Спосіб одержання адипінової кислоти

1.Спосіб одержання адипінової кислоти шляхом взаємодії циклогексилгідропероксиду з окислювальним агентом, який містить молекулярний кисень, і у присутності каталізатора окислення, вибраного з групи: манган, кобальт, 2. Спосіб скандій. за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняє ться тим, що каталізатор є розчинним у рідкому середовищі за умов здійснення реакції окислення. 3. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що каталізатор є нерозчинним у рідкому середовищі за умов здійснення реакції окислення. 4. Спосіб за п. 3, який відрізняється тим, що каталізатор є каталізатором на підложці, яка є неорганічною або полімерною підложкою. 5. Спосіб за п.1, який відрізняється тим, що реакцію окислення здійснюють у присутності розчинника. 6. Спосіб за п. 5, який відрізняється тим, що розчинник вибраний з групи, яка складається з алканів, циклоалканів, ароматичних вуглеводнів, галогенованих вуглеводнів, спиртів, кетонів, ефірів та сумішей цих розчинників. 7. Спосіб за п. 5, який відрізняється тим, що розчинник вибраний з групи, що складається з гексану, гептану, ізооктану, циклогексану, циклооктану, бензолу, толуолу та ксилолу. 2 (19) 1 3 77771 Даний винахід стосується способу виробництва карбонових кислот шляхом окислення сполуки алкіл гідропероксиду. Більш конкретно він стосується окислення циклогексил гідропероксиду до адипінової кислоти окислювальним агентом, що вміщує молекулярний кисень. Виробництво адипінової кислоти шляхом окислення циклогексану являє собою процес, досліджуваний багато років. Причиною цього є те, що адипінова кислота є важливою хімічної сполукою, що використовується як початковий матеріал у багатьох технологічних операціях, таких як виготовлення полімерів, наприклад поліамідів, складних поліефірів або поліуретанів. Було забезпечено декілька способів виробництва адипінової кислоти з вуглеводнів, таких як бензол, фенол, циклогексен або циклогексан. Окислення циклогексану, пряме або у два етапи, є найбільш широко досліджуваним шляхом виготовлення адипінової кислоти. Так, для ілюстрування способів прямого окислення вуглеводнів до дикарбонових кислот [у патенті США 2223493, опублікованому у гр удні 1940p.], розкрито окислення циклічних вуглеводнів до відповідних двокислот, які у рідкій фазі звичайно містять оцтову кислоту, при температурі принаймні 60°С з використанням газу, що вміщує кисень, та у присутності каталізатора окислення, такого як сполука кобальту. У багатьох інших патента х і ста ття х розкрита ця реакція прямого окислення циклогексану до адипінової кислоти. Проте, для одержання прийнятних виходів продукції для виготовлення адипінової кислоти у цих документах розкрито використання оцтової кислоти як розчинника у присутності або гомогенного каталізатора, або гетерогенного каталізатора. Для ілюстрації можна згадати статтю, яка з'явилася [у журналі "Кемтех", 555-559 (вересень 1974p.), автором якої є К. Танка], в якій узагальнено і прокоментовано спосіб прямого окислення циклогексану. Також можна згадати [патенти США 3231608, 4032569, 415873, 4263453 і 5321157 та європейський патент 870751], в яких розкрито різноманітні гомогенні каталітичні системи. Також були забезпечені способи прямого окислення циклогексану у присутності гетерогенного каталізатора, такого як алюмофосфати, заміщені кобальтом, як [у європейському патенті №519569]. Також було забезпечено декілька способів окислення в одній фазі циклогексану до адипінової кислоти без використання оцтової кислоти. В деяких передбачено проведення цієї реакції у відсутності розчинників, в інших - з розчинниками, такими як органічні складні ефіри, наприклад ацетати [патент США 4098817], ацетон [патент США 2589648], або, як альтернатива, алкоголі, такі як бутанол, метанол або циклогексанол або ацетонітрил [європейський патент 784045]. Нарешті, [в заявці на винахід WO 01/66502] забезпечено спосіб прямого окислення вуглеводнів до дикар 4 бонових кислот у присутності карбонової кислоти ліпофільної природи як розчинника. Цей розчинник дозволяє подолати недоліки, що їх проявляє адипінова кислота. Результатом цих способів здебільшого є дуже низька селективність адипінової кислоти. Крім того, використані розчинники часто проявляють низьку стійкість за умов окислення вуглеводня, такого як циклогексан. Наслідком цієї низької стійкості є високе споживання розчинника, що ускладнює застосування таких способів промисловим шляхом. Виробничі способи окислення вуглеводнів до дикарбонових кислот за допомогою двох послідовних стадій окислення використовують у промисловості у великому масштабі. Ці способи полягають, на першій стадії, у здійсненні окислення вуглеводнів до алкоголей і кетонів киснем або газом, що містить кисень. На другій стадії алкоголі і/або кетони окислюють до кислот окисленням азотною кислотою. Існують різні втілення цих двох стадій. Так, перша стадія може складатися з двох підстадій: на першій підстадії вуглеводень окислюють до гідропероксиду. Після відокремлення гідропероксиду від непрореагованого вуглеводню гідропероксид розкладають у окремому реакторі на алкоголь і/або кетон. У іншому втіленні, яке також використовують, утворення гідропероксиду і його розклад на алкоголь і/або кетон здійснюють одночасно у одному реакторі. У даний час окислення алкоголей і/або кетонів здійснюють азотною кислотою. Така реакція призводить до одержання азотистих і азотних окислів як головних відходів, які потребують наявності способу обробки цих окислів, щоб зменшити вплив на навколишнє середовище. Ця обробка відходів має шкідливий економічний вплив на способи двохстадійного окислення. Однією із цілей даного винаходу є забезпечення способу окислення вуглеводнів для одержання кислот чи полікислот, який не потребує використання як окислювального агента азотної кислоти або однієї із її похідних, і який, таким чином, не призводить до виділення окислу азоту. З цією метою винахід забезпечує спосіб виробництва карбонових кислот, який відрізняється тим, що він полягає у реагуванні гідропероксиду вуглеводнів з киснем або газом, що містить кисень, в присутності каталізатора окислення, що містить метал, який належить до груп перехідних металів. Каталізатор може переважно містити елемент метал, вибраний із групи, що складається із Сu, Аg, Аu, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Hg, Al, Sc, In, ΤΙ, Υ, Ga, Ті, Zr, Hf, Ge, Sn, Pb, V, Nb, Та, Cr, Mo, W, Mn, Tc, Re, Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, лантанідів, таких, як Се, та їх комбінацій. Ці каталітичні елементи використовують або у формі сполук, переважно принаймні частково розчинних у рідкому окислювальному середовищі за умов здійснення реакції окислення, або у вигляді укріплених на підложці, абсорбованих підложкою 5 77771 6 або прикріплених до інертної підложки, такої, нагалузі. Можливо також використовувати розчин приклад, як окис кремнію або окис алюмінію. гідропероксиду у розчиннику, наприклад, циклогеУ випадку гетерогенного каталізу каталітично ксані, який є по суті чистим. активні металеві елементи укріплені на або вклюТак, спосіб винаходу можна здійснювати у чені у мікро- або мезопористу неорганічну матрирозчині, одержаному при окисленні вуглеводню до цю або у полімерну матрицю, або перебувають у гідропероксиду, як такому, або після видалення формі органометалевих комплексів, привитих до певних супутні х продуктів, наприклад, промиванорганічної чи неорганічної підложки. Термін "вклюням розчину водою, щоб видалити, зокрема, водочений" означає, що метал є елементом підложки розчинні кислоти, або у гідропероксиді, очищеному або що операцію здійснюють з комплексами, стезвичайними способами очищення, такими як дисрично захопленими в пористих стр уктура х за умов тиляція, екстракція або будь-яким іншим звичайокислення. ним методом. У кращому втіленні винаходу гомогенний або Реакцію окислення здійснюють при темпратурі гетерогенний каталізатор складений із солей або від 50°С до 250°С, переважно від 70°С до 200°С. її комплексів металів груп IVb (Ті гр упа), Vb (V груможна здійснювати при атмосферному тиску. Одпа), Vlb (Cr група), Vllb (Μn група), VIII (Fe або Co нак, звичайно її здійснюють під тиском, щоб утриабо Ni група) та Ib (Cu група), і церію, одного або у мати компоненти реакційного середовища у рідинвигляді сумішей. Кращими елементами є, зокрема, ній формі. Тиск може становити від 10кПа (0,1бар) Со і/або Μn і/або Сr і/або Zr, Hf, Се і/або Zr, Hf. до 20000кПа (200бар), переважно від 100кПа Концентрація металу у рідкому окислювальному (1бар) до 10000кПа (100бар). середовищі коливається від 0,00001 до 5% (вагові Використаний кисень може бути у чистій формі %), переважно від 0,0001% до 2%. або у вигляді суміші з інертним газом, таким як Відповідно до винаходу, гідропероксиди, які азот або гелій. Можна також збагачувати повітря у використовуються у способі винаходу, є звичайно більшій чи меншій мірі киснем. первинними або вторинними гідропероксидами, які Процес окислення можна здійснювати безпепоходять від алканів, циклоалканів, алкілароматирервно або відповідно до способу у ванні. Перечних вуглеводнів, ароматичне кільце яких не обоважно рідке реакційне середовище, яке полишило в'язково містить один або більше замісників, такий, реактор, обробляють відповідно до відомих спосояк, зокрема, алкільна група або атом галогену, бів, які дають можливість, з одного боку, відокрекраще атом хлору, алкени та циклоалкени, що мити і відновити одержані кислоти і, з другого бомають від 3 до 20 атомів вуглецю. ку, рециклювати неокислені або частково окислені Слід зазначити, як приклади таких гідроперокорганічні сполуки, такі як циклогексан, циклогексасидів, циклогексил гідропероксид, циклододецил нол і/або циклогексанон, каталізатор і не обов'язгідропероксид, тетралін гідропероксид, етилбензол ково розчинник. гідропероксид або пінану гідропероксид. Кількість каталізатора, виражена у процентах Серед цих гідропероксидів одним із найкращих за вагою металу відносно реакційної суміші, звиє, безперечно, циклогексил гідропероксид, окисчайно становить від 0,00001% до 5%, і переважно лення якого призводить до одержання адипінової від 0,0001% до 2%, але ці значення не є критичкислоти як головної дикарбонової кислоти, однієї iз ними. Однак, це є важливим для того, щоб мати базових сполук для виробництва поліамідів, більш достатню активність, не використовуючи надмірно конкретно, полі(гексаметилен адипату). великих кількостей каталізатора, який потім має Ці гідропероксиди можна одержувати різними бути відокремлений від кінцевої реакційної суміші і способами і можна використовувати у способі вирециклізований. находу у очи щеній формі або у вигляді суміші з Може бути кращим використовувати сполуку, іншими сполуками, що утворюються, зокрема, у яка ініціює реакцію окислення, таку, як, наприклад, способах їх виробництва. кетон, альдегід або гідропероксид. Циклогексанон, Спосіб винаходу можна здійснювати переважякий є проміжним продуктом реакції у випадку окино в присутності розчинника, переважно складенослення циклогексану, є дуже конкретно показаним. го із вуглеводню, використаного для виробництва Звичайно ініціатор становить від 0,01% до 20% за гідропероксиду. Однак, можна звернутись до різвагою від ваги використаної реакційної суміші, але них розчинників, таких як алкани, серед яких слід цi пропорції не мають критичного значення. Ініціабільш конкретно зазначити гексан, гептан та ізооктор використовують, зокрема, на початку окислентан, циклоалкани, серед яких слід зазначити шляня і коли окислення здійснюють при температурі хом ілюстрації циклогексан і циклооктан, ароматименшій, ніж 120°С. Він може бути уведений від чні вуглеводні, такі як бензол, толуол та ксилол, початку реакції. галогеновані вуглеводні, алкоголі, кетони, ефіри, Також можливо, не відхиляючись від рамок нітрили, карбонові кислоти, такі як оцтова кислота, винаходу, додати до реакційного середовища іншу та суміші цих розчинників. сполуку, яка може мати, зокрема, вплив на покраОднак, слід зазначити, що, оскільки гідроперощання виходу продукції і/або селективність (вибірксид звичайно одержують у формі розчину у вугковість) реакції окислення для адипінової кислоти, леводні, наприклад, циклогексані, окисленням таку як, наприклад, покращання розчинення останнього, то реакцію окислення переважно здійкисню. снюють у розчині, одержаному при окисленні вугСлід зазначити, зокрема, як приклади таких леводню (циклогексану). Цей розчин можна викосполук, нітрили, карбонові кислоти, більш конкретристовувати як такий, або після видалення певних но, ліпофільні кислоти, галогеновані сполуки, складників шляхом, відомим спеціалістам даної більш переважно фторовані сполуки, і прекурсори 7 77771 8 цих сполук. Слід відзначити, як сполуки, які є щоб, наприклад, зробити можливим їх рециклюбільш конкретно зручними, нітрили, такі як ацетовання при окисленні і відновлення одержаних киснітрил або бензонітрил, галогеновані похідні, такі лот. як дихлорметан, або фторовані сполуки, такі як: Відповідно до першої альтернативної форми - циклічні або ациклічні фторовані або перфспособу, неочищену реакційну суміш можна, наторовані аліфатичні вуглеводні або фторовані приклад, перш за все, охолодити до температури ароматичні вуглеводні, такі як перфтортолуол, від 16°С до 30°С, яка призводить до кристалізації перфтор метилциклогексан, перфторгексан, перфпринаймні частини утвореної кислоти. При цьому торгептан, перфтороктан, перфторнонан, перфтоутворюється середовище, що містить тверду фазу, рдекалін, перфторметилдекалін, злдскладену по суті із кислот, принаймні одну рідку трифтортолуол або 1,3-біс(трифторметил)бензол; органічну фазу, що містить по суті непрореаговану - перфторовані або фторовані складні ефіри, сполуку, яка має бути окислена, можливо, розчинтакі як перфтор(алкілоктаноат)и або перфник і проміжні сполуки окислення або інші продуктор(алкілнонаноат)и ти, одержані від окислення, і рідку водну фазу, що - фторовані або перфторовані кетони, такі як містить по суті кислотні побічні продукти окисленперфторацетон; ня і утворену воду. Каталізатор може знаходитись - фторовані або перфторовані алкоголі, такі як в одній із органічних фаз, якщо він розчинний у перфторгексанол, перфтороктанол, перфторноназгаданій фазі, або у нижчій водній фазі. нол, перфтордеканол, перфтор-t-бутанол, перфПісля відфільтровування або центрифугуванторізопропанол або 1,1,1,3,3,3-гексафтор-2ня твердої речовини рідка органічна і водна фази, пропанол; що складаються із фільтрату або центрифугату, - фторовані або перфторовані нітрили, такі як відокремлюють осадженням, якщо це відбуваєтьперфторацетонітрил; ся: органічна фаза чи фази можна рециклювати у - фторовані або перфторовані кислоти, такі як новій реакції окислення. трифторметилбензойні кислоти, пентафторбенМоже бути кращим концентрувати реакційну зойна кислота, перфторгексанова кислота, перфсуміш перед операцією кристалізації кислоти. торгептанова кислота, перфтороктанова кислота, Відповідно до другої альтернативної форми перфторнонанова кислота або перфторадипінова способу кінцеву неочищену реакційну суміш можна кислота; відібрати у гарячих умовах, наприклад, при темпе- фторовані або перфторовані галогеніди, такі ратурі, яка може досягати 75°С. Потім реакційну як перфторйодоктан або перфторбромоктан; суміш розділяють осадженням принаймні на дві - фторовані або перфторовані аміни, такі як рідкі фази: одну або більше органічних фаз, що перфтортрипропіламін, перфтортрибутиламін або містять по суті непрореагований вуглеводень, розперфтортрипентиламін; чинник і проміжні продукти окислення, і рідку водну - карбонові кислоти, такі як валеріанова кислофазу, що містить по суті утворені кислоти і утворета, глутарова кислота, сукцинова кислота, похідні ну воду. В залежності від розчинності і природи амінокапронової кислоти, або кислоти з ліпофількаталізатора, останній може бути присутній в орною природою, такі як терт-бутилова або бензойна ганічній фазі чи фазах, відновлених при розділенні кислота. тверда речовина/рідина перед осадженням або Слід відзначити, як ліпофільні карбонові кискристалізацією кислоти, утвореної у випадку гетелоти, зручні для винаходу, гексанову кислоту, гепрогенного каталізатора, або, якщо він розчинний у танову кислоту, октанову кислоту, 2-етилгексанову водній фазі, екстрагований за допомогою екстраккислоту, нонанову кислоту, деканову кислоту, унції рідини/рідини через смолу або електродіалізом. деканову кислоту, додеканову кислоту або стеаЯк і в першій альтернативній формі, рідкі фази ринову (октадеканову) кислоту та їх перметиловані розділяють: органічна фаза чи фази можна рецикпохідні (повне заміщення воднів метиленових груп лювати у новій реакції окислення. метиловою групою), 2-октадецилсукцинову кислоУ цих прикладах здійснення винаходу воду ту, 2,5-ди(терт-бутил)бензойну кислоту, 4-(тертможна додавати до реакційного середовища, щоб бутил)бензойну кислоту, 4-октилбензойну кислоту, досягти кращого розчинення кислотних суп утніх терт-бутил водень ортофталат, нафтенові або продуктів окислення і кращого відновлення утвоантраценові кислоти, заміщені алкільними групареної кислоти. ми, переважно терт-бутилового типу, заміщені Кислоту звичайно відновлюють осадженням похідні фталових кислот, або жирні дикислоти, такі під час охолодження реакційного середовища. як димер жирної кислоти. Слід відзначити також Відновлену таким чином кислоту можна очистити кислоти, які належать до попередніх сімейств, які за стандартними методиками, розкритими у чиснесуть різні електрон-передаючі складники (групи ленних патентах. Слід відзначити, як приклад, з гетероатомом типу 0 або N) або електронфранцузькі патенти за номерами 2749299 та відбираючі складники (галогени, сульфонаміди, 2749300. нітро- або сульфонат- групи, або подібне). Якщо рідка неорганічна або водна фаза місЙого можна також здійснювати в присутності тить каталізатор, то останній екстрагують або певоди, уведеної із початкової стадії процесу, або ред кристалізацією утвореної кислоти шляхом шляхом контролювання кількості води в реакційосадження чи екстракції за відомими способами, ному середовищі додаванням або відбиранням. такими, наприклад, як екстракція рідини/рідини, Як зазначено вище, реакційна суміш, одержаелектродіаліз або обробка через іонообмінні смона окисленням, піддається дії різних операцій для ли, або після кристалізації утвореної кислоти за відокремлення частини її складників для того, допомогою методик екстракції, описаних вище, чи 9 77771 10 подібного. DC (циклогексан) =0,02% Іншим предметом винаходу є спосіб виробниАдипінова кислота: 489мг цтва карбонової кислоти, який полягає, на першій Приклад 3 стадії, у окисленні вуглеводню до гідропероксиду 7,6мг ScCI3·6H2O і 4,56г розчину циклогексил киснем або газом, що містить кисень. Одержане гідропероксиду, одержаного окисленням циклогексередовище, після не обов'язкового концентрусану, такого складу, вираженого в % за вагою говання за допомогою випарювання частини непроловних компонентів: реагованого вуглеводню, піддають дії другої стадії - циклогексил гідропероксид (СННРО) 10,93% окислення гідропероксиду до карбонових кислот - циклогексанол/циклогексанон 2,29% відповідно до способу винаходу, описаного вище. - циклогексан 85,67% Відповідно до кращих втілень винаходу реак- карбонові кислоти 0,19% ційне середовище, одержане на першій стадії окизавантажили у автоклав об'ємом 30мл, вигослення, піддають різним видам обробки для відотовлений фірмою Hastelloy С22. кремлення і видалення супутніх продуктів, щоб Автоклав негайно піддали тиску повітря очистити гідропероксид. Ці види обробки можуть 100бар при кімнатній температурі і умістили в піч. мати у своєму складі промивання окислювального Суміш нагріли до температури 130°С при перемісередовища водою або трохи основним розчином. шуванні збовтуванням. Інші переваги і деталі винаходу стануть більш Після реагування впродовж 180 хвилин автозрозумілими у світлі прикладів, наведених нижче, клав охолодили, а потім дегазували. Зібрану реаквиключно шляхом вказівки та ілюстрації. ційну масу аналізували за допомогою газової хроПриклад 1 матографії (GC). 2,9мг Мn(ІІІ) ацетилацетонату і 4,51г очищеноОдержали такі результати: го розчину циклогексил гідропероксиду, одержаноDC (циклогексил гідропероксид) =86,8% го окисленням циклогексану, з таким складом, виDC (циклогексан) =0% раженим як % за вагою: Адипінова кислота: 105мг циклогексил гідропероксид 10,59% Приклад 4 циклогексанон 2,06% 0,4мг кобальт(ІІ) хлориду тетрагідрата та 4,50г завантажили у автоклав об'ємом 30мл, вигорозчину циклогексил гідропероксиду, одержаного товлений фірмою Hastelloy C22. при окисленні циклогексану, такого складу, вираАвтоклав негайно піддали тиску повітря женого в % за вагою для головних компонентів: 100бар при кімнатній температурі і умістили в піч. - циклогексил гідропероксид (СННРО) 10,93% Суміш нагріли до температури 130°С при перемі- циклогексанол/циклогексанон 2,29% шуванні збовтуванням. - циклогексан 85,67% Після реагування впродовж 180 хвилин авто- карбонові кислоти 0,19% клав охолодили і потім дегазували. Зібрану реакзавантажили до автоклаву об'ємом 30мл, виційну масу аналізували за допомогою газової хроготовленого фірмою Hastelloy C22. матографії (GC). Автоклав негайно піддали тиску повітря Одержали такі результати: 100бар при кімнатній температурі і умістили в піч. DC (циклогексил гідропероксид) =95% Суміш нагріли до 130°С при перемішуванні збовDC (циклогексан) =2,4% туванням. Адипінова кислота: 42мг Після реагування впродовж 180 хвилин автоТермін "DC" означає ступінь конверсії продукклав охолодили, а потім дегазували. Зібрану реакту, розрахований за співвідношенням різниці між ційну масу аналізували за допомогою газової хрокількістю початкових молекул і кількістю кінцевих матографії (GC). молекул відносно кількості початкових молекул. Одержали такі результати: Приклад 2 DC (циклогексил гідропероксид) =93,3% 9,4мг Mn(lll) ацетилацетонату і 4,51г розчину DC (циклогексан) =1,3% циклогексил гідропероксиду, одержаного окисленАдипінова кислота: 98мг ням циклогексану, такого складу, вираженого у % Приклад 5 за вагою головних компонентів: 3мг Мn(ІІІ) ацетилацетонату, 142мг валеріано- циклогексил гідропероксид (СННРО) 10,76% вої кислоти та 4,57г промитого водою розчину ци- циклогексанол/циклогексанон 2,58% клогексил гідропероксиду, одержаного від окис- циклогексан 85,61% лення циклогексану, такого складу, вираженого в - карбонові кислоти 0,13% % за вагою для головних компонентів: завантажили до автоклаву об'ємом 30мл, вициклогексил гідропероксид 9,85% готовленого фірмою Hastelloy C22. (СННРО) Автоклав негайно піддали тиску повітря 100 - циклогексанол/циклогексанон 5,35% бар при кімнатній температурі і умістили в піч. Су- циклогексан 84,80% міш нагріли до 130°С при перемішуванні збовтузавантажили до автоклаву об'ємом 30мл, виванням. готовленого фірмою Hastelloy C22. Після реагування впродовж 180 хвилин автоАвтоклав негайно піддали тиску повітря клав охолодили і потім дегазували. Зібрану реак100бар при кімнатній температурі і умістили в піч. ційну масу аналізували за допомогою газової хроСуміш нагріли до температури 130°С при переміматографії (GC). шуванні збовтуванням. Одержали такі результати: Після реагування впродовж 180 хвилин автоDC (циклогексил гідропероксид) =99,8% клав охолодили, а потім дегазували. Зібрану реак 11 77771 12 ційну масу аналізували за допомогою газової хроПриклад 8 матографії. (GC). 73мг Мn(ІІІ) ацетилацетонату та 42,6г розчину Одержали такі результати: циклогексил гідропероксиду, одержаного від окисDC (циклогексил гідропероксид) =93,5% лення циклогексану, з таким складом, вираженим DC (циклогексан) =0,6% в % за вагою для головних компонентів: Адипінова кислота: 527мг - циклогексил гідропероксид (СНРРО) 10,76% Приклад 6 - циклогексанол/циклогексанон 2,58% 3мг Мn(ІІІ) ацетилацетонату, 455мг пара-(терт- циклогексан 85,61% бутил)бензойної кислоти та 4,5г розчину циклогек- карбонові кислоти 0,13% сил гідропероксиду, одержаного від окислення завантажили до автоклава об'ємом 180мл, вициклогексану, такого складу, вираженого в % за готовленого з титану. вагою для головних компонентів: Автоклав негайно піддали тиску повітря 75бар - циклогексил гідропероксид (СННРО) 10,76% при кімнатній температурі. Після цього реактор - циклогексанол/циклогексанон 2,58% нагріли до температури 130°С, а потім приєднали - циклогексан 85,61% до постачання кисню, яке забезпечило впродовж - карбонові кислоти 0,13% часу перебігу реакції парціальний тиск кисню, який завантажили до автоклава об'ємом 30мл, вистановить 20бар, до загального тиску у автоклаві, готовленого фірмою Hastelloy C22. що становить 100бар. Агрегат збовтували при Автоклав негайно піддали тиску повітря 1000 обертах за хвилину впродовж тривалості 100бар при кімнатній температурі і умістили в піч. перебігу реакції. Суміш нагріли до температури 130°С при переміПісля реагування впродовж 55 хвилин автошуванні збовтуванням. клав охолодили, а потім дегазували. Зібрану реакПісля реагування впродовж 180 хвилин автоційну масу аналізували за допомогою газової хроклав охолодили, а потім дегазували. Зібрану реакматографії (GC). ційну масу аналізували за допомогою газової хроОдержали такі результати: матографії (GC). DC (циклогексил гідропероксид) =100% Одержали такі результати: DC (циклогексан) =6,3% DC (циклогексил гідропероксид) =95,4% Адипінова кислота: 7,32г DC (циклогексан) =3,2% Після охолодження розчину і фільтрування Адипінова кислота: 540мг одержали білу тверду речовину, яка містить переПриклад 7 важно адипінову кислоту. Ви хід продукції, пов'яза32мг Мn(ІІІ) ацетилацетонату і 41,4г розчину ний з цим тестом, становить порядку 130 грамів циклогексил гідропероксиду, одержаного від окисадипінової кислоти, одержаної на літр реакційного лення циклогексану, такого складу, вираженого в середовища за годину. % за вагою для головних компонентів: Приклад 9 - циклогексил гідропероксид (СННРО) 10,76% 10мг Мn(ІІ) ацетату (54ррm за вагою), 4,5мг - циклогексанол/циклогексанон 2,58% Со(ІІ) ацетату (26ррm за вагою) і 41,7г розчину - циклогексан 85,61% циклогексил гідропероксиду, одержаного при оки- карбонові кислоти 0,13% сленні циклогексану, такого складу, вираженого в завантажили до автоклава об'ємом 180мл, ви% за вагою для головних компонентів: готовленого з титану. - циклогексил гідропероксид (СННРО) 7,2% Автоклав негайно піддали тиску повітря 75бар - 6-гідроксигексанова кислота 0,5% при кімнатній температурі. Після цього реактор - циклогексанол/циклогексанон 8,0% нагріли до 130°С, а потім приєднали до постачан- циклогексан 84,1% ня кисню, яке забезпечує впродовж часу реагуван- карбонові кислоти 0,2% ня парціальний тиск кисню, який становить 20бар, завантажили до автоклава об'ємом 180мл, видо загального тиску у автоклаві, який становить готовленого з титану. 100бар. Агрегат збовтали при 1000 обертах за Автоклав негайно піддали тиску повітря, що хвилину впродовж тривалості перебігу реакції. становить 75бар, при кімнатній температурі. Після Після реагування впродовж 80 хвилин автоцього реактор нагріли до температури 130°С, а клав охолодили, а потім дегазували. Зібрану реакпотім приєднали до постачання кисню, яке забезційну масу аналізували за допомогою газової хропечує впродовж часу перебігу реакції парціальний матографії (GC). тиск кисню, що становить 20бар, до загального Одержали такі результати: тиску в автоклаві, що становить 100бар. Агрегат DC (циклогексил гідропероксид) =99,9% збовтували при 1000 обертах за хвилину впродовж DC (циклогексан) =6,2% тривалості перебігу реакції. Адипінова кислота:7,34г Після реагування впродовж 55 хвилин автоПісля охолодження розчину і фільтрування клав охолодили, а потім дегазували. Зібрану реакодержали білу тверду речовину, що містить переційну масу аналізували за допомогою газової хроважно адипінову кислоту. Ви хід продукції, пов'язаматографії (GC). ний з цим тестом, становить порядку 100 грамів Одержали такі результати: адипінової кислоти, виробленої на літр реакційноDC (циклогексан) = 8,5% го середовища за годину. Адипінова кислота: 3,94г. 13 Комп’ютерна в ерстка О. Гапоненко 77771 Підписне 14 Тираж 26 прим. Міністерство осв іт и і науки України Держав ний департамент інтелектуальної в ласності, вул. Урицького, 45, м. Київ , МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислов ої в ласності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601