Спосіб одержання поліорганосилоксану з кінцевими алкоксигрупами та поліорганосилоксанові композиції, зшивані з еластомерами при відщепленні спиртів

1 Спосіб одержання полюрганосилоксану з кінцевими алкоксигрупами, у якому (А) полюрганосилоксан з кінцевими ОН-групами піддають взаємодії з (Б) алкоксисиланом загальної формули III 5 де R і R означають одновалентні, необов'язково заміщені фтором, хлором, бромом, d С4алкоксіалкільними або ціаногрупами, d Сізвуглеводневі радикали, а ц, означає числа 0 або 1, у якій а означає числа 1 або 2, R1 і R2 означають водень, метильну або гідроксильну групу, b і d означають числа 2 або З, с означає ЦІЛІ числа в межах 2-15, є означає число 1, L означає залишок із групи -О-, -СОО-, -ООС-, CONR 3 -, -NR 4 CO-i-CO-, R3 і R4 означають водень або С-і-С-юалкільну групу і М означає одновалентний, необов'язково заміщений гідроксильними групами, фтором, хлором, бромом, С-і-С-юалкоксіалкільними або ціаногрупами, Сі-Сговуглеводневий радикал, за умови, що R1 і R біля кожного атома вуглецю можуть тільки один раз являти собою гідроксильну групу 2 Спосіб за п 1, у якому як полюрганосилоксан (А) з кінцевими ОН-групами застосовують ЛІНІЙНІ а,ш-дипдроксиполі(дюргано)силоксани загальної формули II HO-[R 2 SiO] m -H , (II) де R означає одновалентні, необов'язково заміщені фтором, хлором, бромом, d С4алкоксіалкільними або ціаногрупами, d Сввуглеводневі радикали, а m означає такі числа, які відповідають в'язкості полюрганосилоксану (А) з кінцевими ОН-групами від 0,05 до 1000 П а с і/або з його частковими гідролізатами в присутності (В) кислого ефіру фосфорної кислоти загальної формули І (HO)aOP(-O-[(CR 1 2 ) b -O]c[(CR 2 2 ) d ]e-L-M) i 3 a), (І) 3 ВКТ-1-алкоксикомпозицм, до складу яких входить одержуваний згідно з п 1 або п 2 продукт, який містить як основний компонент полюрганосилоксан з кінцевими алкоксигрупами Даний винахід стосується одержання полюрганосилоксану з кінцевими алкоксигрупами і застосування цього полюрганосилоксану як компонента ВКТ-1-алкоксикомпозицій (ВКТ означає "вулканізація при кімнатній температурі") Поняття "полюрганосилоксани" у контексті даного опису включає димерні, олігомерні і полімерні силоксани Полюрганосилоксанові композиції, придатні до збереження в умовах, що виключають доступ вологи, і здатні зшиватися при доступі вологи за кімнатної температури під час відщеплення спиртів, так звані ВКТ-1-алкоксикомпозицм, ВІДОМІ вже давно До їхнього складу входять в основному полюрганосилоксан з кінцевими органілоксигрупами, а як ІНШІ компоненти - зшивальні агенти з принаймні трьома пдролізованими групами, каталізатор і необов'язково адитиви Перевага цих ВКТ-1 О Ю 00 о> (О 61985 алкоксикомпозицш полягає в тому, що в процесі зшивання як продукти розщеплення вивільняються нейтральні й екологічно нешкідливі спирти без будь-якого запаху Полюрганосилоксан з кінцевими алкоксигрупами одержують взаємодією полюрганосилоксану з кінцевими ОН-групами та алкоксисиланами Такий спосіб описаний, зокрема, у патенті US-A 4942211 Недолік цього способу полягає в тому, що для здійснення даної реакції при кімнатній температурі потрібно кілька годин І хоча при підвищенні температури вдається скоротити тривалість реакції, все ж потрібно почекати, доки за допомогою полюрганосилоксану, який утворився з кінцевими алкоксигрупами, та інших компонентів не буде завершене одержання ВКТ-1 алкоксикомпозицш Пропозиції щодо прискорення взаємодії між полюрганосилоксаном з кінцевими ОН-групами та алкоксисиланами за рахунок використання різних каталізаторів ВІДОМІ Так, наприклад, ВІДПОВІДНО ДО заявки ЕР-А 763557, цю взаємодію здійснюють у присутності кислих діалкілових ефірів фосфорної кислоти, однак, по завершенні реакції зазначені ефіри потрібно піддавати дезактивації основами, оскільки в протилежному випадку полюрганосилоксани з кінцевими алкоксигрупами деполімеризуються і їхня здатність до зшивання втрачається З урахуванням вищевикладеного в основу винаходу було покладено мету розробити спосіб, який би забезпечував найпростішу можливість одержання полюрганосилоксану з кінцевими алкоксигрупами для ВКТ-1-алкоксикомпозицш Об'єктом винаходу, ВІДПОВІДНО ДО ЦЬОГО, Є спо сіб одержання полюрганосилоксану з кінцевими алкоксигрупами, у якому (А) полюрганосилоксан з кінцевими ОНгрупами піддають взаємодії з (Б) алкоксисиланом загальної формули III R^SifORVCNI) де R5 і R6 позначають одновалентні, необов'язково заміщені фтором, хлором, бромом, d С4алкоксиалкільними або ціаногрупами dСізвуглеводневі радикали, а ц, позначає числа 0 або 1, і/або з його частковими гідролізатами в присутності (В) кислого ефіру фосфорної кислоти загальної формули І (HO)aOP(-O-[(CR12)b-O]c[(CR22)d]e-L-Mba) (І) у якій а позначає числа 1 або 2, R1 і R2 позначають водень, метальну або гідроксильну групу, b і d позначають числа 2 або З, с позначає ЦІЛІ числа в межах 2-15, є позначає числа 0 або 1, L позначає залишок із групи -О-, -СОО-, -ООС, -CONR3-, -NR4CO-Ta -CO-, R3 і R4 позначають водень С-і-С-юалкільну групу і М позначає одновалентний, необов'язково заміщений гідроксильними групами, фтором, хлором, бромом, С-і-С-юалкоксиалкільними або ціаногрупами Сі-Сювуглеводневий радикал, за умови, що R1 і R2 у кожного атома вуглецю можуть тільки один раз являти собою гідроксильну групу ВІДПОВІДНО ДО пропонованого способу, реакція протікає вже при кімнатній температурі з винятково високою швидкістю і вибірковістю, що дозволяє безпосередньо після змішання компонентів (А), (Б) і (В) використовувати утворений полюрганосилоксан з кінцевими алкоксигрупами, необов'язково після домішування інших компонентів як ВКТ-1алкоксикомпозицм При такій технології можна відмовитися від необхідності контролю за повнотою ХІМІЧНОГО перетворення Ще одну перевагу описаного способу варто вбачати й утому, що при його здійсненні не відбувається ніяких побічних реакцій і, зокрема, в лінійному полюрганосилоксані не спостерігається утворення Т- і Q-ланок Крім того, відпадає потреба в безпосередній наступній дезактивації кислих ефірів фосфорної кислоти (В) Бажано, щоб с позначало ЦІЛІ числа в межах 2-10, насамперед 2, 3, 4 або 5 Бажано, щоб L позначало залишок -ОБажано, щоб М позначало необов'язково заміщений Сі-Сюалкоксиалкільними групами С1-С20 вуглеводневий радикал, насамперед незаміщений С5-С18 вуглеводневий радикал Бажаним значенням R1 і R2 є водень Бажано, щоб b і d позначали число 2 Як полюрганосилоксан (А) з кінцевими ОНгрупами переважно застосовують ЛІНІЙНІ а,оодипдроксиполі(дюргано)силоксани загальної формули II OH-[R2SiO]m-H (II) Де R позначає одновалентні, необов'язково заміщені фтором, хлором, бромом, dС4алкоксиалкільними або ціаногрупами С-i-Cs вуглеводневі радикали, а m позначає такі числа, що відповідають в'язкості полюрганосилоксану (А) з кінцевими ОНгрупами від 0,05 до 1000Па-с Як приклади вуглеводневих радикалів R можна назвати ЛІНІЙНІ І ЦИКЛІЧНІ, насичені і ненасичені алкільні групи, такі, як метил, арильні групи, такі, як феніл, алкарильні групи, такі, яктоліл, і аралкільні групи, такі, як бензил Як радикал R бажані незаміщені вуглеводневі радикали з 1-6 атомами вуглецю, особливо бажаний метил Полюрганосилоксани (А) мають бажану в'язкість від 100 до 700000мПа-с, насамперед від 20000 до 350000мПа-с, вимірювану ВІДПОВІДНО при 23°С Часткові гідролізати алкоксисилану (Б) утворюють шляхом гідролізу і конденсації насамперед 2-4 алкоксисиланів Прикладами таких часткових гідролізатів (Б) є серед інших гексаметоксидисилоксан і гексаетоксидисилоксан R51 R6 кожний позначає бажано незаміщені d Сєвуглеводневі радикали, насамперед метил, етил і пропіл Кислі ефіри фосфорної кислоти (В) загальної формули І стабілізують отримані з полюрганосилоксану з кінцевими алкоксигрупами ВКТ-1алкоксикомпозицм при їхньому збереженні Насамперед слід зазначити, що тривалість утворення 61985 плівки в зазначених ВКТ-1-алкоксикомпозиціях тилсилоксигрупами д и метил пол їсил океан и або практично залишається стабільною протягом усьоефіри фосфорної кислоти, фунгіцидів, смолоподіго часу збереження і тим самим запобігають ЗМІНІ бних полюрганосилоксанів, включаючи такі, що їхнього забарвлення складаються з (СНз)зЗіО-і/2- і БЮ^-ланок, чисто 1 органічних смол, таких як гомо- або сополімери У загальних формулах І-ІІІ усі радикали R, R 6 акрилнітрилу, стиролу, вінілхлориду або пропілеR , так само як і всі індекси a, b, c, d, e, m та |j ману, причому такі чисто органічні смоли, насампеють незалежно один від одного ідентичні або різні ред сополімери стиролу і н-бутил а крил ату, можна значення утворити вже в присутності полідюрганосилоксану, Для всіх формул справедлива чотиривалентщо має в кінцевих ланках ВІДПОВІДНО ПО ОДНІЙ S I ність атома кремнію Так, наприклад, n+о позначає зв'язаній гідроксильній групі, шляхом полімеризації максимум 4 названих мономерів за допомогою вільних радиКислі ефіри фосфорної кислоти (В) додають у калів, далі інгібіторів корозії, ПОЛІГЛІКОЛІВ, які можперерахунку на 500 мас частин полюрганосилокна етерифікувати з утворенням складних і/або санів (А) з ОН-кінцевими групами, у КІЛЬКОСТІ 0,1-50 простих ефірів, антиоксидантів, стабілізаторів промас частин, насамперед 2-20 мас частин ти теплового старіння, розчинників, агентів для Алкоксисилани (Б) додають до полюрганосивпливу на електричні властивості, таких, як сажа, локсанів (А) з кінцевими ОН-групами переважно в яка володіє електропровідністю, агентів, які доданадлишку, виходячи зі стехіометричних співвідноють вогнетривкості, світлостабілізаторів і засобів, шень При взаємодії полюрганосилоксанів (А), які які сприяють збільшенню тривалості утворення мають кінцеві ОН-групи, з алкоксисиланами (Б), з плівки, таких, як силани з SiC-зв'язаними меркапметою забезпечити гранично можливий повний тоалкільними групами, а також структуроутворнаступінь перетворення на кожні 500 мас частин вальних агентів, як, наприклад, азодикарбонамід полюрганосилоксанів (А) з кінцевими групами, баКрім того, можуть додаватися підсилювачі адгезії, жано додавати від 10 до 60, насамперед від 20 до переважно амшоалкілфункцюнальні силани, такі, 50 мас частин алкоксисиланів (Б) Залишкова, як у-амшопропілтриетоксисилан надлишкова КІЛЬКІСТЬ алкоксисиланів (Б), що не прореагувала в ході реакції, присутня у полюрганосилоксані з кінцевими органілоксигрупами та у ВКТ-1-алкоксикомпозиціях, не чинить ніякої негативної дії на одержуваний продукт, і тому немає потреби и видаляти Надлишок алкоксисиланів (Б) є компонентом, який активно сприяє зшиванню ВКТ-1-алкоксикомпозицій Вищевказану реакцію здійснюють переважно при температурах в інтервалі від 20 до 50°С, насамперед при кімнатній температурі Тривалість реакції, залежно від застосовуваних алкоксисиланів(Б), становить від 1 до 10 хвилин Швидкість реакції визначається, по-перше, реакційною здатністю використовуваних алкоксисиланів (Б) і, подруге, особливостями кислих ефірів фосфорної кислоти (В) Найбільш бажана тривалість реакції при кімнатній температурі становить 2-5 хвилин, що слід зарахувати до очевидних переваг способу одержання ВКТ-1 -алкоксикомпозицій в одному апараті Даний винахід стосується також ВКТ-1 алкоксикомпозицій, до складу яких входить одержуваний за описаним вище способом продукт, що містить полюрганосилоксан з кінцевими алкоксигрупами як основний компонент На додаток до названих компонентів ВКТ-1-алкоксикомпозицм можуть містити у своєму складі й ІНШІ, у принципі ВІДОМІ компоненти Як ІНШІ речовини, які в бажаному варіанті можна одночасно використовувати при готуванні ВКТ-1-алкоксикомпозицій, слід назвати біс(триалкоксисиліл)-Сі-Сі2 алкани, де алкоксильні залишки мають значення, зазначені для OR6, наприклад, біс(триетоксисиліл)етан При готуванні ВКТ-1-алкоксикомпозицій так само можливе використання каталізаторів конденсації активних (армувальних) і неактивних наповнювачів, пігментів, розчинних барвників, ароматизаторів, пластифікаторів, таких, як рідкі при кімнатній температурі, блоковані по кінцях триме Бажано застосовувати і каталізатори конденсації ВІДПОВІДНО ДО винаходу, ВКТ-1 алкоксикомпозицм можуть містити каталізатори конденсації в будь-яких концентраціях, причому ці каталізатори можна вводити й у вже готові, здатні зберігатися в умовах, які виключають доступ води, і попередньо отримані, зшивані при доступі води за кімнатної температури до еластомерів композиції Прикладами таких каталізаторів конденсації є органічні сполуки олова, цинку, цирконію, титану й алюмінію До бажаних серед цих каталізаторів конденсації належать бутилтитанати й органічні сполуки олова, такі, як діацетат ди-н-бутилолова, дилаурат ди-н-бутилолова і продукти взаємодії силану, який має ВІДПОВІДНО на кожну молекулу принаймні два зв'язані через кисень із кремнієм, необов'язково заміщені алкоксигрупою, одновалентні вуглеводневі радикали як пдролізовані групи, або його олігомер з діацилатом дюрганоолова, причому в цих продуктах взаємодії усі валентності атомів олова насичені атомами кисню угруповання =SiOSn=, ВІДПОВІДНО SnC-зв'язаними, одновалентними органічними залишками У бажаному варіанті ВКТ-1-алкоксикомпозицм містять, як зазначалось вище, наповнювачі Прикладами таких є неактивні (неармувальні) наповнювачі, тобто наповнювачі з БЕТ-поверхнею (питома поверхня, яка визначається за адсорбцією азоту) аж до 50м2/г, такі, як кварц, діатомова земля, силікат кальцію, силікат цирконію, цеоліти, металоксидні порошки, такі, як оксиди алюмінію, титану, заліза або цинку, ВІДПОВІДНО, ЇХНІ змішані оксиди, сульфат барію, карбонат кальцію, гіпс, нітрит кремнію, карбід кремнію, нітрит бору, скляні порошки, полімерні порошки, як, наприклад, поліалкрилнітрильний порошок, активні (армувальні) наповнювачі, тобто наповнювачі з БЕТ-поверхнею понад 50м2/г, такі, як одержувана пірогенним шляхом кремнієва кислота, осаджена кремнієва кислота, сажа, така, як грубна й ацетиленова сажа, і 61985 8 зультаті 6-годинного нагрівання суміші з 4 частизмішані оксиди кремнію и алюмінію з великою нами тетраетилсиликату і 2,2 частинами діацетату БЕТ-поверхнею, волокнисті наповнювачі, такі, як ди-н-бутилолова до 120°С при тиску навколишньої азбест, а також полімерне волокно атмосфери при перемішуванні й одночасному ВІДЗазначені наповнювачі можуть бути пдрофоГОНІ утвореного етилового ефіру оцтової кислоти бовані, наприклад шляхом оброблення органосиланами, ВІДПОВІДНО органосилоксанами чи стеариПо завершенні гомогенізації під вакуумом суновою кислотою або шляхом етерифікації міш поміщали в невеликі герметичні посудини гідроксильних груп з утворенням алкоксигруп МоПісля закінчення різних проміжків часу відбирали жливе застосування як одного типу наповнювача, проби і визначали тривалість утворення плівки так і суміші принаймні двох наповнювачів (при 23°С та ВІДНОСНІЙ вологості повітря 50%) в отриманих із зазначених інгредієнтів еластомерів При індивідуальному застосуванні як наповРезультати цього визначення подано в таблиці нювач активної (армувальної) кремнієвої кислоти можна одержувати прозорі, тобто світлопропускні Поряд з цим виявляли механічні властивості ВКТ-1-алкоксикомпозицм еластомерів Було встановлено, що твердість А по Шору дорівнює 10, МІЦНІСТЬ на розрив становить Для зшивання ВКТ-1-алкоксикомпозицій до1,0Н/мм, відносне подовження при розриві станостатньою є КІЛЬКІСТЬ вологи, яка зазвичай міститьвить 560%, опір розростанню тріщин становить ся в повітрі У разі потреби зшивання можна здійс2,7Н/мм2, модуль розтягання при подовженні на нювати і при температурах, вищих або нижчих, ніж 100% дорівнює 0,2Н/мм2 кімнатна температура, наприклад, в інтервалі від 5 до +10°С або від ЗО до 50°С Приклад 2 ВКТ-1-алкоксикомпозицм придатні тим самим Працювали аналогічно до прикладу 1 До 600г для успішного застосування як герметики для заа.со-дипдроксиполідиметил-силоксану з прикладу кладення швів, зокрема й вертикальних та інших 1 домішували в зазначеній ПОСЛІДОВНОСТІ такі інгподібних порожнин, наприклад, із шириною у СВІТЛІ редієнти 10-40мм, які необхідні, зокрема, при спорудженні 280г полідиметилсилоксану з -Зі(СНз)збудинків і будівництві наземних, водних і повітрякінцевими групами, них транспортних засобів, або як клеєпромазува10г алкоксилованих ефірів фосфорної кислоти льні засоби або замазки, наприклад, при монтажі з прикладу 1, вікон або виготовленні вітрин, а також, наприклад, 25г вшілтриметоксисилану, для одержання захисних покриттів, або ж при ви15г у-амшопропілтриетоксисилану, готовленні формованих виробів, які володіють 70г пірогенної, гідрофільної кремнієвої кислоти каучукоподібною еластичністю, і для ізоляції елекз БЕТ-поверхнею 150м2/г і тричних або електронних пристроїв 5г продукту взаємодії тетраетилсилікату і діаУ поданих нижче прикладах усі дані, які стосуцетату ди-н-бутилолова з прикладу 1 ються частин у процентному вираженні, наведено, Тривалість утворення плівки в отриманих з якщо не зазначено іншого, у перерахунку на масу цих інгредієнтів еластомерів подано в таблиці Далі всі дані стосовно в'язкості визначалися при Приклад З температурі 25°С Якщо не зазначено іншого, ексПрацювали аналогічно до прикладу 1 До 500г периментальну перевірку в нижченаведених приа,со-дипдроксиполідиметил-силоксану з прикладу кладах проводили при тиску навколишньої атмос1 домішували в зазначеній ПОСЛІДОВНОСТІ такі інгфери, тобто при тиску порядку ЮООгПа, і при редієнти кімнатній температурі, тобто приблизно 20°С, при 380г полідиметилсилоксану з -Зі(СНз)зякій вводили і змішували реагенти без додатковокінцевими групами, го нагрівання або охолодження 10г алкоксилованих ефірів фосфорної кислоти Приклади з прикладу 1, Приклад 1 25г метилтриметоксисилану, У планетарній мішалці з пристроєм для вакуу10г 3-(2мування за відсутності доступу вологи змішували амшоетиламшо)пропілтриметоксисилану, 500г полідиметилсилоксану, який мав у кінцевих 70г пірогенної, гідрофільної кремнієвої кислоти ланках, ВІДПОВІДНО, ПО ОДНІЙ гідроксильній групі і з з БЕТ-поверхнею 150м2/г і в'язкістю 80000мПа-с при 23°С, з 350г полідимети4г продукту взаємодії тетраетилсилікату і діалсилоксану, який мав триметилсилоксигрупи в цетату ди-н-бутилолова з прикладу 1 2 кінцевих ланках і з в'язкістю 100мм /с при 23°С, і Тривалість утворення плівки в отриманих з 10г суміші алкоксилованих ефірів фосфорної кисцих інгредієнтів еластомерів подано в таблиці лоти формул Приклад 4 СОН)ІРО[СОСН СН2)З4-О-ССН2)ІІІ4-СНЗ]2І Працювали аналогічно до прикладу 1 При (ОН)2РО[(ОСН2СН2)з4-О-(СН2)ііі4-СНз]і цьому змішували Безпосередньо після цього додавали 25г ме500г а,со-дипдроксиполідиметилсилоксану з тилтриметоксисилану і гомогенізували під вакууприкладу 1, 380г полідиметилсилоксану з мом протягом 5 хвилин Потім, продовжуючи зміЗі(СНз)з-кшцевими групами, 10г алкоксилованих шування за звичайною для ВКТ-1 -композицій ефірів фосфорної кислоти з прикладу 1, 25г метехнологією, у такій ПОСЛІДОВНОСТІ додавали тилтриметоксисилану, 13,5г у-амшопропілтриетоксисилану, 8 гу-амшопропілтриетоксисилану, 80г пірогенної, гідрофільної кремнієвої кислоти 70г пірогенної, гідрофільної кремнієвої кислоти 2 з питомою БЕТ-поверхнею 150м /г і з БЕТ-поверхнею 150м2/г і 5,0г продукту перетворення, отриманого в ре4г продукту взаємодії тетраетилсилікату і діа2 61985 10 25г вшілтриметоксисилану, 25г амінофункційного силоксану продукт рівноважної реакції між амшопропілтриетоксисиланом і конденсатом/гідролізатом з метилтриетоксисилану з змінним числом 2,2, 70г пірогенної, гідрофільної кремнієвої кислоти 2 з БЕТ-поверхнею 150м /г і 5г продукту взаємодії тетраетилсилікату і діацетату ди-н-бутилолова з прикладу 1 Тривалість утворення плівки в отриманих із зазначених інгредієнтів еластомерів подано в таблиці цетату ди-н-бутилолова з прикладу 1 Тривалість утворення плівки в отриманих із зазначених інгредієнтів еластомерів подано в таблиці Приклад 5 Працювали аналогічно до прикладу 1 При цьому змішували 500г а.со-дипдроксиполідиметилсилоксану з прикладу 1, 380г полідиметилсилоксану з -Зі(СНз)зкінцевими групами, 10г алкоксилованих ефірів фосфорної кислоти з прикладу 1, Таблиця Тривалість збереження за відсутності доступу вологи 7 днів 14 днів 21 день Приклад 1 Приклад 2 Приклад 3 Приклад 4 Приклад 5 КТ 50°С КТ 50°С КТ 50°С КТ 50°С КТ 50°С 17хв 18хв 20хв 20хв 20хв 25хв 15хв 17хв 18хв 20хв 25хв ЗОхв 10хв 10хв 14хв 10хв 12хв 17хв 40хв 38хв 35хв 42хв 45хв 50хв 15хв 16хв 15хв 25хв 35хв ЗОхв Примітка КТ означає "кімнатна температура" Приклад 6 У планетарній мішалці з пристроєм для вакуумування за відсутності доступу вологи змішували до досягнення гомогенності 600г полідиметилсилоксану, який мав у кінцевих ланках, ВІДПОВІДНО, ПО ОДНІЙ гідроксильній групі і з в'язкістю 80000мПа-с при 23°С, 300г полідиметилсилоксану, який мав триметилсилоксигрупи як кінцеві ланки і з в'язкістю 100мм2/с при 23°С, і 10г алкоксилованого ефіру фосфорної кислоти з прикладу 1 Безпосередньо після цього додавали 35г метилтриметоксисилану і продовжували гомогенізувати ще протягом 5 хвилин Потім ДО ЦІЄЇ попередньо приготовленої суміші, продовжуючи змішування за звичайною для ВКТ-1 -композицій технологією, послідовно додавали такі інгредієнти 15г у-амшопропілтриетоксисилану, 70г пірогенної, гідрофільної кремнієвої кислоти з питомою БЕТ-поверхнею 150м2/г і 5г продукту взаємодії тетраетилсилікату і діацетату ди-н-бутилолова з прикладу 1 По завершенні гомогенізації при зниженому тиску суміш поміщали в невеликі герметичні посудини Після одноденного зберігання при кімнатній температурі визначали тривалість утворення плівки, яка становила, як було встановлено, 10 хвилин (при 23°С і ВІДНОСНІЙ вологості повітря 50%) Після додаткового зберігання протягом 7 днів при 50°С тривалість утворення плівки становила 15 хвилин Приклад 7 Працювали аналогічно до прикладу 6, однак у попередньо приготовлену суміш тієї ж самої сполуки додавали ІНШІ інгредієнти в ІНШІЙ ПОСЛІДОВНО СТІ, а саме 70г пірогенної, гідрофільної кремнієвої кислоти з питомою БЕТ-поверхнею 150м2/г, 15г у-амшопропілтриетоксисилану і 5г продукту взаємодії тетраетилсилікату і діацетату ди-н-бутилолова з прикладу 1 По завершенні гомогенізації при зниженому тиску суміш поміщали в невеликі герметичні посудини Після одноденного зберігання при кімнатній температурі визначали тривалість утворення плівки, що становила, як було встановлено, 12 хвилин (при 23°С і ВІДНОСНІЙ вологості повітря 50%) Після додаткового зберігання протягом 7 днів при 50°С тривалість утворення плівки становила 15 хвилин Приклад 8 Працювали аналогічно до прикладу 6 У попередньо приготовлену суміш тієї ж самої сполуки додавали ІНШІ інгредієнти в такий спосіб 70г пірогенної, гідрофільної кремнієвої кислоти з питомою БЕТ-поверхнею 150м2/г і 5г продукту взаємодії тетраетилсилікату і діацетату ди-н-бутилолова з прикладу 1 По завершенні гомогенізації при зниженому тиску суміш поміщали на збереження протягом З годин в умовах, що виключають доступ вологи, і потім домішували 15г уамшопропілтриетоксисилану Після повторно проведеної при зниженому тиску гомогенізації суміш поміщали в невеликі герметичні посудини Після одноденного зберігання при кімнатній температурі визначали тривалість утворення плівки, що становила 12 хвилин (при 23°С і ВІДНОСНІЙ ВОЛОГОСТІ повітря 50%) Після додаткового зберігання протягом 7 днів при 50°С тривалість утворення плівки становила 15 хвилин Як видно з прикладів 6-8, ПОСЛІДОВНІСТЬ уведення підсилювача адгезії, яким є уамшопропілтриетоксисилан, не справляє будьякого помітного впливу на тривалість утворення плівки Тим самим відпадає потреба негайно нейтралізувати алкоксилований ефір фосфорної кислоти основним підсилювачем адгезії Приклад 9 У планетарній мішалці з пристроєм для вакуумування, виключаючи доступ вологи, змішували до досягнення гомогенності 550г полідиметилсилоксану з кінцевими гідроксильними групами і з 12 11 61985 тою крейди використовували таку ж КІЛЬКІСТЬ осав'язкістю 80000мПа-с при 23°С, 325г полідиметилсилоксану з кінцевими триметилсилоксигрупами, дженої, обробленої стеариновою кислотою крейди 2 50г метилтриметоксисилану і 10г алкоксилованого з питомою поверхнею 19м /г ефіру фосфорної кислоти з прикладу 1 Після приПісля одноденного зберігання при кімнатній близно 10 хвилин додавали такі інгредієнти, увотемпературі визначали тривалість утворення плівдячи їх у загальну суміш при гомогенному переміки, що становила 15 хвилин Після додаткового шуванні з останньою зберігання протягом 7 днів при 50°С тривалість утворення плівки становила 25 хвилин 15г у-амшопропілтриетоксисилану, Приклад 12 73г пірогенної, гідрофільної кремнієвої кислоти 2 Працювали аналогічно до прикладу 1, змішуюз БЕТ-поверхнею 150м /г, чи в зазначеній ПОСЛІДОВНОСТІ такі інгредієнти 5г продукту взаємодії тетраетилсилікату і діацетату ди-н-бутилолова з прикладу 1 і 95,3г а,со-дипдроксиполідиметилсилоксану з прикладу 1, 200г здрібненої, обробленої стеариновою кислотою крейди 1,2г алкоксилованих ефірів фосфорної кислоПісля одноденного зберігання при кімнатній ти з прикладу 1 і температурі визначали тривалість утворення плів3,5г метилтриметоксисилану ки, що становила 15 хвилин Після додаткового Виміри в'язкості суміші дали такі результати зберігання протягом 7 днів при 50°С тривалість після закінчення 1 години 60000мПа-с, утворення плівки становила 20 хвилин після закінчення 2 годин 62400мПа-с, Приклад 10 після закінчення 3 годин 60800мПа-с Працювали аналогічно до прикладу 9, з тою, Приклад 13 (порівняльний) однак, ВІДМІННІСТЮ, що замість здрібненої, обробПрацювали аналогічно до прикладу 1, змішуюленої стеариновою кислотою крейди використовучи в зазначеній ПОСЛІДОВНОСТІ такі інгредієнти вали таку ж КІЛЬКІСТЬ здрібненої, але необробленої 95,3г а,со-дипдроксиполідиметилсилоксану з крейди прикладу 1, Після одноденного зберігання при кімнатній 1,2г ди-2-етилгексилфосфату (ВІДПОВІДНО ДО температурі визначали тривалість утворення плівзаявки ЕР-А 763557) і ки, що становила 20 хвилин Після додаткового 3,5г метилтриметоксисилану зберігання протягом 7 днів при 50°С тривалість Виміри в'язкості суміші дали такі результати утворення плівки становила 25 хвилин після закінчення 1 години 32000мПа-с, Приклад 11 після закінчення 2 годин 12000мПа-с, Працювали аналогічно до прикладу 9, з тою, після закінчення 3 годин 2000мПа-с однак, ВІДМІННІСТЮ, що замість 73г пірогенної, гідДи-2-етилгексилфосфат деполімеризує полюрофільної кремнієвої кислоти з БЕТ-поверхнею рганосилоксан з кінцевими алкоксигрупами 150м2/г уводили тільки 50г цієї кислоти, а замість 200г здрібненої, обробленої стеариновою кисло Комп'ютерна верстка А Крулевський Підписне Тираж39 прим Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, Львівська площа, 8, м Київ, МСП, 04655, Україна ДП "Український інститут промислової власності", вул Сім'ї Хохлових, 15, м Київ, 04119