Застосування n,n’-біс(бензолсульфоніл)бутансульфінамідину як антивуаленту при проявленні галогенсрібних фотоматеріалів

Винахід відноситься до хімії амідів іміносульфінових кислот (сульфінамідинів), а саме до N,N'біс(бензолсульфоніл)бутансульфінамідину формули: NSO 2C 6H 5 N 2H 9S NH SO 2C 6H 5 (І) який може бути використаний в якості антивуалента при проявленні галогенсрібних фотографічних матеріалів. Відоме застосування калію бромистого в якості антивуалента при проявленні галогенсрібних фотогра фічних матеріалів [Гурлев Д.С. Справочник по фотографии (обработка фотоматериалов). - Киев: Техника, 1988. - 336с.]. Основним недоліком калію бромистого як антивуалента є слабка антивуалююча дія. Найбільш близькою за технічним рішенням до передбачуваного винаходу є бензотриазол [Кириллов Н.И. Основы процессов обработки кинофотоматериалов. - М.: Искусство, 1977. С.95-99] (прототип). Він виявляє ефективні антивуалюючі властивості, але при цьому істотно знижує світлочутливість. В основу винаходу поставлено задачу зниження оптичної густини вуалі при проявленні фотоматеріалів без погіршення світлочутливості шля хом введення у проявний розчин антивуалюючих речовин. Ця задача вирішується введенням у проявний розчин в процесі його приготування N,N'біс(бензолсульфоніл)бутансульфінамідину формули (І) у кількостях 0,1-0,5г/л. N,N'біс(бензолсульфоніл)бутансульфінамідин - це безбарвні кристали, без запаху, які синтезовані на кафедрі органічної хімії УДХТУ. Сполуку формули (І) одержують шляхом взаємодії дибутилдисуль фіду з натрій хлорамідом бензосульфокислоти у водно-лужному середовищі з наступним виділенням продукту [Кремлев М.М., Коваль И. В. Исследование в области аренсульфониламидов. XXXII. Бензосульфониламидины алкансульфоновых кислот // Журнал органической химии. - 1969. - Т. 5. - Вып. 11. - С.2014-2016]. Замість індивідуального дибутилдисульфіду можна використовувати суміш нижчих диалкилдисульфідів, яка є відходом нафтопереробної промисловості. Відоме використання сполуки (І) в якості електролітичної добавки для літієвих джерел струму [Shembel Elena, Koval I.V., Oliynik T.J., Chervakov O.V., Novak Peter. Salts of alkali metals of N,N-disubstituted amides iminosulfinic asid and nonaqueons electrolytes on their bases // European Patent 03728413. 0-2119-US 031164 от 26.11.04]. Застосування сполуки формули (І) при проявленні галогенсрібних фотоматеріалів не відомо. Приклад 1. Сенситометричні іспити плівки КН-4С. Іспити проводять відповідно до ГОСТ 2817-50, 2988-81. Плівку експонують на сенситометрі ЦС-2М при кольоровій температурі 5500К, експозиція за першим полем клина склала 40лк×с. Плівку проявляють у проявнику УП-2 при 20°С. Склад обробних розчинів наведений у таблиці №1, а режим обробки - у таблиці 2. Оптичні густини сенситограм проміряють на денситометрі ДП-1, будують характеристичні криві, визначають основні сенситометричні параметри: світлочутливість, оптичн у густину вуалі, коефіцієнт контрастності. Отримані результати наведені в таблицях 4 і 5. Таблиця 1 Склад обробних розчинів Речовина Метанол Гідрохінон Сульфіт натрію б/в Сода безводна Бура Калій бромистий Кислота оцтова лід. Тіосульфат натрію кристалічний Вода Од. вим. г г г г г г мл УП-2 5 6 40 31 Проявники СТ-5 1,6 2 100 Стоп розчин 125 5,75 2 0,4 4 Фіксаж СТ-2 8 25 2,5 20 5-7 г 250 л до 1 до 1 до 1 до 1 до 1 Таблиця 2 Режим обробки кіноплівки Операція 1. Прояв 2. Ополіскування в 1% розчині оцтової кислоти 3. Фіксування 4. Промивання 5. Сушіння Тривалість, хв. 3, 6, 9, 15, 20 1 15 20 до повного висихання Температура, С 20, 30±0,3 20±5 20±5 10-15 20±5 Таблиця 3 Значення сенситометричних параметрів плівок КН-4С, НК-2, Фото-130 відповідно до технічних умов Плівка КН-4С НК-2 Фото-130 Проявник УП-2 СТ-5 СТ-2 Тривалість проявлення, хв. 8-13 4-10 8-14 Світлочутливість ГОСТ 10691.3-73 500 65 130 Оптична густина Коефіцієнт вуалі контрастності 0,18 1,00 0,1 0,65 0,06 0,80 Приклади 2-6 виконують за прикладом 1 з тією відмінністю, що в проявник вводять речовину формули (І) у кількостях, г/л: приклад 2 - 0,005; приклад 3 - 0,01; приклад 4 - 0,05; приклад 5 - 0,1; приклад 6 - 0,5. Приклад 7 виконують за прикладом 1, але для плівки НК-2 і проявника стандартного №5 (СТ-5). Приклади 8-12 виконують за прикладом 7 з тією відмінністю, що в проявник вводять речовину формули (І) у кількостях, г/л: приклад 8 - 0,005; приклад 9 - 0,01; приклад 10 - 0,05; приклад 11 - 0,1; приклад 12 - 0,5. Приклад 13 виконують за прикладом 7, але при температурі 30°С. Приклади 14-18 виконують за прикладом 13 з тією відмінністю, що в проявник вводять речовину формули (І) у кількостях, г/л: приклад 14 - 0,005; приклад 15 - 0,01; приклад 16 - 0,05; приклад 17 - 0,1; приклад 18 - 0,5. Приклади 19 виконують за прикладом 1, але для плівки Фото-130, проявлення ведуть у проявнику стандартному №2 (СТ-2). Приклади 20-24 виконують за прикладом 19 з тією відмінністю, що в проявник вводять речовину формули (І) у кількостях, г/л: приклад 20 - 0,005; приклад 21 - 0,01; приклад 22 - 0,05; приклад 23-0,1; приклад 24 - 0,5. Приклади 25-29 виконують за прикладом 7 з тією відмінністю, що в проявник вводять бензтриазол (прототип) у кількостях, г/л: приклад 25 - 0,005; приклад 26 - 0,01; приклад 27 - 0,05; приклад 28 - 0,1; приклад 29 - 0,5. Отримані результати наведені в таблицях 4, 5. Таблиця 4 Результати іспитів фотографічни х плівок за прикладами 1-29 № прикладу Плівка, проявник, температура, °С 1 2 3 4 5 6 КН-4С, УП-2, 20 КН-4С УП-2, 20 7 8 9 10 11 12 НК-2, СТ-5, 20 13 14 15 16 17 18 НК-2, СТ-5, 30 19 20 21 22 23 24 Фото-130, СТ-2, 20 25 26 27 НК-2, СТ-5, 20 НК-2, СТ-5, 30 Фото-130, СТ-2, 20 НК-2, СТ-5, 20 Добавка, її концентрація, г/л 3 Світлочутливість відсутня речовина формули (І) 200 0,005 460 0,01 440 0,05 320 0,1 40 0,5 30 відсутня речовина формули (І) 30 0,005 135 0,01 130 0,05 80 0,1 65 0,5 50 відсутня речовина формули (І) 65 0,005 250 0,01 240 0,05 160 0,1 120 0,5 110 відсутня речовина формули (І) 60 0,005 220 0,01 210 0,05 120 0,1 130 0,5 110 бензотриазол (прототип) 0,005 30 0,01 30 0,05 25 Тривалість проявлення, хв. 6 9 15 20 300 700 680 420 130 100 390 1060 1000 660 320 210 470 1280 1200 770 410 330 530 1540 1460 820 540 410 60 170 165 110 100 85 85 255 250 170 140 130 125 350 330 245 200 180 155 410 400 315 275 265 155 350 340 260 210 180 255 480 460 380 330 280 350 640 620 530 460 400 450 800 720 650 580 500 140 340 320 160 200 180 220 490 480 390 300 250 350 730 720 540 430 370 460 840 820 680 550 470 60 55 48 90 80 65 120 110 83 150 135 100 28 29 Оптична густина вуалі 1 2 3 4 5 6 КН-4С, УП-2, 20 КН-4С УП-2, 20 7 8 9 10 11 12 НК-2, СТ-5, 20 13 14 15 16 17 18 НК-2, СТ-5, 20 19 20 21 22 23 24 Фото-130, СТ-2, 20 НК-2, СТ-5, 20 НК-2, СТ-5, 30 Фото-130, СТ-2, 20 25 26 НК-2, СТ-5, 20 27 28 29 Коефіцієнт контрастності 1 2 3 4 5 6 КН-4С, УП-2, 20 KH-4C УП-2, 20 7 8 9 10 11 12 НК-2, СТ-5, 20 13 14 15 16 17 18 НК-2, СТ-5, 30 19 20 21 22 23 24 Фото-130, СТ-2, 20 HK-2, СТ-5, 20 HK-2, СТ-5, 30 Фото-130, CT-9, 90 0,1 0,5 відсутня речовина формули (І) 0,005 0,01 0,05 0,1 0,5 відсутня речовина формули (І) 0,005 0,01 0,05 0,1 0,5 відсутня речовина формули (І) 0,005 0,01 0,05 0,1 0,5 відсутня речовина формули (І) 0,005 0,01 0,05 0,1 0,5 бензотриазол (прототип) 0,005 0,01 0,05 0,1 0,5 відсутня речовина формули (І) 0,005 0,01 0,05 0,1 0,5 відсутня речовина формули (І) 0,005 0,01 0,05 0,1 0,5 відсутня речовина формули (І) 0,005 0,01 0,05 0,1 0,5 відсутня речовина формули (І) 0,005 0,01 0,05 0,1 0,5 20 12 37 25 55 32 69 49 89 65 0,16 0,05 0,03 0 0 0 0,22 0,12 0,07 0,01 0 0 0,31 0,17 0,15 0,03 0,02 0,01 0,51 0,34 0,2 0,07 0,04 0,02 0,6 0,42 0,25 0,12 0,06 0,03 0,06 0,05 0,05 0,01 0,01 0 0,13 0,1 0,09 0,04 0,02 0,01 0,18 0,15 0,14 0,08 0,05 0,03 0,24 0,2 0,19 0,12 0,08 0,05 0,36 0,32 0,3 0,2 0,13 0,07 0,11 0,08 0,06 0,04 0,1 0,5 0,23 0,17 0,15 0,09 0,03 0,01 0,35 0,31 0,29 0,18 0,07 0,03 0,49 0,46 0,4 0,22 0,15 0,08 0,66 0,54 0,5 0,28 0,2 0,1 0,09 0,18 0,26 0,36 0,48 0,06 0,06 0,05 0,05 0,02 0,15 0,13 0,08 0,08 0,07 0,22 0,2 0,13 0,13 0,12 0,31 0,28 0,18 0,18 0,17 0,41 0,35 0,25 0,24 0,23 0,05 0,04 0,03 0,01 0 0,11 0,09 0,07 0,03 0,01 0,16 0,12 0,09 0,05 0,03 0,22 0,19 0,15 0,07 0,05 0,32 0,29 0,25 0,12 0,07 0,39 0,42 0,44 0,52 0,58 0,6 0,52 0,56 0,58 0,64 0,68 0,7 0,6 0,63 0,64 0,7 0,73 0,75 0,7 0,74 0,76 0,8 0,81 0,84 0,81 0,85 0,86 0,89 0,9 0,9 0,4 0,41 0,42 0,47 0,48 0,43 0,5 0,52 0,54 0,56 0,55 0,55 0,64 0,68 0,7 0,71 0,72 0,72 0,73 0,76 0,77 0,78 0,79 0,8 0,85 0,95 0,92 0,95 0,97 0,98 0,65 0,68 0,69 0,7 0,7 0,7 0,73 0,78 0,79 0,8 0,8 0,79 0,8 0,84 0,87 0,89 0,89 0,88 0,9 0,98 1 1,03 1,03 1,03 1 1,08 1,12 1,15 1,17 1,17 0,56 0,61 0,62 0,63 0,63 0,62 0,65 0,72 0,74 0,75 0,75 0,72 0,75 0,81 0,82 0,83 0,83 0,81 0,85 0,9 0,92 0,93 0,93 0,9 0,95 1 1,01 1,02 1,02 1 25 26 27 28 29 НК-2, СТ-5, 20 бензотриазол (прототип) 0,005 0,01 0,05 0,1 0,5 0,4 0,45 0,4 0,4 0,36 0,55 0,66 0,6 0,52 0,42 0,7 0,72 0,64 0,53 0,46 0,74 0,8 0,78 0,64 0,6 0,91 1,01 0,92 0,84 0,74 Таблиця 5 Ефективність дії речовини формули (І) при обробці фотоматеріалів (оптимальні результати) № прикладу Плівка, проявник, температура, °С 1 2 5 КН-4С, УП-2, 20 теж теж 7 8 11 НК-2, СТ-5, 20 13 14 17 19 20 23 27 РПС-2, СТ-5, 30 1 2 5 КН-4С, УП-2, 20 теж теж 7 8 11 1 НК-2, СТ-5, 20 13 14 17 НК-2, СТ-5, 30 19 20 23 27 Фото-130, СТ-2, 20 1 2 5 КН-4С, УП-2, 20 7 8 11 НК-2, СТ-5, 20 13 14 17 НК-2, СТ-5, 30 19 Фото-130, СТ-2, 20 НК-2, СТ-5, 20 НК-2, СТ-5, 30 Фото-130, CT-2, 20 Фото-130, CT-2, 20 НК-2, СТ-5, 20 НК-2, СТ-5, 20 2 НК-2, СТ-5, 30 Фото-130, СТ-2, 20 НК-2, СТ-5, 20 КН-4С УП-2, 20 НК-2, СТ-5, 20 НК-2, СТ-5, 30 Добавка, її Тривалість проявлення, хв. концентрація, г/л 3 6 9 15 Світлочутливість відсутня речовина формули (І) 200 300 390 470 0,005 460 700 1060 1280 0,1 40 130 320 410 відсутня речовина формули (І) 30 60 85 125 0,005 135 170 255 350 0,1 65 100 140 200 відсутня речовина формули (І) 65 155 255 350 0,005 250 350 480 640 0,1 120 210 330 460 отсутствует 60 140 220 350 0,005 220 340 490 730 0,1 130 200 300 430 прототип 0,05 25 48 65 83 Оптична густина вуалі відсутня речовина формули (І) 0,16 0,22 0,31 0,51 0,005 0,05 0,12 0,17 0,34 0,1 0 0 0,02 0,04 відсутня речовина формули (І) 0,06 0,13 0,18 0,24 0,005 0,05 0,1 0,15 0,2 0,1 0,01 0,02 0,05 0,08 3 4 5 6 7 відсутня речовина формули (І) 0,11 0,23 0,35 0,49 0,005 0,08 0,17 0,31 0,46 0,1 0,03 0,07 0,12 0,15 відсутня речовина формули (І) 0,09 0,18 0,26 0,36 0,005 0,06 0,15 0,22 0,31 0,1 0,05 0,08 0,13 0,18 прототип 0,05 0,03 0,07 0,09 0,15 Коефіцієнт контрастності відсутня речовина формули (І) 0,39 0,52 0,6 0,7 0,005 0,42 0,56 0,63 0,74 0,1 0,58 0,68 0,73 0,81 відсутня речовина формули (І) 0,4 0,5 0,64 0,73 0,005 0,41 0,52 0,68 0,76 0,1 0,48 0,55 0,72 0,79 відсутня речовина формули (І) 0,65 0,73 0,8 0,9 0,005 0,68 0,78 0,84 0,98 0,1 0,7 0,8 0,89 1,03 відсутня речовина формули (І) 0,56 0,65 0,75 0,85 20 530 1540 540 155 410 275 450 800 580 460 840 550 100 0,6 0,42 0,06 0,36 0,32 0,13 8 0,66 0,54 0,2 0,48 0,41 0,24 0,25 0,81 0,85 0,9 0,85 0,95 0,97 1 1,08 1,07 0,95 20 23 27 0,005 Фото-130, СТ-2, 20 НК-2, СТ-5, 20 0,1 прототип 0,005 0,61 0,72 0,81 0,9 1 0,63 0,4 0,75 0,55 0,83 0,7 0,93 0,74 1,02 0,91 З таблиці 4, 5 видно, що застосування N,N'-біс(бензолсульфоніл)бутансульфінамідину при проявленні галогенсрібних фотоматеріалів дозволяє: знизити оптичну густину вуалі в 2-10 разів у порівнянні з оригінальним рецептом (база порівняння) і в 1,5-2 рази в порівнянні з прототипом (бензтриазолом); збільшити світлочутливість фотошарів у 2-3 рази (за рахунок зниження оптичної вуалі). Завдяки цьому N,N'-біс(бензолсульфоніл)бутансульфінамідин може бути рекомендованим до використання у процесах обробки світлочутливи х шарів галогенсрібних фотографічни х матеріалів в якості антивуалюючи х речовин.