Спосіб одержання похідних n-(2-оксо-3-оксазолідініл)ацетамідів

СОЮЗ СОВЕТСНИХ СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ РЕСПУБЛИК Л5Ї) С 07 D 263/22//A 01 N 43/76 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ (21) 2 9 6 2 0 0 0 / 2 3 - 0 4 (22} 1 5 . 0 8 . 8 0 (31) 7 9 2 8 6 0 3 (32) 1 6 . 0 0 . 7 9 С 33) Великобритания (46) 2 3 . 0 1 . 8 4 . Бюл. № 3 (72) Пост Харр, Рудольф З а н д м а й е р ь Х а н с п е т е р Шеллинг (Швейцария) (71) Сандос АГ (Швеїшария) (53) 5 4 7 . 7 8 7 . 1 . 0 7 ( 0 8 8 . 8 ) (56) 1. Патент С А № 4 0 6 2 8 6 2 , Ш нл. С 07 D 2 6 3 / 2 0 , о п у б л и к . 1 9 7 7 . ( 5 4 ) ( 5 7 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ И-(2-ОКСО-3-ОКСАЗОЛИДИНИЛ)АЦЕТАМИДОВ общей формулы В. где R О А. —к о • Вг ft w0 сн» независимо друг от друга водород или метил, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что проводят внутримолекулярную конденсацию соединения общей формулы £5 \ независимо друг от друга метил, этил или хлор, или бром^ водород или метил, хлор или бром в по-< ЛОЖЄНИИ 4, ИЛИ ХЛОр , или бром в положении 3, Группа осн. C|L и Я • » X* ГДЄ -- И и Н § ?6 ^5 I" I Лї-с-о-с-с-наї указанные значе со 1069624 римолекулкрную конденсацию соединения общей формулы Изобретение относится к способам получения производных N-(2-оксо-З-оксаэолидинил)ацетампдов общей формули R . Ч І , 0 _ КЙ Кч Ъ. I ! Г Г W-C-0-С-С-Наі ня где R - имеет указанные значения, под і оргэют внутримолекулярной циклизации в среде растворителя при нагревании tl]. 55 Соединения общей формулы П обладают физиологической активностью. имеют указанные значения. П р и м е р 1. 2-Метокси-М-(2,6-диметилфенил - N - ( 2 - о к с о - З - о к с а з о л и динил)ацетамид. 11", 8 г (0,0375 моль) 2-хлорэтил-2-(метоксиацетил)-2-(2,6-диметилфенил) гидр.' зинкарбоксилата добавляют при комнатной температуре в атмосфере а з о т а порциями к суспензии 2,0 г гидрида натрия (в виде 55%-ного, вес.% растгзора) в минеральном масле в 100 мл абсолютного толуола. В проц е с с е добавления температура в р е з у л ь т а т е протекания реакции постепенно в о з р а с т а е т до 40°С. После окончания добавления реакционную смесь перемешивают, не охлаждая, в течение 30 мин, а затем охлаждают до 10°С. Иєпрорєатировавший гидрид натрия р а з лагают, добавляют к реакционной смеси э т а н о л . Полученный раствор промывают водой, высушивают с помощью сульфата магния и отгоняют растворитель в в а кууме . В р е з у л ь т а т е получают целевое с о единение, которое после перекристаллизации из этанола дает бесцветные кристаллы, т : пл. 103-Ю4°С. П р и м е р 1а. 2-Хлорэтил-2г- (метоксиацетил)-2-(2,б-диметилфенил)гидразинкарбоксилат. Использующееся'в к а ч е с т в е исходного материала по примеру 1 соединение получают следующим образом. Смесь 14,7 г (0,06 моль) 2~хлорэтип-2-(2,6-диметилфєнил)-гидразинкарбоксилаіа и 16,2 г ( 0 , 1 моль) ангидрида метокснацетоуксусной кислоты [(СН 3 0СН 2 С0) 2 0j перемешивают в среде сухого толуола в течение ч а с а при 80°С. После охлаждения р а с т в о р промывают водой, затем 5%-ным водным раствором NaH С0^ и снова водой. Раствор высушивают с помощью MgSO^ и отгоняют растворитель в вакууме . В р е з у л ь т а т е получают целевое соединение. П р и м е р Id". 2-Хлорэтил-2'-(2,б-диметипфенил'гидразинкарбоксилат, Целью изобретения является получение новых производных оксазолинона, расширяющих область применения соеди-60 иепии класса оксазолинона. Эта цель достигается получением соединении общей форг^улы 1, основанным на реакции цикліпации 1, которая заключается в том, что проводят внут-^5 К смеси 127 г (0,935 моль) 2,6-диметилфенилгидразина, 102,5 г ( 1 , 3 моль) пиридина и 400 мл воды добавляют при 0-5°С І З З Г 5 г "(Of 9 35 моль (і -хлорэ тилового эфира хлормуравьиной кислоты. После окончания добавления смесь перемешивают в течение 2 ч при комнатной температу где f ^ и R2~ независимо друг от дру? га метил, этил или'атом хлор,или бром, RU - водород или метил, хлор 4 или бром в положении 4, или хлор или бром в полохении 3, ^4 " группа сн-с 2 н 5 сносн. [ се СМ а 5 Iі СН-1 10 где (?„, - R6 25 № СН г О fir и ( . - независимо друг от дру-1 ? га водород или метил, ' к о ю р и о обладают фунгицидноп активностью п могут найти применение в сельском хозяйстве. Известен способ получения производных оксазолипоиа общей формулы в где R - алкил, коюрый заключается в том, что сое1 динение общей формулы 30 40 45 50 1069624 ре, выпадающий осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Полученное целевое соединение п е рекристаллизовывают из толуола. В р е з у л ь т а т е получают бесцветные кристаллы с т . пл. 74-75°С. По другому предпочтительному варианту осуществления способа в соответствии с примерами 1, 1а и' 15 процесс проводяї следующим образом. П р и м е р 2 . 2~Метокси~М-(2,6-диметилфенил)~Ы~{2~оксо-3~оксазолидинил)ацотамид. 236,1 г ( 0 , 7 5 моль) 2-хлорэтил-2-(метоксиацетил)-2-(2,6-димєтнлфенил) гидразинкарбоксплата, 2 75 мл ксилола и 187 мл воды перемешивают, охлаждая смесь, и добавляют к ней 8 2 , 5 мл (0 г 82 MOHL) водного раствора гидроокиси натрия с содержанием 0,4 г NaOJl (в мл) с iciKoii скоростью, чтобы температура смеси рапнялась примерно 20 D C. После окончания добавления смесь перемешивают в течение часа при 20°С, а з а і ь м в точение еще 2 ч при 0 С. Выпадающий осадок отфильтровывают, промывают 150 мл воды и высушивают. В р е з у л ь т а т е получают целевое соединение в виде слегка, окрашенных кристаллов с т . п л . 102~103°С. П р и м е р 2а. 2-Хлорэ1ИЛ-2-(метоксиацетил)-2-(2,G-циметилфенил)гидразпнкарбоксилат. 2'00 г (0,825 моль) 2 хлоу* гил-2-(2,б-диметилфепил)гидразинкарбоксила та в 500 мл ксилола н а г р е вают до 80°С и добавляют к горячему (при 80°С /раствору 2-метоксиацетилхлорида в 250 мл ксилола, полученного in s i t u путем взаимодействия 7 3 , 5 г (0,826 моль)інонилхлорида при 80^С в течение 2 ч . Смесь выдерживают в течение 30 мин при 80°С, а затем проводят ге же операции, что и в пример» 1а. П р и м е р 2 Б. 2-Хлорэтил-2- (2 ,6-діріет«лфепил)гядрсізи:нкарбоксилат. 10 15 20 25 30 45 Смесь 17,7 і (0,1 моль) 2,6-диметилфе н ил гидр'аз и н гидрохлорида , 50 21,2 г (0,2 моль)карбонаіа иагрпя в 50 мл воды и 50 мл ксилола перемешивают а течение 30 мин гри комнатной температуре и заіем охлажда ют до 5°С. К охлажденной смеси до55бавляют 14,3 г t0,l моль) 2-Улорэтилового зфира хлормуравьинои кислоты в ю ч е н и е 1 ч. , поддерживая температуру ее равной 5°С. О