Спосіб одержання солі 2-(2-гідроксіетоксі)етіламіна та 3,6-діхлор-2-метоксібензойної кислоти

Изобретение касается аминных солей кислот, в частности получения соли 2-(2-гидроксиэтокси)этиламина и 3,6-дихлор-2--метоксибензойной кислоты (САК), которая, как гербицид, может быть использована в сельском хозяйстве. Цель - создание более активных веществ указанного класса. Синтез САК ведут реакцией амина и кислоты при перемешивании до полного растворения и получения соли с т.пл. 76-78°С. Применение САК ведут в виде водного раствора при расходе соли в дозе 141,75 - 1134 г/га. Степень подавления, например, пенсильванской персикаргии в кукурузе составляет через 12 дней после нанесения 85-100%. 6 табл. 00 О оо •** сильванской персикарии в кукурузе ным действием. (табл. 1 ) . Целью изобретения является разраП р и м е р 3. Подавление шириботка на основе известного метода цы гибридной в сорго (табл. 2 ) . способа получения нового соединения , П р и м е р 4. Подавление шири10 цы гибридной в сорго (табл. 3 ) . обладающего улучшенными гербицидными свойствами. П р и м е р 5. Подавление ширицы в сорго (табл. 4 ) . Как было установлено, соль 2-(2Для того, чтобы показать понижен-гидроксиэтокси)этиламина и DICAMBA (3,б-дихлор-2-метоксибензойной кисло- .с ную летучесть 2-(2-аминоэтокси)этанольной соли DlCAMBA по сравнению ты) снижает летучесть и улучшает друс летучестью коммерческой диметилгие не очень удачные свойства DICAMBA? аминовой соли DICAMBA, с этими соедине затрагивая полезных гербицидных нениями были проведены эксперименты. свойств этого соединения. Сущность изобретения иллюстрирует- j« П р и м е р 6. Получают диметился следующими примерами. аминовую соль 14c-DtCAMBA (DMA) и 2~(2-аминоэтокси)этанольную соль 14С— П р и м е р 1. DICAMBA (22,1 г; -DJCAMBA. Соединения наносят на стек0,10 моль) и воду (100 мл) помещают лянные чашки Петри в концентрации в химический стакан. К перемешиваемой смеси прибавляют 2-(2-гидроксиэтокси) 25 приблизительно 1134 г/га и выдерживают при ЗО^С и относительной влажэтиламин (10,5 г; 0,10 моль) и перености 70-90%. Образцы отбирают через мешивание продолжают до растворения 0, 2, 5, 15 и 30 дней для определетвердых соединений. Мутный раствор ния количества радиоуглерода, оставдва раза промывают хлористым метилешегося в чашках Петри, и получают ном, фильтруют, выпаривают на ротор30 следующие результаты (табл. 5 ) . ном испарителе, отпаривают под вакуумом и получают целевой продукт При 50 °С определяют химическую соль 2 С-2-гидроксиэтокси)этиламина стабильность соли DICAMBA по изобреи DICAMBA (32,3 г ) . Продукт имеет тению и получают следующие результ.пл. 76-78 D C. Ниже представлены ретаты: 35 зультаты элементного анализа: Время, дни DjCAMBA,% 0 39,6 Вычислено, %: С 44,19, Н 5,25; 7 40,1 N 4,29; С1 21,74; Н^О 0. 14 * 39,9 Найдено, %: С 43,87; Н 5,28; 28 39,5 N 4,30, С1 21 ,09; Н а 0 0,74. 40 56 39,4 При реальном применении соль ис84 39,5 пользуют в виде раствора, содержащеДикамб в настоящее время испольго 1814,4 г соли 2-(2-гидроксиэтокзуется коммерчески в форме диметил си)этиламина DTCAMBA на 4 л воды. аммониевой соли (ДМА). Как можно Этот раствор легко получать по методике , описанной в представленном ниже 45 видеть из описания к данной заявке, предлагаемая соль используется как примере, смешивая DICAMBA, амин и вогербицид, причем в более низких доду. Нужную концентрацию соли полузах, чем известная соль. Так напричают добавлением к раствору достаточмер, доза использования соединений ного количества воды. Для того, чтобы показать гербицидную эффективность по изобретению составляет 141, 75 г/га, нового соединения по данному изобречто вызывает 85%-ное подавление пентению была проведена серия испытаний сильванской перекарии в кукурузе, в и результаты сравнены с результатато время как известная соль обеспеми применения известной диметиламмочивает только 40%-ное подавление 55 при такой же дозе. Кроме того, предниевой соли DTCAMBA (DMA). В каждом случае испытуемые соедилагаемая соль более устойчива при нения наносят разбрызгиванием на дозе 145,75 г/га она обеспечивает растения по стандартной методике ис84%-ное подавление ширицы гибридной 1380618 в сорго после 10 дней, 40%-ное подавление после 31 дня и 31%-ное подавление после 49 дней (пример 2 ) , в то время как известная диметиламмониевая соль обеспечивает 73%-ное подавление при той же дозе. После 10 дней, 0%ное подавление после 31 дня или 0%ное подавление после 49 дней (пример 3 ) . 0 Более того, данные примера 6 демонстрируют, что предлагаемая соль более Стабильна и менее летуча по сравнению с известной диметиламмониевоЙ солью DTCAMBA. Низкая летучесть яв- jc ляетбя отдельным преимуществом; более летучее соединение будет мигрировать с поля, на которое оно нанесено, на соседние с кукурузой поля и будет повреждать их, например, сое- уп вые поля, для которых соли DJCAMBA очень вредны. Однако соединение с меньшей летучестью будет больше сохраняться на культуре, например кукурузе с достаточным проникновением, 25 на обработанных полях, чтобы уничтожить перечисленные в заявке сорняки. Ниже приводятся сравнительные данные предлагаемой соли с соответствующей солью 2-гидроксиэтиламина и ,п дикамба, которая является наиболее близкой к известной по сравнению со всеми другими солями. Предлагаемый ниже пример 7 показывает, что предлагаемая соль является более предпочтительной по сравнению с известной в части летучести. Пример 8 показывает преимущество предлагаемой соли по сравнению с известным, таким как реаинит, способ40 ствующий вызреванию сахарного трост ника с высокой чистотой сока. П р и м е р 7. Растения соевых бобов располагают по соседству, но не в непосредственной близости, а 45 чашками Петри, на которые нанесены соответственно, либо известная соль 2-гидроксиэтиламина и DICAMBA, либо предлагаемая соль. В табл. 6 ниже показано фитоток50 сическое действие указанных соедийе- J U ний. Можно видеть, что % поражения соебобов со стороны соли 2~гидрокси этиламина значительно выше, чем со стороны предлагаемого соединения при одинаковом времени контакта, следовательно, предлагаемое соединение менее летучее, чем известная соль (АЕ+). П р и м е р 8. Растения сахарного тростника подвергают воздействию соли 2-(2-гидроксиэтокси)этиламина и DICAMBA или соли 2-гидроксиэтиламина DICAMBA, Затем тростник подвергают испытанию на контроль чистоты сока или X растворимого твердого вещества, чем является тростниковый сахар. Предложенная соль дает увеличение 9,26%, в то время как известная соль дает увеличение только 4,27%. Результаты показывают, что соединение по предлагаемому изобретению обладает более низкой летучестью, чем ранее известные соли DICAMBA, превосходной химической стабильностью и пригодно в качестве гербицида. Кроме того, соль 2~(2-гидроксиэтокси)этиламина и DICAMBA уникальна с точки зрения ее высокой растворимости в воде. Практически легко Получить раствор, содержащий 2721,6 г соли в 4 л воды» Это позволяет легко готовить высококонцентрированные растворы без необходимости прибавлять добавки или растворители* Кроме того, соль легко растворима в таких органических растворителях, как бутштцеллозольв, 2-этил-1-гексанол и циклогексанон. Это позволяет составить рецептуру эмульгируемых концентратов, содержащих указанное выше количество соли на 1 л растворителя . Ценным является также тот факт, • что соль по предлагаемому изобретению обладает запахом. Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я Способ получения соли 2~(2-гидроксиэтокси)этиламина и 3,6-дихлор-2-метоксибензойной кислоты, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что 3,6-дихлор-2-метоксибензойную кислоту подвергают взаимодействию с 2-(2-гидрок1сиэтокси)этиламином. T380618 6 Т а б л и ц а Соединение 1 Подавление, %, через 12 дн. после нанесе Доза нанесения ,г/га ния Соль по предлагаемому способу 141,75 85 То же 283,5 85 —"_ 567 90 _и_ 1134 100 DMA 141,75 40 . . _"_ 283,5 85 —"— . — • ' — 93 . 567 98 1134 • Т а б л и ц а 2 Соединение Доза нанесе- ' Подавление , %, через ния, г/га следующее количество дней после нанесения • По предлагаемому способу »•• I 40 31 92 84 97 85 79 98 84 86 73 0 0 72 26 43 576 88 60 71 1134 9* 89 77 0 Q 141,75 84 , • 283,5 98 _" — 576 _П_ 1134 DMA 141,75 . ; і* _ " — — " " — • 283,5 • — — Контроль • • • 0 . 380618 8 . Т а б л и ц а Соединение Доза нанесения, г/га 3 Подавление, %, через следующее количество дней после нанесения 43 92 По предлагаемому способу 141,75 89 88 То же 283,5 91 93 -« 576 97 95 _"_ 1134 99 98 DMA 141,75 83 75 -" 283,5 82 89 576 87 88 1134 94 94 0 0 -»_ • » контроль Т а б л и ц а Соединение Доза нанесения, г/га Контроль, %, через следующее количество дней после нанесения 51 По предлагаемому способу 141,75 70 99 _і» 283,5 90 98 — " 576 87 96 1134 90 99 141,75 57 91 283,5 80 99 576 81 1134 90 96 9 _и DMA _»_ Контроль 4 0 [ J 0 10 1380618 Т а б л и ц а Время полужизни, дней Дни Соединения, % ШИП 0 5 30 Предлагаемое 99,42 99,25 97,63 100,71 97,01 1257 DMA 91,52 87,16 90,35 90,42 79,86 180 Т а б л и ц а Повреждение, % Время экспозиции, ч ' Предлагаемое соединение (АЕ + ) 1,5 0 0 50 22 Заказ 994/59 0 18 Редактор Г.Гербер 6 10 70 Составитель А.Евстигнеев Техред л. Олийнык Корректор Л. Пилипенко Тираж 370 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г.Ужгород, ул.Проектная, 4