Застосування діоксана-1,4 як антивуалента

Винахід відноситься до хімії діоксана-1,4 формули: H 2C CH 2 O O (I) H 2C CH 2 який може бути використаний в якості антивуалента при проявленні галогенсрібних фотографічних матеріалів. Відоме застосування калію бромистого в якості антивуалента при проявленні галогенсрібних фотогра фічних матеріалів [Гурлев Д.С. Справочник по фотографии (обработка фотоматериалов). - Киев: Техника, 1988. - 336с.]. Основним недоліком калію бромистого як антивуалента є слабка антивуалююча дія. Найбільш близьким за отриманими результатами є застосування бензотриазола в якості антивуалента при проявленні галогенсрібних фотографічни х матеріалів [Кириллов Н.И. Основы процессов обработки кинофотоматериалов. - М.: Искусство, 1977. - С.95-99] (прототип). Недоліком бензтриазола є те, що він одночасно знижує світлочутливість. В основу винаходу поставлено задачу зниження оптичної густини вуалі без погіршення інших сенситометричних параметрів шляхом введення у проявний розчин галогенсрібних фотографічних матеріалів антивуалюючи х речовин. Ця задача вирішується введенням у проявний розчин діоксана-1,4 формули (І) у кількостях 0,2-2г/л. Діоксан1,4 - це безбарвна рідина з щільністю при 20°С 1,032-1,035г/см 3, він є крупнотонажним продуктом хімічної промисловості (ГОСТ 10455-80). Спосіб одержання сполуки формули (І) полягає у дегідратації етилегликоля концентрованою сірчаною кислотою при 90-100°С. Суміш вихідних речовин нагрівають при перемішуванні у реакторі періодичної дії, а потім відганяють діоксан [Гурвич Я. А. Справочник молодого аппаратчика-химика. - М.: Химия, 1991. - С.185-186]. Діоксан-1,4 застосовується як розчинник або реагент для одержання хімічних речовин [Краткая химическая энциклопедия. Ред. коллегия: И.Л. Кнунянн (гл. ред.), Г.Я. Бахаровский (зам. гл. ред.), А.И. Бусев и др. Т. 1. А-Е. М., Советская энциклопедия, 1961. - 262с.]. Застосування діоксана-1,4 в якості антивуалента у проявних розчинах при хіміко-фотографічній обробці галогенсрібних фотоматеріалів не відомо. Приклад 1. Сенситометричні іспити плівки КН-4С. Іспити проводяться відповідно до ГОСТ 2817-50, ГОСТ 2888-81. Плівку експонують на сенситометрі ЦС-2М при кольоровій температурі 5500К, експозиція за першим полем клина склала 40лк×с. Плівку проявляють у проявнику УП-2 при 20°С. Склад обробних розчинів наведений у табл. 1, а режим обробки - в табл. 2. Оптичні густини сенситограм проміряють на денситометрі ДП-1, будують характеристичні криві, визначають основні сенситометричні параметри: світлочутливість, оптичн у густину вуалі, коефіцієнт контрастності. Отримані результати наведені в табл.5 та 6. Таблиця 1 Склад обробних розчинів Речовина Метол Гідрохінон Сульфіт натрію б/в Сода безводна Бура Калій бромистий Кислота оцтова крижана Тіосульфат натрію кристалічний Вода Од. вим. г г г г г г мл г л УП-2 5,0 6,0 40,0 31,0 Проявники СТ-5 1,6 2,0 100,0 СТ-2 8,0 Стоп розчин 125,0 5,75 4,0 2,0 0,4 2,5 до 1 до 1 до 1 Фіксаж 25,0 20,0 5-7 до 1 250,0 до 1 Таблиця 2 Режим обробки кіноплівки № Операції Тривалість, хв. 1 Прояв 5, 10, 15, 20, 25 2 Ополіскування в 1-2% розчині оцтової кислоти 1 3 Фіксування 15 4 Промивання 20 5 Сушіння до повного висихання Температура, °С 20, 30±0,3 20±5 20±5 10-20 20±5 Таблиця 3 Значення сенситометричних параметрів плівок відповідно до технічних умов Плівка КН-4С НК-2 Фото-130 НК-3 Проявник УП-2 СТ-5 СТ-2 СТ-5 Тривалість Світлочутливість проявлення, хв. од. ГОСТ 8-13 500 4-10 63 8-14 130 5-11 180 Коефіцієнт контрастності 1,00 0,65 0,80 0,65 Вуаль 0,18 0,10 0,05 0,12 Приклади 2-6 виконують за прикладом 1, але з тією відмінністю, що в проявник вводять діоксан-1,4 у кількостях, г/л: приклад 2 - 0,02; приклад 3 - 0,04; приклад 4 - 0,20; приклад 5 - 0,40; приклад 6 - 2,00. Приклад 7 виконують за прикладом 1, з тією відмінністю, що проявник УП-2 готують без калію бромистого. Приклади 8-12 виконують за прикладом 7, з тією відмінністю, що в проявник вводять діоксан-1,4 у кількостях, г/л: приклад 8 - 0,02; приклад 9 - 0,04; приклад 10 - 0,20; приклад 11 - 0,40; приклад 12 - 2,00. Приклад ІЗ виконують за прикладом 1, але для плівки НК-3 і проявника СТ-5. Приклади 14-18 виконують за прикладом 13, з тією відмінністю, що в проявник при його приготуванні вводять діоксан-1,4 у кількостях, г/л: приклад 14 - 0,02; приклад 15 - 0,04; приклад 16 - 0,20; приклад 17 - 0,40; приклад 18 2,00. Приклад 19 виконують за прикладом 1, але для плівки НК-2 і проявники СТ-5. Приклади 20 - 24 виконують за прикладом 19, з тією відмінністю, що в проявник додатково вводять діоксан-1,4 у кількостях, г/л: приклад 20 - 0,02; приклад 21 - 0,04; приклад 22 0,20; приклад 23 - 0,40; приклад 24 - 2,00. Приклад 25 виконують за прикладом 1, але для плівки Фото-130 і проявника СТ-2. Приклади 26-30 виконують за прикладом 25, з тією відмінністю, що в проявник додатково вводять діоксан-1,4 у кількостях, г/л: приклад 25 - 0,02; приклад 27 - 0,04; приклад 28 - 0,20; приклад 29 - 0,40; приклад 30 - 2,00. Приклади 31-35 виконують за прикладом 19, з тією відмінністю, що в проявник СТ-5 додатково вводять бензотриазол (прототип) у кількостях, г/л: приклад 31 - 0,02; приклад 32 - 0,04; приклад 33 - 0,20; приклад 34 - 0,40; приклад 35 - 2,00. Приклад 36 виконують за прикладом 19, з тією відмінністю, що плівку НК-2 проявляють при 30°С. Приклади 37-41 виконують за прикладом 36, з тією відмінністю, що в проявник при його приготуванні додатково вводять діоксан-1,4 у кількостях, г/л: приклад 37 - 0,02; приклад 38 - 0,04; приклад 39 - 0,20; приклад 40 - 0,40; приклад 41 - 2,00. Таблиця 4 Покажчик прикладів Плівка Проявник,t°C КН-4С КН-4С НК-3 НК-2 Фото-130 УП-2, 20 УП-2 без КВr, 20 СТ-5, 20 СТ-5, 20 СТ-2, 20 НК-2 НК-2 СТ-5, 20 СТ-5, 30 Добавка діоксан діоксан діоксан діоксан діоксан прототип бензотриазол діоксан Номер контр. прикладу 1 7 13 19 25 0,02 2 8 14 20 26 19 36 31 37 Концентрація добавки, г/л 0,04 0,20 0,40 3 4 5 9 10 11 15 16 17 21 22 23 27 28 29 32 38 33 39 34 40 2,00 6 12 18 24 30 35 41 Таблиця 5 Значення сенситометричних параметрів плівок за прикладами 1-41 (ГОСТ 10691.3-73) № прикла ду 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Плівка, проявник, тем-ра, °С Добавка та її концентрація, г/л КН-4С, УП-2, 20 відсутня теж діоксан 0,02 теж 0,04 теж 0,20 теж 0,40 теж 2,00 КН-4С, УП-2 без КВr, 20 відсутня теж діоксан 0,02 КН-4С, УП-2, без КВr, 20 0,04 Тривалість проявлення, хв. 5 15 20 25 500 520 540 600 650 700 570 580 590 630 690 770 680 700 730 770 790 850 790 810 840 860 880 900 50 100 210 270 290 360 340 400 420 570 190 390 470 550 700 Світлочутливість 280 300 330 360 390 430 10 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 1 2 3 4 1 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 теж теж теж НК-3, СТ-5, 20 теж теж теж теж теж НК-2, СТ-5, 20 теж теж теж теж теж Фото-130, СТ-2, 20 теж теж теж теж теж 0,20 310 0,40 390 2,00 450 відсутня 100 діоксан 0,02 110 0,04 130 0,20 160 0,40 180 2,00 180 відсутня 45 0,02 50 0,04 55 0,20 59 0,40 64 2,00 70 відсутня 40 0,02 45 0,04 50 0,20 60 0,40 75 2,00 80 прототип НК-2, СТ-5, 20 бензотриазол 0,02 45 теж 0,04 45 теж 0,20 45 теж 0,40 50 теж 2,00 70 НК-2, СТ-5, 30 відсутня 90 теж діоксан 0,02 95 НК-2, СТ-5, 30 0,04 100 теж 0,20 115 теж 0,40 123 теж 2,00 140 Оптична густина вуалі КН-4С, УП-2, 20 відсутня 0,50 теж діоксан 0,02 0,43 теж 0,04 0,40 теж 0,20 0,30 2 3 4 теж 0,40 0,29 теж 2,00 0,28 КН-4С, УП-2 без КВr, 20 відсутня 1,00 теж діоксан 0,02 0,62 теж 0,04 0,40 теж 0,20 0,40 теж 0,40 0,39 теж 2,00 0,38 НК-3, СТ-5, 20 відсутня 0,08 теж діоксан 0,02 0,06 теж 0,40 0,04 теж 0,20 0,03 теж 0,40 0,02 теж 2,00 0,02 НК-2, СТ-5, 20 відсутня 0,07 теж діоксан 0,02 0,06 теж 0,04 0,04 теж 0,20 0,03 теж 0,40 0,02 теж 2,00 0,02 Фото-130, СТ-2, 20 відсутня 0,03 теж 0,02 0,03 теж 0,04 0,02 теж 0,20 0,02 теж 0,40 0,01 510 660 750 180 200 230 250 270 270 65 80 87 99 110 110 90 97 110 120 135 135 570 710 830 230 250 270 300 330 340 90 97 115 150 175 190 130 145 160 180 195 197 680 800 940 280 290 320 340 370 370 110 140 170 190 210 220 200 215 230 250 270 270 810 900 980 330 340 360 390 430 440 190 210 230 250 270 340 280 300 320 350 375 375 65 65 65 70 90 140 160 180 210 240 285 90 90 90 97 105 210 250 270 295 350 395 110 110 110 130 150 300 350 410 470 520 590 190 190 190 210 260 360 450 480 560 620 690 0,72 0,56 0,45 0,33 5 0,30 0,29 1,45 0,80 0,70 0,60 0,56 0,54 0,12 0,10 0,08 0,06 0,04 0,04 0,10 0,08 0,06 0,05 0,04 0,04 0,04 0,03 0,03 0,02 0,02 0,96 0,86 0,75 0,60 6 0,58 0,56 1,80 1,08 1,00 0,85 0,80 0,80 0,15 0,13 0,11 0,09 0,07 0,07 0,15 0,13 0,11 0,09 0,07 0,07 0,06 0,04 0,03 0,02 0,01 1,12 1,00 0,85 0,84 7 0,84 0,83 2,00 1,45 1,08 1,08 0,98 0,90 0,20 0,17 0,15 0,13 0,11 0,11 0,20 0,18 0,16 0,13 0,11 0,11 ,010 0,08 0,06 0,04 0,02 1,15 1,10 1,02 0,92 8 0,91 0,90 2,22 1,55 1,24 1,20 1,10 1,06 0,28 0,25 0,22 0,18 0,16 0,16 0,28 0,24 0,21 0,19 0,17 0,16 0,15 0,13 0,12 0,10 0,08 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 теж 2,00 0,00 прототип НК-2, СТ-5, 20 бензотриазол 0,02 0,07 теж 0,04 0,07 теж 0,20 0,07 теж 0,40 0,05 теж 2,00 0,03 НК-2, СТ-5, 20 відсутня 0,13 теж діоксан 0,02 0,11 теж 0,04 0,08 теж 0,20 0,06 теж 0,04 0,04 теж 2,00 0,02 Коефіцієнт контрастності КН-4С, УП - 2, 20 відсутня 0,62 теж діоксан 0,02 0,65 теж 0,04 0,63 теж 0,20 0,62 теж 0,40 0,62 теж 2,00 0,62 КН-4С, УП-2 без КВr, 20 відсутня 0,65 теж діоксан 0,02 0,67 теж 0,04 0,67 теж 0,20 0,67 теж 0,40 0,67 теж 2,00 0,67 НК-3, СТ-5, 20 відсутня 0,57 теж діоксан 0,02 0,60 теж 0,04 0,62 теж 0,20 0,64 теж 0,40 0,66 теж 2,00 0,68 НК-2, СТ-5, 20 відсутня 0,51 теж діоксан 0,02 0,53 теж 0,04 0,55 теж 0,20 0,57 теж 0,40 0,59 теж 2,00 0,62 Фото-130, СТ-2,20 відсутня 0,50 теж діоксан 0,02 0,53 теж 0,04 0,55 теж 0,20 0,57 теж 0,40 0,59 теж 2,00 0,60 прототип НК-2, СТ-5, 20 бензотриазол 0,02 0,51 теж 0,04 0,51 теж 0,20 0,51 теж 0,40 0,53 теж 2,00 0,55 НК-2, СТ-5, 20 відсутня 0,75 теж діоксан 0,02 0,77 теж 0,04 0,79 теж 0,20 0,82 теж 0,40 0,84 теж 2,00 0,85 0,01 0,01 0,02 0,06 0,10 0,10 0,10 0,07 0,05 0,22 0,20 0,18 0,16 0,13 0,11 0,15 0,15 0,15 0,12 0,10 0,33 0,30 0,28 0,26 0,24 0,22 0,20 0,20 0,20 0,17 0,13 0,45 0,43 0,42 0,41 0,38 0,36 0,28 0,28 0,28 0,25 0,23 0,60 0,56 0,54 0,52 0,50 0,49 0,65 0,66 0,64 0,64 0,64 0,63 0,67 0,71 0,71 0,71 0,71 0,71 0,65 0,66 0,66 0,68 0,70 0,75 0,65 0,67 0,69 0,71 0,73 0,74 0,60 0,62 0,63 0,65 0,67 0,69 0,67 0,68 0,66 0,65 0,65 0,64 0,70 0,73 0,73 0,73 0,73 0,73 0,73 0,73 0,75 0,78 0,80 0,83 0,73 0,75 0,77 0,79 0,83 0,85 0,80 0,83 0,85 0,87 0,89 0,93 0,69 0,69 0,68 0,68 0,68 0,66 0,73 0,74 0,74 0,74 0,74 0,74 0,91 0,93 0,94 0,98 0,99 1,01 0,85 0,85 0,87 0,89 0,92 0,94 0,97 0,99 1,03 1,04 1,10 1,12 0,72 0,73 0,74 0,74 0,74 0,68 0,75 0,75 0,76 0,76 0,76 0,76 1,00 1,00 1,07 1,10 1,10 1,12 0,90 0,92 0,95 0,97 0,99 1,02 1,15 1,17 1,19 1,22 1,25 1,27 0,65 0,65 0,65 0,67 0,70 0,83 0,85 0,87 0,89 0,91 0,93 0,73 0,73 0,73 0,77 0,80 0,95 0,97 0,99 1,10 1,12 1,14 0,85 0,85 0,85 0,87 0,90 1,10 1,13 1,15 1,17 1,19 1,20 0,90 0,90 0,90 0,93 0,95 1,50 1,53 1,55 1,57 1,59 1,60 Таблиця 6 Порівняння ефективності дії діоксана-1,4 і бензотриазола № прикладу Плівка, проявник, тем-ра, °С Добавка та її концентрація, г/л 5 Світлочутливість Тривалість проявлення, хв. 10 15 20 25 1 6 7 12 13 17 19 24 25 30 35 36 41 1 6 7 12 13 17 19 24 35 25 30 36 41 1 6 7 12 13 17 19 24 35 25 30 36 41 КН-4С, УП-2, 20 теж КН-4С, УП-2 без КВr, 20 теж НК-3, СТ-5, 20 теж НК-2, СТ-5, 20 теж Фото-130, СТ-2,20 теж теж НК-2, СТ-5, 20 теж КН-4С, УП-2, 20 теж КН-4С, УП-2 без КВr, 20 теж НК-3, СТ-5, 20 теж НК-2, СТ-5, 20 теж НК-2, СТ-5, 20 Фото-130, СТ-2,20 теж НК-2, СТ-5, 20 теж КН-4С, УП-2, 20 теж КН-4С, УП-2 без КВr, 20 теж НК-3, СТ-5, 20 теж НК-2, СТ-5, 20 теж теж Фото-130, СТ-2, 20 теж НК-3, СТ-5, 30 теж відсутня діоксан 2,00 280 430 500 700 570 770 680 850 790 900 210 750 180 270 65 110 90 135 290 830 230 330 90 190 130 197 340 940 280 370 110 220 200 270 420 980 330 430 190 340 280 375 90 140 285 105 210 395 150 300 590 260 360 690 0,72 0,29 0,96 0,56 1,12 0,83 1,15 0,90 відсутня 1,00 діоксан 2,00 0,38 відсутня 0,08 0,40 0,02 відсутня 0,07 діоксан 2,00 0,02 прототип бензотриазол 2,00 0,03 відсутня 0,03 діоксан 2,00 0,00 відсутня 0,13 діоксан 2,00 0,02 Коефіцієнт контрастності відсутня 0,62 діоксан 2,00 0,62 1,45 0,54 0,12 0,04 0,10 0,04 1,80 0,80 0,15 0,07 0,15 0,07 2,00 0,90 0,20 0,11 0,20 0,11 2,22 1,06 0,28 0,15 0,25 0,16 0,05 0,04 0,01 0,22 0,11 0,10 0,06 0,01 0,33 0,22 0,15 0,10 0,02 0,45 0,36 0,22 0,15 0,06 0,60 0,49 0,65 0,63 0,67 0,64 0,69 0,66 0,72 0,68 відсутня діоксан 2,00 відсутня діоксан 2,00 відсутня діоксан 2,00 прототип бензотриазол 2,00 відсутня діоксан 2,00 відсутня діоксан 2,00 0,65 0,67 0,57 0,66 0,51 0,62 0,67 0,71 0,65 0,70 0,65 0,74 0,70 0,73 0,73 0,80 0,73 0,85 0,73 0,74 0,91 0,99 0,85 0,94 0,75 0,76 1,00 1,10 0,90 1,02 0,55 0,50 0,60 0,75 0,85 0,70 0,60 0,69 0,83 0,93 0,80 0,80 0,93 0,95 1,14 0,90 0,97 1,12 1,10 1,20 0,95 1,15 1,27 1,50 1,60 відсутня 50 діоксан 2,00 450 відсутня 100 діоксан 0,40 180 відсутня 45 діоксан 2,00 70 відсутня 40 діоксан 2,00 80 прототип бензотриазол 2,00 70 відсутня 90 діоксан 2,00 140 Оптична густина вуалі відсутня 0,50 діоксан 2,00 0,28 З таблиць 5, 6 видно, що діоксан-1,4 при проявленні галогенсрібних фотоматеріалів дозволяє: знизити оптичну густин у вуалі в 2-4 рази в порівнянні з оригінальним рецептом (база порівняння) і в 1,5 рази в порівнянні з прототипом (бензотриазолом); збільшити світлочутливість у 1,5-3 рази (за рахунок зниження оптичної густини вуалі). Завдяки цьому діоксан-1,4 може бути рекомендованим до використання у процесах обробки світлочутливи х шарів галогенсрібних фотографічних матеріалів в якості антивуалюючих речовин.