4-нітро-n,n’-біс(п-толілсульфоніл)-1,2-фенілендіамін як антивуалент проявного розчину галогенсрібних фотографічних матеріалів

4-нітpo-N,N'-біс(п-толілсульфоніл)-1,2фенілендіамін формули Винахід відноситься до похідного Nарилсульфонілхіноніміна, а саме до 4-нітро-N,N’біс(п-толілсульфоніл)-1, 2-фенілендіаміну формули: В основу винаходу поставлено задачу зниження оптичної густини вуалі та збільшення світлочутли вості шля хом введення у проявний розчин галогенсрібних фотографічних матеріалів антивуалюючих речовин. Ця задача вирішується введенням у проявний розчин в процесі його приготування 4-нітро-N,N'біс(п-толілсульфоніл)-1,2-фенілендіаміну формули (І) в кількостях 0,005-0,5г/л. 4-нітро-N,N'-біс(птолілсульфоніл)-1,2-фенілендіамін - це світложовті тугоплавкі кристали, без запаху, нерозчинні у воді, які синтезовані на кафедрі органічної хімії УДХТУ. Спосіб одержання сполуки формули (І) полягає в тім, що до розчину п-толуолсульфоніл-2аміно-4-нітроаніліда додають при перемішуванні птолуолсульфо хлорид. Речовину формули (І) виділяють з реакційної маси, промивають водою, висушують. Будову отриманої сполуки підтверджено спектральними даними та елементним аналізом. Застосування цієї речовини в технології виробництва й обробки фотоматеріалів не відомо. O2N NHSO2C6H4CH3 -п NHSO2C6H4CH3 -п який може бути використано як антивуалюючу речовину при проявленні галогенсрібних фотографічних матеріалів [Гурлев Д.С. Справочник по фотографии (обработка фотоматериалов). - Киев: Техника, 1988. - 336с.] (база порівняння). Основним недоліком калію бромистого є слабка антивуалююча дія. Найбільш близьким за отриманими результатами є застосування бензотриазола як антивуалента при проявленні галогенсрібних фотографічних матеріалів [Кириллов Н.И. Основы процессов обработки кинофотоматериалов. - М.: Искусство, 1977. - С. 95-99] (прототип). Недоліком бензотриазола є істотне зменшення світлочутли вості при введенні його в проявник. 78154 NHSO2C 6H 4CH 3-п (11) (I) UA NHSO2C 6H 4CH 3-п (19) O2N (13) C2 як антивуалент проявного розчину галогенсрібних фотографічни х матеріалів. 3 78154 Приклад 1. Одержання 4-нітро-N,N'-біс(птолілсульфоніл)-1, 2-фенілендіаміну. Схема реакції: O2 N NH2 п- CH3C 6H4 SO2 Cl O2 N обчислено, %: С - 52,06; Н - 4,12; N - 9,11; S13,88; О - 20,82. знайдено, %: С - 52,04; Н - 4,11; N - 9,05; S 13,88; О - 20,8. Дані УФ спектрів підтвердили будову отриманої речовини. Приклад 2. Сенситометричні іспити кіноплівки КН-3. Сенситометричні іспити виконували відповідно до ГОСТ 2817-50; 2988-81; 10691.3-73. Плівку експонують на сенситометрі ЦС-2М при кольоровій температурі 5500°К, експозиція за першим полем клина склала 56лк·с. Плівку проявляють у проявнику стандартом №5 (СТ-5) (без КВr) при 20°С. Склад обробних розчинів приведений у таблиці №1, а режим обробки - у таблиці 2. Оптичні густини сенситограм проміряють на денситометрі ДП-1М, сенситометричні результати обробляють за ГОСТ 10691.3. NHSO2 C6 H4 CH3 -п NHS O2 C6 H4 CH3 -п NHSO2 C6 H4 CH3 -п 4 До розчину 4г п-толуолсульфоніл-2-аміно-4нітроаніліду в 15мл піридину додають при перемішуванні 2,48г п-толуолсульфо хлориду. Через 2 години реакційну суміш виливають у суміш дрібно роздробленого льоду і концентрованої соляної кислоти. Осад 4-нітро-N,N’-біс(п-толілсульфоніл)1, 2-фенілендіаміну, який випав, одфільтровують, промивають водою, висушують. Вихід продукту 96,5% (вага 5,8г). Будова сполуки підтверджена даними елементного аналізу: Таблиця 1 Склад обробних розчинів Речовина Од. вим. Метол Гідрохінон Сульфіт натрію б/в Сода безводна Бура Калій бромистий Кислота оцтова крижана Тіосульфат натрію кристалічний Вода г г г г г г мл г л УП-2 5,0 6,0 40,0 31,0 4,0 Проявники CT-5 CT-2 1,6 8,0 2,0 100,0 125,0 5,75 2,0 0,4 2,5 Стоп розчин 25,0 20,0 до 1 до 1 Фіксаж до 1 до 1 5-7 250,0 до 1 Таблиця 2 Режим обробки кіноплівки № 1 2 3 4 5 Операції Прояв Ополіскування в 1% розчині оцтової кислоти Фіксування Промивання Сушіння Тривалість, хв. 3, 6, 9, 15, 20 1 15 20 до повного висихання Температура, °С 20, 30±0,3 20±5 20±5 10-15 Таблиця 3 Значення сенситометричних параметрів плівок відповідно до технічних умов Плівка КН-3 КН-4С Фото-130 Проявник CT-5 УП-2 CT-2 Тривалість проявлення, хв. 5-10 8-13 8-14 Приклади 3-7 виконують за прикладом 2, але з тією відмінністю, що в проявник замість калію бромистого вводять речовину формули (І) у кількостях: приклад 3 - 0,005; приклад 4 - 0,010; приклад 5 - 0,050; приклад 6 - 0,100; приклад 7 - 0,500. Приклад 8 виконують за прикладом 2, з тією відмінністю, що в розчин вводять калій бромистий (0,4г/л). Світлочутливість од. ГОСТ 10691.3.73 90 500 130 Вуаль 0,15 0,18 0,05 Коефіцієнт контрастності 0,65 1,00 0,80 Приклади 9-13 виконують за прикладом 8, з тією відмінністю, що в проявник додатково вводять речовину формули (І) у кількостях, г/л: приклад 9 0,005; приклад 10 - 0,010; приклад 11 - 0,050; приклад 12 - 0,100; приклад 13 - 0,500. Приклад 14 виконують за прикладом 2, але плівки КН-3 проявляють при температурі 30°С. 5 78154 Приклади 15-19 виконують за прикладом 14, з тією відмінністю, що в проявник додатково вводять речовину формули (І) у кількостях, г/л: приклад 15 - 0,005; приклад 16 - 0,010; приклад 17 - 0,050; приклад 18 - 0,100; приклад 19 - 0,500. Приклад 20-24 виконують за прикладом 8, з тією відмінністю, що в проявник замість калію бромистого вводять бензотриазол (прототип 2) у кількостях, г/л: приклад 20 - 0,005; приклад 21 - 0,010; приклад 22 - 0,050; приклад 23 - 0,100; приклад 24 - 0,500. Приклад 25. Сенситометричні іспити плівки КН-4С в проявнику УП-2 відповідно до приклада 2. Приклад 26-30 виконують за прикладом 25, з тією відмінністю, що в проявник замість калію 6 бромистого вводять речовину формули (1), у кількостях, г/л: приклад 26 - 0,005; приклад 27 - 0,010; приклад 28 - 0,050; приклад 29 - 0,100; приклад 30 - 0,500. Приклад 31. Сенситометричні іспити плівки фото-130 у проявнику стандартом №2, відповідно до умов приклада 2. Приклади 32-33 виконують за прикладом 31, з тією відмінністю, що в проявник замість калію бромистого вводять речовину формули (І) в кількостях, г/л: приклад 32 - 0,005; приклад 33 - 0,010; приклад 34 - 0,050; приклад 35 - 0,100; приклад 36 - 0,500. Таблиця 4 Покажчик прикладів для опису винаходу Плівка Проявник, добавка, температура КН-3 КН-3 НК-3 НК-3 КН-4С Фото-130 (без КВr) СТ-5 формули (І) СТ-5 формули (І) 20°С СТ-5 формули (І) 30°С (без КВr) СТ-5 прототип 20°С (без КВr)УП-2 формули (І) 20°С СТ-2 (без КВr) формули (І) 20°С Номер контр. прикладу 2 8 14 2 25 31 0,005 3 9 15 20 26 32 Концентрація добавки, г/л 0,010 0,050 0,100 4 5 6 10 11 12 16 17 18 21 22 23 27 28 29 33 34 35 0,500 7 13 19 24 30 36 Результати іспитів кіноплівок наведені в таблицях 5-6. Таблиця 5 Результати іспитів фотографічни х плівок за прикладами 2-36 № при- Плівка, проявник, тем- Добавка та її конценткладу ра, °С рація, г/л 5 1 2 3 4 Світлочутливість відсутня речовина 2 КН-3 18 формули (І) 3 0,005 25 4 0,010 85 СТ-5 (без КВr) 20°С 5 0,050 45 6 0,100 19 7 0,500 18 відсутня речовина 8 КН-3 35 формули (І) 9 0,005 45 10 0,010 100 11 CT-5, 20 0,050 58 12 0,100 35 13 0,500 35 відсутня речовина 14 KH-3 60 формули (I) 15 0,005 100 16 0,010 235 CT-5, 30 17 0,050 160 18 0,100 65 19 0,500 60 Тривалість проявлення, хв. 7 9 15 5 6 7 20 8 25 37 70 85 40 108 56 22 25 55 150 78 38 37 105 180 120 70 70 180 290 200 86 85 48 60 120 130 56 128 78 48 48 85 230 120 63 60 147 260 160 125 120 200 320 240 133 130 110 125 250 350 125 370 200 118 110 150 420 280 130 125 280 450 310 255 250 410 570 430 130 130 7 78154 8 Продовження таблиці 5 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 прототип 0,005 20 0,010 40 KH-3; CT-5 (без КВr) 0,050 35 20 0,100 25 0,500 18 відсутня речовина KH-4C 120 формули (I) 0,005 160 0,010 230 УП-2 (без КВr) 20 0,050 138 0,100 125 0,500 120 відсутня речовина Фото-130 68 формули (I) 0,005 79 0,010 140 СТ-2 (без КВr), 20 0,050 95 0,100 70 0,500 67 Оптична густина вуалі KH-3 відсутня 0,12 речовина формули (I) 0,06 0,005 0,010 0,02 СТ (без КВr), 20 0,150 0,01 0,100 0,01 0,500 0,01 KH-3 відсутня 0,05 речовина формули (I) 0,02 0,005 0,010 0,00 CT-5, 20 0,050 0,00 0,100 0,00 0,500 0,00 відсутня речовина KH-3 0,11 формули (I) 0,005 0,07 0,010 0,03 CT-5, 30 0,050 0,01 0,100 0,01 0,500 0,01 KH-3 прототип 0,005 0,08 0,010 0,06 0,050 0,04 CT-5 (без КВr), 20 0,100 0,04 0,500 0,04 відсутня речовина KH-4C 0,12 формули (I) 0,005 0,06 0,010 0,03 УП-2 (без КВr), 20 0,050 0,01 0,100 0,01 0,500 0,01 Фото-130 відсутня 0,01 35 63 48 30 23 45 89 60 40 35 98 110 70 70 70 120 200 150 90 80 250 450 650 900 340 480 290 260 250 550 610 470 450 440 750 840 690 660 640 1300 1500 1100 940 890 95 130 160 210 130 210 140 100 95 180 300 200 140 130 200 350 210 170 160 270 390 300 220 210 0,17 0,24 0,32 0,45 0,10 0,12 0,17 0,23 0,04 0,03 0,03 0,03 0,06 0,05 0,04 0,04 0,04 0,08 0,07 0,05 0,05 0,05 0,09 0,09 0,07 0,07 0,07 0,14 0,04 0,05 0,06 0,07 0,01 0,00 0,00 0,00 0,02 0,01 0,01 0,01 0,03 0,01 0,01 0,01 0,04 0,02 0,02 0,02 0,13 0,17 0,21 0,31 0,08 0,04 0,02 0,02 0,02 0,13 0,10 0,08 0,08 0,08 0,10 0,05 0,02 0,02 0,02 0,17 0,12 0,10 0,10 0,10 0,14 0,07 0,03 0,03 0,03 0,25 0,20 0,18 0,18 0,18 0,18 0,09 0,04 0,04 0,04 0,31 0,28 0,22 0,22 0,22 0,22 0,38 0,45 0,67 0,12 0,06 0,03 0,03 0,03 0,03 0,15 0,10 0,07 0,07 0,07 0,06 0,27 0,13 0,08 0,08 0,08 0,11 0,32 0,15 0,10 0,10 0,10 0,22 9 78154 10 Продовження таблиці 5 32 33 34 35 36 СТ-2 (без KBr), 20 2 KH-3 3 4 5 6 7 CT-5 (без KBr), 20 8 KH-3 9 10 11 12 13 CT-5, 20 14 KH-3 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 CT-5, 30 KH-3, CT-5 (без KBr), 20 KH-4C, УП-2 26 27 28 29 30 (без КВr), 20 31 Фото-130 32 33 34 35 36 CT-2, (без КВr), 20 0,005 0,00 0,010 0,00 0,050 0,00 0,100 0,00 0,500 0,00 Коефіцієнт контрастності відсутня речовина 0,35 формули (I) 0,005 0,42 0,010 0,44 0,050 0,44 0,100 0,44 0,500 0,44 відсутня речовина 0,05 формули (I) 0,005 0,52 0,010 0,55 0,050 0,53 0,100 0,53 0,500 0,53 відсутня речовина 0,72 формули (I) 0,005 0,72 0,010 0,80 0,050 0,79 0,100 0,79 0,500 0,79 прототип 0,005 0,04 0,010 0,49 0,050 0,50 0,100 0,50 0,500 0,50 відсутня речовина 0,50 формули (I) 0,005 0,60 0,010 0,79 0,050 0,75 0,100 0,75 0,500 0,75 відсутня речовина 0,45 формули (I) 0,005 0,47 0,010 0,53 0,050 0,50 0,100 0,50 0,500 0,50 0,02 0,00 0,00 0,00 0,00 0,04 0,02 0,01 0,01 0,01 0,09 0,04 0,02 0,02 0,02 0,20 0,08 0,06 0,06 0,06 0,45 0,63 0,70 075 0,50 0,52 0,52 0,52 0,52 0,73 0,71 0,76 0,76 0,76 0,77 0,80 0,80 0,80 0,80 0,81 0,83 0,83 0,83 0,83 0,63 0,75 0,85 1,00 0,65 0,69 0,68 0,68 0,68 0,77 0,81 0,80 0,80 0,80 0,90 0,94 0,94 0,94 0,94 1,20 1,45 1,48 1,48 1,45 0,79 0,91 1,30 1,42 0,79 0,83 0,82 0,82 0,82 0,45 0,50 0,60 0,60 0,60 0,91 0,95 0,93 0,93 0,93 0,70 075 0,80 0,80 0,80 1,30 1,40 1,35 1,35 1,35 0,80 085 0,85 0,85 0,85 1,42 1,70 1,65 1,65 1,65 0,85 0,90 0,95 0,95 0,95 0,85 1,10 1,40 1,75 0,93 1,10 1,00 1,00 1,00 1,20 1,50 1,40 1,40 1,40 1,55 1,85 1,70 1,70 1,70 1,90 2,15 2,10 2,10 2,10 0,67 0,80 1,12 1,60 0,70 0,76 0,75 0,75 0,75 0,83 0,90 0,85 0,85 0,85 1,15 1,23 1,18 1,18 1,18 1,67 1,75 1,65 1,65 1,65 Таблиця 6 Порівняння ефективності дії антивуалентів № при- Плівка, проявник, тем- Добавка та її концентмера ра, °С рація,г/л 5 1 2 3 4 Оптична густина вуалі КН-3, СТ-5, 20 (без відсутня речовина фо2 0,12 КВr) рмули (І) 4 теж 0,010 0,02 Тривалість проявлення, хв. 7 9 15 5 6 7 20 8 0,17 0,24 0,32 0,45 0,04 0,05 0,07 0,09 11 78154 12 Продовження таблиці 6 8 КН-3, СТ-5, 20 10 теж 14 КН-3, СТ-5, 30 16 21 25 27 31 33 2 4 8 10 14 16 21 25 27 31 33 2 4 8 10 14 16 21 25 27 31 33 відсутня речовина формули (І) 0,010 відсутня речовина формули (І) 0,010 0,05 0,06 0,08 0,09 0,14 0,00 0,01 0,02 0,03 0,04 0,11 0,13 0,17 0,21 0,31 0,04 0,05 0,07 0,09 0,10 0,12 0,20 0,28 0,22 0,38 0,45 0,67 0,06 0,10 0,13 0,15 0,03 0,06 0,11 0,22 0,00 0,02 0,04 0,08 25 37 70 85 108 150 180 290 48 60 120 130 128 230 260 320 110 125 250 550 370 420 450 570 63 89 110 200 250 450 650 900 480 610 840 1500 95 130 160 210 210 300 350 390 0,45 0,63 0,70 0,75 0,45 0,63 0,70 0,75 1,00 1,45 теж 0,03 КН-3, СТ-5 (без КВr), прототип 0,010 0,06 20 КН-4С, КП-2 (без КВr), відсутня речовина фо0,12 20 рмули (І) речовина формули (І) теж 0,03 0,010 Фото-130, СТ-2 (без відсутня 0,01 KBr), 20 речовина формули (І) теж 0,00 0,010 Світлочутливість КН-3, СТ-5, 20 (без відсутня речовина фо18 KBr) рмули (І) теж 0,010 85 відсутня речовина фоКН-3, СТ-5, 20 35 рмули (І) теж 0,010 100 відсутня речовина фоКН-3, СТ-5, 30 60 рмули (І) теж 0,010 235 КН-3, СТ-5 (без KBr), прототип 0,010 40 20 КН-4С, КП-2 (без KBr), відсутня речовина фо120 20 рмули (І) речовина формули (І) теж 230 0,010 Фото-130, СТ-2 (без відсутня 68 KBr), 20 речовина формули (І) теж 140 0,010 Коефіцієнт контрастності КН-3, СТ-5, 20 (без відсутня речовина фо0,35 KBr) рмули (І) теж 0,010 0,35 відсутня речовина фоКН-3, СТ-5, 20 0,50 0,55 рмули (І) теж 0,010 відсутня речовина фоКН-3, СТ-5, 30 0,70 рмули (І) теж 0,010 0,80 КН-3, СТ-5 (без КВr), прототип 0,010 0,42 20 KH-4C, КП-2 (без КВr), відсутня речовина фо0,50 20 рмули (І) речовина формули (І) теж 0,79 0,010 Фото-130, СТ-2 (без відсутня 0,45 КВr), 20 речовина формули (І) теж 0,53 0,010 З таблиць 5 і 6 видно, що введена речовина формули (І) у розчини проявлення дозволяють знизити оптичну густин у вуалі в 1,5-3 рази в порів 0,63 0,69 0,75 0,81 0,85 0,94 0,75 0,87 1,10 1,40 0,83 0,95 1,40 1,70 0,50 0,75 0,85 0,90 0,85 1,10 1,40 1,75 1,10 1,50 1,85 2,15 0,67 0,80 1,12 1,60 0,78 0,90 1,23 1,75 нянні з прототипом і в 3-4 рази в порівнянні з базою порівняння (існуючим режимом обробки); збільшити світлочутливість у 1,5-2 рази в порівнянні з 13 78154 прототипом; у 1,5-2,5 рази в порівнянні з базою порівняння. Коефіцієнт контрастності збільшується на 1-10%. Завдяки цьому 4-нітро-N,N’-біс(птолілсульфоніл)-1, 2-фенілендіамін може бути Комп’ютерна в ерстка М. Ломалова 14 рекомендованим до використання у процесах обробки світлочутливих шарів галогенсрібних фо тографічних матеріалів в якості антивуалюючи х речовин. Підписне Тираж 26 прим. Міністерство осв іт и і науки України Держав ний департамент інтелектуальної в ласності, вул. Урицького, 45, м. Київ , МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислов ої в ласності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601