Люмінесцуюча композиція для фарбування поліетилену

С! > г 11 1159330 Изобретение относится к области разработки дневных флуоресцентных пигментов СДФП) и может широко использоваться для колорирования полимерных материалов, в частности полиэтилена высокой и низкой плотности. Для крашения полиэтилена о ярки, мнтенсивко-люминесцирующиемиграционноустойчивые цвета красных и пурпурных оттенков применяют Д Ф П на основе меламинотолуолсульфамидформальдегидиого (МТСФ) олигомера, содержащие в своем составе Родамин С, фенилимид 4-аминонафталевой кислоты, алкилированный зпихлоргидрином, Недостатком этих Д Ф П является использование многокомпонентной смеси, включающей высокотоксичное соединение Родамин С эпихлоргидрин, что влечет за собой ухудшение условий труда и ограничивает широкое применение таких Д Ф П в народном хозяйстве. Наиболее близкой по существу техническим решением к предложенному является люминесцирующая композиция для крашения полиэтилена, содержащая меяамин, птолуолеульфэмид, натрий фосфорнокислый двузамещенный, формалин и люминесцентную составляющую смесь люминофоров фенилимида 4-аминоизфталевой кислоты и родамина 6Ж при следующем соотношении компонентов, мас.%: Мелзмин 4,4-9,1 п-Толуолсульфамид 23,7-46.9 Натрий фосфорнокислый двузэмещенный 0,1-0,26 Формалин ' 20.7-42.7 Люминесцентная составляющая: Фенилимид 4-аминонафталевой кислоты 0,5-1,5 Родамин 6Ж 0,15-0,5 Полиэтилен остальное Даннал-композиция обладает яркой окраской (57%), интенсивной люминесценцией в о р а н ж е в о - к р а с н о й области, термостойкостью при 220°С. высокой миграционной устойчивостью (см,таблицу). Недостатком этой композиции является сравнительно низкая яркость, термостойкость, наличие в композиции токсичного родэминового красителя. Кроме того, исходный состав композиции (ДФП) содержит значительное количество формалина 42,7%, что в процессе поликонденсации приводит к образованию свободного формальдегида 0,12%, т.е. формальдегида, не вступившего й реакцию пол иконденсэции, окклюдиропэнного полимерной основой пигмента и выделяющегося э окружающую среду при выгрузке Д Ф П из аппарата, его размоле и при окрашивании им полиэтилена. Указанные недостатки ограничивают широкое использование известной композиции в народном хозяйстве. Цель изобретения - повышение ярко10 сти, термостойкости и снижение токсичности при с о х р а н е н и и м и г р а ц и о н н о й устойчивости и интенсивности люминесценции. Указанная цель достигается тем, что лю15 минесцирующая композиция для крашения полиэтилена, содержащая мелзмин, п-толуолсульфамид, натрий фосфорнокислый двузамещенный, формалин (образующие в процессе поликонденсации МТСФ-олмго20 мер) и люминесцентную составляющую, в качестве люминесцентной составляющей содержит 4-{1-(4-сульфамилфенил)-5-фенилпиразолинил-3)-нафтаяевый ангидрид формулы: 25 30 35 40 45 50 55 при следующем соотношении компонентов, мас.%: Меламин • 10,46-10,71 * п-Толуолсуяьфаг^ид 54,2-55,28 Натрий фосфорнокислый двузэмещенный 0,3-0,31 Формалин " 30,04-30,4 4-(Ь(4-суяьфамилфенил)-5-фвнилпиразолинил-З^нафталевый ангидрид 3,3-5,0 Разработанный Д Ф П для полиэтилена позволил повысить термостойкость окр а ш е н н о г о им полиэтилена на 10°С, уменьшить содержание свободного формальдегида более чем в 2,5 раза, повысить яркость на 8% и сохранить высокую миграционную устойчивость и интенсивность люминесценции, 4-{1-(4-Сульфэнклфенил)-5-фенилпиразолинил-3}-нафталевый ангидрид является новым химическим соединением. Его получают конденсацией 4-ацеіилнафталевого ангидрида и бензальдегида в водно-щелочиой среде с последующей конденсацией полученной динатриевой соли циннамоил 1159330 нафталевои кислоты с солянокислым п-сульфанилф'мип(идразичом в спиртовой среде. П р и м а р. 10 г Д-ацетилнафталсчоОЮ ангидрида растворяют в 120 мп 3,5% раствора едкого натра при нагревании прида ют 5 г бензальдсгидз и пеоемеииеают 3 ч при комнатной температуре. Выпазший осадок динатриевои соли 4 циннзмоилнафталевой кислоты отфильтровывают Осадок кипятят дважды в этиловом спирте (по 100 мл) для очистки от не вступившего в реакцию бензрльдегида и, не охлаждай, фильтруют. Промытую соль 4-циинамоилнафтзлеаой кислоты (11,5 г) кипятят в э шло пом спирте(150мл)втечение5чс солянокислым 4-сульфамилфсиилги/іразиіим (8,5 г) и, не охлаждяя, отфильтровывают осадок 4-(1 (4сульфамилфємі/іл)-5-феіімлпі,разоли/і-3(-на фталсвой кислоты. Кристаллизуют из подного диметилформамида. Полученный продукт представляет собой мрлгме кристаллы темно-красного цвета Выходные данные* ПЫУОД 0 3 г (45%), Т мл.290°С. Наиденп. %. С 65,27; Н 4,02; S 6.33; N8.41; В гіриме'рах 1 У прлвс,!' і ЦМруК'ЩИе K(W iO'Ui {ИИ ДГТЯ КрЙШг'; нил полиэтилена, в коюрнх рлрі ! 'pv'irq се держание люминофора и 5 Пример 1 Мелэмим М 71 > п-Толуолсульфамид 55 28 Натрий фосфорнокислый двузаме10 щеиный 0,31 Формалин 30,4 4-(1-{4 сульфэмилфонил) 5-фснил15 пиразолинил-3)-наф* талевый пигидрид 3,3 П р и м е р 2. 20 25 •C27H19N3O5S Вычислено, %-С65 19, ИЗ 82: 3 6.43; N 8.45. 4-(1-М (.,у')ііфЬМИл4 ЄНИ')-5-ф0Н!ЇЛГ,[ЛрП- 30 эолинил-3)-нафталеоый зигидрид не раство ркется в неполярных овст0Орчтулп>, типа бензола, гог.тйна. Неожиданным для донного соединения валяется поколений интенсивной n|or^1ij?c- 35 цснции ii твердом ррстворе МТСФ олі/.гомерз в то время как в жидких растворителях, близких по полярности ! МтСФ-олитогирру, • їіцегоме. дішксане, этаноле, димотилформамиде 4-(1-(4-сульфачилфенил)-5-фенил- 40 пирдзолинил-3)-нафта левый ангидрид практически не люгчинесц^руе7 Получение орзнжееО'Краоною Д Ф П . Смесь п талуолсульфзмида, меламинл. натрия фосфорнокислого двузанещенною, 45 иил-3}- иэфталевого ангидрида и формалина медлен! о пэфеьают иа ілицориновой Ьане до 135-140°С, вь'д^рх'иеают при этой температуро и атмосферном давлении в тече- 50 ииэ 1,5-- ч до прекращения отгонки образующейся в процессе попиконденсации воды, выдержиа^лот в вакууме (остаточное давпе>'иє 100 мм рт.ст ) при \ маипоЛ температуре о течение ЛЪ мич. после чего. 55 не отміїонзк аа , / м . прекращают нагррл, о/лаждзюг -/ассу до комнатной температуры. Полученный ь виде оранжево / р о т о й порисой массы продукт р'ст,/іраюі в тонкий гюрогиоі;. просеиьйют п-Толуолс/льфамид Натрии Фосфорнокислой двузамещенный Формалин 4 {1-(4 сульфамилфенил}-5-фениппиразолинил-3)-5-нафталепый ангидрид ПримгрЗ Мсламин n-толуолсульфэмид Иагрий Фосфорнокислый двузамещ^нный Формалин 4-(1-(4-сульфамипфен ил)-5 -фенил пир