N-гетероциклілфенілзаміщені циклічні кетоеноли та спосіб їх одержання

1. N-гетероциклілфенілзаміщені циклічні кетоеноли формули (І) 2 3 86942 Q6 означає водень, G означає (а) водень або одну із груп L O R1 , (b) M 4 CO2R8 A B D R2 , (c) X N Y O W в яких L означає кисень та М означає кисень або сірку, R1 означає С1-С6-алкіл або С1-С2-алкоксі-С1-алкіл, R2 означає С1-С8-алкіл або бензил. 2. Спосіб одержання сполук формули (І) за п. 1, в якій СКЕ означає групу формули (1), в якій G означає водень, який відрізняється тим, що сполуку формули (II) Z , (II) в якій А, В, D, W, X, Y та Z мають вказані в п. 1 значення, та R8 означає алкіл, піддають внутрішньомолекулярному конденсуванню в присутності розріджувача та в присутності основи. Даний винахід стосується нових Nгетероциклілфенілзаміщених циклічних кетоенолів, кількох способів їх одержання та їх застосування як засобів боротьби зі шкідниками та/або гербіцидів та/або мікробіцидів. Крім того винахід стосується нових селективно-гербіцидних комбінацій активних речовин, які, з одного боку, містять N-гетероциклілфенілзаміщені циклічні кетоеноли та, з іншого боку, щонайменше одну сполуку, яка покращує сумісність із культурними рослинами та може бути дуже успішно застосована для селективної боротьби з бур'янами в різних культурах корисних рослин. Фармацевтичні властивості 3-ацилпіролідин2,4-діонів були описані раніше (S. Suzuki et al. Chem. Pharm. Bull. ,15 1120 (1967)). Крім того були синтезовані N-фенілпіролідин-2,4-діони (R. Schmierer та Η. Mildenberger, Liebigs Ann. Chem. 1985, 1095). Однак біологічна ефективність цих сполук не була описана. В ЕР-А-0 262 399 та GB-A-2 266 888 були описані структурно подібні сполуки (3-арилпіролідин2,4-діони), однак їх гербіцидна, інсектицидна або акарицидна дія не відома. Відомими сполуками, що проявляють гербіцидну, інсектицидну або акарицидну активність, є незаміщені, біциклічні похідні 3-арилпіролідин-2,4-діону (ЕР-А-355 599, ЕР-А415 211 та JP-A-12-053670), а також заміщені моноциклічні похідні 3-арилпіролідин-2,4-діону (ЕР-А377 893 та ЕР-А-442 077). Крім того відомі поліциклічні похідні 3арилпіролідин-2,4-діону (ЕР-А-442 073), а також похідні 1Н-арилпіролідиндіону (ЕР-А-456 063, ЕРА-521 334, ЕР-А-596 298, ЕР-А-613 884, ЕР-А-613 885, WO 94/01 997, WO 95/26 954, WO 95/20 572, ЕР-А-0 668 267, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO 97/43275, WO 98/05638, WO 98/06721, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/24437, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 03/062244, DE-A-10 231 333 та DE-A-10 239 479). Відомо, що певні заміщені похідні 3дигідрофуран-2-ону мають гербіцидні властивості (див. DE-A-4 014 420). Синтез похідних тетронової кислоти, які застосовують як вихідні сполуки (такі як, наприклад, 3-(2-метилфеніл)-4-гідрокси-5-(4фторфеніл)-А3-дигідрофуранон-(2)), також описаний в DE-A-4 014 420. Структурно подібні сполуки без вказівки на їх інсектицидну та/або акарицидну ефективність, відомі також із публікації Campbell et аl, J. Chem. Soc, Perkin Trans. 1, 1985, (8) 1567-76. Крім того похідні 3-арил-Δ3-дигідрофуранону, які мають гербіцидні, акарицидні та інсектицидні властивості, відомі із ЕР-А-528 156, ЕР-А-0 647 637, WO 95/26 345, WO 96/20 196, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO 98/05638, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 03/062244 та DE-A-10 239 479. Крім того відомі також похідні 3-арил-3-дигідротифенону (WO 95/26 345, 96/25 395, WO 97/01535, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO 98/05638, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/23354, WO 01/74770, та WO 03/062244). Певні незаміщені у фенільному кільці похідні фенілпіронів вже відомі (див. A.M. Chirazi, Т. Карре і Ε. Ziegler, Arch. Pharm. 309, 558 (1976) та K.-H. Boltze і К. Heidenbluth, Chem. Ber. 91, 2849), причому ці сполуки можуть бути застосовані як засоби боротьби зі шкідниками. Заміщені у фенільному кільці похідні фенілпірону, що мають гербіцидні, інсектицидні та акарицидні властивості, описані в ЕР-А-588 137, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/16 436, WO 97/19 941, WO 97/36 868, WO 98/05638, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/74770 та WO 03/062244. Певні незаміщені у фенільному кільці похідні 5-феніл-1,3-тіазину вже відомі (див. Е. Ziegler і Е. Steiner, Monatsh. 95, 147 (1964), R. Ketcham, Т. Карре і Ε. Ziegler, J. Heterocycl. Chem. 10, 223 (1973)), причому ці сполуки можуть бути застосовані як засоби боротьби зі шкідниками. Заміщені у фенільному кільці похідні 5-феніл-й,3-тіазину, що проявляють гербіцидну, акарицидну та інсектицидну дію, описані в WO 94/14 785, WO 96/02 539, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 5 97/02 243, WO 97/36 868, WO 99/05638, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/74770 та WO 03/062244. Відомо, що певні заміщені 2арилциклопентандіони мають гербіцидні та акарицидні властивості (див., наприклад, US-4 283 348; 4 338 122; 4 436 666; 4 526 723; 4 551547; 4 632 698; WO 96/01 798; WO 96/03 366, WO 97/14 667, а також WO 98/39281, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/74770 та WO 03/062244). Крім того відомі подібні заміщені сполуки; 3-гідрокси-5,5-диметил-2-фенілциклопент-2ен-1-он із публікації Micklefield et al., Tetrahedron, (1992), 7519-26, а також природна речовина інволютин (-)-цис-5-(3,4-дигідроксифеніл)-3,4дигідрокси-2-(4-гідроксифеніл)циклопент-2-енон із публікації Edwards et al., J. Chem. Soc. S, (1967), 405-9. Інсектицидна або акарицидна активність не описані. Крім того із публікації J. Economic Entomology, 66, (1973), 584 та викладеного опису DE-A 2 361 084 відомий 2-(2,4,6-триметилфеніл)1,3-індандіон, який проявляє гербіцидну та акарицидну активність. Відомо, що певні заміщені 2арилциклогександіони мають гербіцидні та акарицидні властивості (US-4 175 135, 4 209 432, 4 256 657, 4 256 658, 4 256 659, 4 257 858, 4 283 348, 4 303 669, 4 351 666, 4 409 153, 4 436 666, 4 526 723, 4 613 617, 4 659 372, DE-A 2 813 341, а також Wheeler, T.N., J. Org. Chem. 44, 4906 (1979)), WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/74770 та WO 03/062244). Відомо, що певні заміщені 4-арилпіразолідин3,5-діони проявляють акарицидні, інсектицидні та гербіцидні властивості (див., наприклад, WO 92/16 510, ЕР-А-508 126, WO 96/11 574, WO 96/21652, WO 99/43649, WO 99/47525, WO 99/48869, WO 99/55673 WO 01/17 351, WO 01/17 352, WO 01/17 353, WO 01/17 972, WO 01/17 973, WO 03/028446 та WO 03/062244. Однак ефективність та/або спектр дії цих сполук особливо при незначних витратних кількостях та концентраціях не завжди є задовільними. Крім того сумісність цих сполук із культурними рослинами є недостатньою. Нещодавно були одержані сполуки формули (І) в якій X означає галоген, алкіл, алкеніл, алкініл, алкокси, алкенілокси, алкілтіо, алкілсульфініл, алкілсульфоніл, галогеналкіл, галогеналкокси, галогеналкенілокси, нітро, ціано або відповідно, в разі необхідності, заміщені феніл, фенокси, фенілтіо, фенілалкокси або фенілалкілтіо, W та Υ незалежно один від одного означають водень, галоген, алкіл, алкеніл, алкініл, алкокси, алкенілокси, галогеналкіл, галогеналкокси, галогеналкенілокси, нітро або ціано, 86942 6 Ζ означає відповідно, в разі необхідності, насичений або ненасичений, в разі необхідності, заміщений атомом азоту приєднаний до фенільного кільця гетероцикл, який може бути перерваний одним або двома карбонільними групами, СКЕ означає одну із груп в якій А означає водень, відповідно, в разі необхідності, заміщені галогеном алкіл, алкеніл, алкоксиалкіл, алкілтіоалкіл, насичений або ненасичений, в разі необхідності, заміщений циклоалкіл, в якому, в разі необхідності, щонайменше один атом кільця замінений гетероатомом, або відповідно, в разі необхідності, заміщені галогеном, алкілом, галогеналкілом, алкокси, галогеналкокси, ціано або нітро арил, арилалкіл або гетарил, В означає водень, алкіл або алкоксиалкіл або А та В разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, означають насичений або ненасичений незаміщений або заміщений цикл, що, в разі необхідності, містить щонайменше один гетероатом, D означає водень або, в разі необхідності, заміщений залишок із ряду алкіл, алкеніл, алкініл, алкоксиалкіл, насичений або ненасичений циклоалкіл, в якому, в разі необхідності, один або кілька членів кільця замінені гетероатомом, арилалкіл, арил, гетарилалкіл або гетарил або А та D разом з атомами, до яких вони приєднані, означають насичений або ненасичений, незаміщений або заміщений в A,D-частині цикл, який, в разі необхідності, містить щонайменше один (у випадку, якщо СКЕ=8, ще один) гетероатом, або 1 А та Q разом означають, в разі необхідності, заміщений галогеном або гідрокси алкендіїл або відповідно, в разі необхідності, заміщені алкілом, алкокси, алкілтіо, циклоалкілом, бензилокси або арилом алкандіїл або алкендіїл або Q1 означає водень або алкіл, 7 86942 8 Q2, Q4, Q5 та Q6 незалежно один від одного означають водень або алкіл, Q3 означає водень, відповідно, в разі необхідності, заміщені алкіл, алкоксиалкіл, алкілтіоалкіл, в разі необхідності, заміщений циклоалкіл (в якому, в разі необхідності, одна метиленова група замінена киснем або сіркою) або, в разі необхідності, заміщений феніл або Q3 та Q4 разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, означають насичений або ненасичений, незаміщений або заміщений цикл, що, в разі необхідності, містить гетероатом, G означає водень (а) або одну із груп в якій Ε означає еквівалент іону металу або іон амонію, L означає кисень або сірку, Μ означає кисень або сірку, R1 означає відповідно, в разі необхідності, заміщені галогеном алкіл, алкеніл, алкоксиалкіл, алкілтіоалкіл, поліалкоксиалкіл або, в разі необхідності, заміщений галогеном, алкілом або алкокси циклоалкіл, який може бути перерваний щонайменше одним гетероатомом, відповідно, в разі необхідності, заміщені феніл, фенілалкіл, гетарил, феноксиалкіл або гетарилоксиалкіл, R2 означає відповідно, в разі необхідності, заміщені галогеном алкіл, алкеніл, алкоксиалкіл, поліалкоксиалкіл або відповідно, в разі необхідності, заміщені циклоалкіл, феніл або бензил, R3, R4 та R5 незалежно один від одного означають відповідно, в разі необхідності, заміщені галогеном алкіл, алкокси, алкіламіно, діалкіламіно, алкілтіо, алкенілтіо, циклоалкілтіо або відповідно, в разі необхідності, заміщені феніл, бензил, фенокси або фенілтіо, R6 та R7 незалежно один від одного означають водень, відповідно, в разі необхідності, заміщені галогеном алкіл, циклоалкіл, алкеніл, алкокси, алкоксиалкіл, в разі необхідності, заміщений феніл, в разі необхідності, заміщений бензил або разом з атомом азоту, до якого вони приєднані, означають, в разі необхідності, перерваний киснем або сіркою цикл. Сполуки формули (І), залежно від виду замісників, можуть існувати у формі геометричних та/або оптичних ізомерів або сумішей ізомерів у різних комбінаціях, які, в разі необхідності, можуть бути розділені відомими способами. Об'єктом даного винаходу є як чисті ізомери, так і суміші ізомерів, їх одержання та застосування, а також засоби, що їх містять. Нижче для спрощення йдеться лише про сполуки формули (І), однак під ними розуміють як чисті сполуки, так і, в разі необхідності, суміші з різним вмістом ізомерних сполук. Враховуючи значення (1)-(8) групи СКЕ, одержують основні структури (1-1)-(1-8): в якій А, В, D, G, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, W, Φ, Υ та Ζ мають вказані вище значення. Враховуючи різні значення (a), (b), (c), (d), (e), (f) та (g) групи G, одержують такі основні структури (І-І-а) - (l-l-g), якщо СКЕ означає групу (1), 9 86942 10 в якій А, В, D, Ε, L, Μ, W, Φ, Υ, Ζ, R1, R2, R3, R4, R5, R6 та R7 мають вказані вище значення. Враховуючи різні значення (a), (b), (c), (d), (e), (f) та (g) групи G, одержують такі основні структури (l-2-a) - (l-2-g), якщо СКЕ означає групу (2), в якій А, В, Ε, L, M, W, X, Υ, Ζ, R1, R2, R3, R4, R5, R6 та 7 R мають вказані вище значення. Сполуки формули (1-4) залежно від положення замісників G можуть існувати у двох ізомерних формах формул (І4-А) та (І-4-В), що показано пунктирною лінією у формулі (14). в якій А, В, Ε, L, M, W, X, Υ, Ζ, R1, R2, R3, R4, R5, R6 та 7 R мають вказані вище значення. Враховуючи різні значення (a), (b), (c), (d), (e), (f) та (g) групи G, одержують такі основні структури (l-3-a) - (l-3-g), якщо СКЕ означає групу (3), Сполуки формул (І-4-А) та (І-4-В) можуть існувати як у сумішах, так і у формі їх чистих ізомерів. Суміші сполук формул (І-4-А) та (І-4-В), в разі необхідності, можуть бути розділені відомими фізичними методами, наприклад, хроматографічними методами. З метою унаочнення нижче вказаний лише один із можливих ізомерів. Але це не виключає того, що сполуки, в разі необхідності, можуть існувати у формі сумішей ізомерів або у інших відповідних ізомерних формах. Враховуючи різні значення (a), (b), (c), (d), (e), (f) та (g) групи G, одержують такі основні структури (l-4-a) - (l-4-g), якщо СКЕ означає групу (4), 11 86942 12 в якій А, Е, L, M, W, Φ, Υ, Ζ, R1, R2, R3, R4, R5, R6 та 7 R мають вказані вище значення. Сполуки формули (1-6) залежно від положення замісника G можуть існувати у двох ізомерних формах формул (І6-А) та (І-6-В), в якій A, D, E, L, Μ, W, X, Υ, Ζ, R1, R2, R3, R4, R5, R6 та R7 мають вказані вище значення. Враховуючи різні значення (a), (b), (c), (d), (e), (f) та (g) групи G, одержують такі основні структури (l-5-a) - (l-5-g), якщо СКЕ означає групу (5), що показано пунктирною лінією у формулі (І). Сполуки формул (І-6-А) та (І-6-В) можуть існувати як у сумішах, так і у формі їх чистих ізомерів. Суміші сполук формул (І-6-А) та (І-6-В), в разі необхідності, можуть бути розділені відомими фізичними методами, наприклад, хроматографічними методами. З метою унаочнення нижче вказаний лише один із можливих ізомерів. Але це не виключає того, що сполуки, в разі необхідності, можуть існувати у формі сумішей ізомерів або у інших відповідних ізомерних формах. Враховуючи різні значення (a), (b), (c), (d), (e), (f) та (g) групи G, одержують такі основні структури (l-6-a) - (l-6-g): 13 в якій А, В, Q1, Q2, Ε, L, M, W, X, Υ, Ζ, R1, R2, R3, R4, 5 R , R6 та R7 мають вказані вище значення. Сполуки формули (1-7) залежно від положення замісника G можуть існувати у двох ізомерних формах формул (І-7-А) або (І-7-В), що показано пунктирною лінією у формулі (1-7): 86942 14 в якій A, B, Ε, L, Μ, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X, Y, Z, R1, R2, 3 R , R4 R5, R6 та R7 мають вказані вище значення. Сполуки формули (1-8) залежно від положення замісника G можуть існувати у двох ізомерних формах формул (І-8-А) та (І-8-В), що показано пунктирною лінією у формулі (18). Сполуки формул (І-7-А) або (І-7-В) можуть існувати як у сумішах, так і у формі їх чистих ізомерів. Суміші сполук формул (І-7-А) та (І-7-В), в разі необхідності, можуть бути розділені відомими фізичними методами, наприклад, хроматографічними методами. З метою унаочнення нижче вказаний лише один із можливих ізомерів. Але це не виключає того, що сполуки, в разі необхідності, можуть існувати у формі сумішей ізомерів або у інших відповідних ізомерних формах. Враховуючи різні значення (a), (b), (c), (d), (e), (f) та (g) групи G, одержують такі основні структури (l-7-a) - (l-7-g): Сполуки формул (І-8-А) або (І-8-В) можуть існувати як у сумішах, так ι у формі їх чистих ізомерів. Суміші сполук формул (І-8-А) та (І-8-В), в разі необхідності, можуть бути розділені відомими фізичними методами, наприклад, хроматографічними методами. З метою унаочнення нижче вказаний лише один із можливих ізомерів. Але це не виключає того, що сполуки, в разі необхідності, можуть існувати у формі сумішей ізомерів або у інших відповідних ізомерних формах. Враховуючи різні значення (a), (b), (c), (d), (e), (f) та (g) групи G, одержують такі основні структури (l-8-a) - (l-8-g), якщо Het означає групу (8), 15 86942 16 А, В, W, Φ, Υ та Ζ мають вказані вище значен ня, одержують шляхом внутрішньомолекулярного конденсування естерів карбоноврої кислоти формули (III) в якій А, В, W, Φ, Υ, Ζ та R8 мають вказані вище значення, в присутності розріджувача та в присутності основи. (С) Крім того з'ясували, що заміщені похідні 3(N-гетероцикліл)феніл-4-гідрокси-3дигідротіофенону формули (l-3-a) в якій A, D, E, L, Μ, W, X, Υ, Ζ, R1, R2, R3, R4, R5, R6 та 7 R мають вказані вище значення. Крім того з'ясували, що нові сполуки формули (І) одержують одним із описаних нижче способів (А) заміщені 3-(N-гетероцикліл)фенілпіролідин2,4-діони або їх еноли формули (1-1-а) в якій А, В, W, Φ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, одержують шляхом внутрішньомолекулярного циклізування естерів -кетокарбонової кислоти формули (IV) в якій А, В, D, W, Φ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, одержують шляхом внутрішньомолекулярного конденсування естерів N-ациламінокислоти формули (II) в якій А, В, D, W, Φ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, та R8 означає алкіл (переважно С1-С6-алкіл), в присутності розріджувача та в присутності основи. (В) Крім того з'ясували, що заміщені похідні 3(N-гетероцикліл)феніл-4-гідрокси-3дигідрофуранону формули (l-2-a) в якій А, В, W, Φ, Υ, Ζ та R8 мають вказані вище значення та V означає водень, галоген, алкіл (переважно С1-С6-алкіл) або алкокси (переважно С1-С6алкокси), в разі необхідності, в присутності розріджувача та в присутності кислоти. (D) Крім того з'ясували, що нові заміщені похідні 3-(N-гетероцикліл)фенілпірону формули (l-4-a) в якій A, D, W, Φ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, одержують шляхом взаємодії карбонільних сполук формули (V) в якій 17 в якій А та D мають вказані вище значення, або їх силіленольних етерів формули (Va) в якій A, D та R8 мають вказані вище значення, з галогенідами кетенової кислоти формули (VI) в якій W, Φ, Υ та Ζ мають вказані вище значення та Hal означає галоген (переважно хлор або бром), в разі необхідності, в присутності розріджувача та, в разі необхідності, в присутності акцептора кислоти. Крім того з'ясували, що (Е) нові заміщені похідні 2-(Nгетероцикліл)феніл-1,3-тіазину формули (l-5-a) 86942 18 в якій A, B, Q1, Q2, W, Φ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, одержують шляхом внутрішньомолекулярного циклізування естерів кетокарбонової кислоти формули (VIII) в якій А, В, Q1, Q2, W, Φ, Υ та Ζ мають вказані вище значення та R8 означає алкіл (зокрема С1-С8-алкіл), в разі необхідності, в присутності розріджувача та в присутності основи Крім того з'ясували, що (G) сполуки формули (l-7-a) в якій А, В, Q3, Q4, Q5, Q6, W, Φ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, одержують шляхом внутрішньомолекулярного конденсування естерів 6-арил-5кетогексанової кислоти формули (IX) в якій A, W, Φ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, одержують шляхом взаємодії тіоамідів формули (VII) в якій А має вказані вище значення, з галогенідами кетенової кислоти формули (VI) в якій А, В, Q3, Q4, Q5, Q6, W, Φ, Υ та Ζ мають вказані вище значення та R8 означає алкіл (переважно С1-С6-алкіл), в присутності розріджувача та в присутності основи. (Н) Крім того з'ясували, що сполуки формули (l-8-a) в якій Hal, W, Φ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, в разі необхідності, в присутності розріджувача та, в разі необхідності, в присутності акцептора кислоти Крім того з'ясували, що (F) сполуки формули (l-6-a) в якій A, D, W, Φ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, одержують шляхом взаємодії сполук формули (X) в якій 19 86942 20 () з ангідридами карбонової кислоти формули (XIV) А та D мають вказані вище значення, ) зі сполуками формули (VI) в якій Hal, W, Φ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, в разі необхідності, в присутності розріджувача та, в разі необхідності, в присутності акцептора кислоти або шляхом взаємодії ) зі сполуками формули (XI) в якій W, Φ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, та U означає ΝΗ2 або O-R8, причому R8 має вказані вище значення, в разі необхідності, в присутності розріджувача та, в разі необхідності, в присутності основи, або ) зі сполуками формули (XII) в якій A, D, W, Φ, Υ, Ζ та R8 мають вказані вище значення, в разі необхідності, в присутності розріджувача та, в разі необхідності, в присутності основи. Крім того з'ясували, що (І) сполуки зазначених вище формул (l-1-b) - (l8-b), в яких А, В, D, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R1, W, Φ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, одержують шляхом взаємодії сполук зазначених вище формул (1-1-а) - (l-8-a), в яких А, В, D, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, W, Φ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, (а) із галогенідами кислоти формули (XIII) в якій R1 має вказані вище значення та Hal означає галоген (зокрема хлор або бром) або в якій R1 має вказані вище значення, в разі необхідності, в присутності розріджувача та, в разі необхідності, в присутності акцептора кислоти; (J) сполуки зазначених вище формул (1-1-с) (l-8-c), в яких А, В, D, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R2, М, W, Φ, Υ та Ζ мають вказані вище значення та L означає кисень, одержують шляхом взаємодії сполук зазначених вище формул (l-1-a) - (l-8-a), в яких А, В, D, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, W, Φ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, з естерами або тіоестерами хлормурашиної кислоти формули (XV) в якій R2 та Μ мають вказані вище значення, в разі необхідності в присутності розріджувача та, в разі необхідності, в присутності агента, що зв'язує кислоту; (К) сполуки зазначених вище формул (l-1 -с) (l-8-c), в яких А, В, D, Q1, Q2 Q3, Q4, Q5, Q6, R2, М, W, Φ, Υ та Ζ мають вказані вище значення та L означає сірку, одержують шляхом взаємодії сполук зазначених вище формул (l-1-a) - (l-8-a), в яких А, В, D, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, W, Φ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, з естерами хлормонотіомурашиної або хлордитіомурашиної кислоти формули (XVI) в якій Μ та R2 мають вказані вище значення, в разі необхідності, в присутності розріджувача, та, в разі необхідності, в присутності агента, що зв'язує кислоту, та (L) сполуки зазначених вище формул (1-1-d) (l-8-d), в яких А, В, D, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R3, W, Φ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, одержують шляхом взаємодії сполук зазначених вище формул (l-1-a) - (l-8-a), в яких А, В, D, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, W, Φ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, із хлоридами сульфонової кислоти формули (XVII) в якій R3 має вказані вище значення, в разі необхідності, в присутності розріджувача та, в разі необхідності, в присутності агента, що зв'язує кислоту, (М) сполуки зазначених вище формул (l-1-e) (l-8-e), в яких А, В, D, L, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R4, R5, W, Φ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, одержують шляхом взаємодії сполук формул (l-1a) - (l-8-a), в яких А, В, D, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, W, Φ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, зі сполуками фосфору формули (XVIII) 21 86942 22 в якій L, R4 та R5 мають вказані вище значення та Hal означає галоген (зокрема хлор або бром), в разі необхідності, в присутності розріджувача та, в разі необхідності, в присутності агента, що зв'язує кислоту, (N) сполуки зазначених вище формул (l-1-f) (l-8-f), в яких А, В, D, Е, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, W, Φ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, одержують шляхом взаємодії сполук зазначених вище формул (l-1-a) - (l-8-a), в яких А, В, D, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, W, Φ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, зі сполуками металу або амінами формул (XIX) або (XX) в яких Me означає одно- або двовалентний метал (переважно лужний або лужноземельний метал, такий як літій, натрій, калій, магній або кальцій), t означає число 1 або 2 та R10, R11, R12 незалежно один від одного означають водень або алкіл (переважно C1-С8-алкіл), в разі необхідності, в присутності розріджувача, (О) сполуки зазначених вище формул (l-1 -д) (l-8-g), в яких А, В, D, L, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R6, R7, W, Φ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, одержують шляхом взаємодії сполук зазначених вище формул (l-1-а) - (l-8-a), в яких А, В, D, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X, Υ та Ζ мають вказані вище значення, () з ізоціанатами або ізотіоціанатами формули (XXI) в якій R6 та L мають вказані вище значення, в разі необхідності, в присутності розріджувача та, в разі необхідності, в присутності каталізатора або () з хлоридами карбамідної або тіокарбамідної кислоти формули (XXII) в якій L, R6 та R7 мають вказані вище значення, в разі необхідності, в присутності розріджувача та, в разі необхідності, в присутності агента, що зв'язує кислоту, (Р) сполуки зазначених вище формул (1-1) (1-8), в яких А, В, D, Q1, Q2, ОА Q4, Q5, Q6, W, Φ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, одержують шляхом взаємодії сполук формул (l-1')-(І-8’) в яких А, В, D, G, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X та Υ мають вказані вище значення та Ζ’ означає хлор, бром, йод, переважно бром, з NH-гетероциклами формули (XXIII) Η-Ζ (ΦΦΕΘ) в якій Ζ має вказані вище значення, в присутності розріджувача, основи та каталізатора, причому як каталізатор застосовують зокрема солі міді (І). Крім того з'ясували, що нові сполуки формули (І) проявляють дуже високу ефективність як засоби боротьби із бур'янами, переважно як інсектициди та/або акарициди та/або гербіциди та/або фунгіциди. Несподівано з'ясували також, що певні заміщені циклічні кетоеноли при спільному застосуванні з описаними нижче сполуками, що покращують сумісність із культурними рослинами, (сафенерами/антидотами) дуже ефективно запобігають пошкодженню культурних рослин особливо вигідно можуть бути застосовані як дуже ефективні комбінаційні препарати для селективної боротьби з небажаними рослинами в культурах корисних 23 рослин, таких як, наприклад, зернові, а також кукурудза, соя та рис. Об'єктом даного винаходу є також селективногербіцидні засоби, що містять ефективну кількість комбінації активних речовин, яка як складові включає: (а’) щонайменше один заміщений циклічний кетоенол формули (І), в якій СКЕ, W, X, Υ та Ζ мають вказані вище значення, та (b’) щонайменше одну сполуку, яка покращує сумісність із культурними рослинами, із такої групи сполук: 4-дихлорацетил-1-окса-4-азаспіро[4.5]-декан (AD-67, MON-4660), 1-дихлорацетил-гексагідро3,3,8а-триметилпіроло[1,2-а]-піримідин-6(2Н)-он (дициклонон, BAS-145138), 4-дихлорацетил-3,4дигідро-3-метил-2Н-І,4-бензоксазин (беноксакор), 1-метилгексиловий естер 5-хлорхінолін-8оксиоцтової кислоти (клоквінтоцет-мексил - див. також споріднені сполуки в ЕР-А-86750, ЕР-А94349, ЕР-А-191736, ЕР-А-492366), 3-(2хлорбензил)-1-(1-метил-1-фенілетил)карбамід (кумілурон), -(ціанометоксіміно)фенілацетонітрил (ціометриніл), 2,4-дихлорфеноксиоцтовоа кислота (2,4-D), 4-(2,4-дихлорфенокси)-масляна кислота (2,4-DB), 1-(1-метил-1-фенілетил)-3-(4метилфеніл)карбамід (даімурон, димрон), 3,6дихлор-2-метоксибензойна кислота (дикамба), S1-метил-1-фенілетиловий естер піперидин-1тіокарбонової кислоти (димепіперат), 2,2-дихлорN-(2-оксо-2-(2-пропеніламіно)етил)-N-(2пропеніл)ацетамід (DKA-24), 2,2-дихлор-N,N-ди-2пропеніл-ацетамід (дихлормід), 4,6-дихлор-2фенілпіримідин (фенклорим), етиловий естер 1(2,4-дихлорфеніл)-5-трихлорметил-1Н-1,2,4триазол-3-карбонової кислоти (фенхлоразол-етил - див. також споріднені сполуки в ЕР-А-174562 та ЕР-А-346620), феніл метиловий естер 2-хлор-4трифторметилтіазол-5-карбонової кислоти (флуразол), 4-хлор-N-(І,3-діоксолан-2-ілметокси)-трифторацетофеноноксим (флуксофенім), 3дихлорацетил-5-(2-фураніл)-2,2диметилоксазолідин (фурилазол, MON-13900), етил-4,5-дигідро-5,5-дифеніл-3ізоксазолкарбоксилат (ізоксадифен-етил - див також споріднені сполуки сполуки в WO-A-95/07897), 1-(етоксикарбоніл)етил-3,6-дихлор-2метоксибензоат (лактидихлор), (4-хлор-отолілокси)оцтова кислота (МСРА), 2-(4-хлор-отолілокси)пропіонова кислота (мекопроп), діетил1-(2,4-дихлорфеніл)-4,5-дигідро-5-метил-1Нпіразол-3,5-дикарбоксилат (мефенпір-діетил - див. також споріднені сполуки в WO-A-91/07874) 2дихлорметил-2-метил-1,3-діоксолан (MG-191), 2пропеніл-1-окса-4-азаспіро[4.5]декан-4карбодитіоати (MG-838), ангідрид 1,8-нафталевої кислоти, -(1,3-діоксолан-2ілметоксііміно)фенілацетонітрил (оксабетриніл), 2,2-дихлор-N-(1,3-діоксолан-2-ілметил)-N-(2пропеніл)ацетамід (PPG-1292), 3-дихлорацетил2,2-диметилоксазолідин (R-28725), Здихлорацетил-2,2,5-триметилоксазолідин (R29148), 4-(4-хлор-о-толіл)масляна кислота, 4-(4хлорфенокси)-масляна кислота, дифенілметоксиоцтова кислота, метиловий естер дифенілметок 86942 24 сиоцтової кислоти, етиловий естер дифенілметоксиоцтової кислоти, метиловий естер 1-(2хлорфеніл)-5-феніл-1Н-піразол-3-карбонової кислоти, етиловий естер 1-(2,4-дихлорфеніл)-5метил-1Н-піразол-3-карбонової кислоти, етиловий естер 1-(2,4-дихлорфеніл)-5-ізопропіл-1Н-піразол3-карбонової кислоти, етиловий естер 1-(2,4дихлорфеніл)-5-(1,1-диметилетил)-1Н-піразол-3карбонової кислоти, етиловий естер 1-(2,4дихлорфеніл)-5-феніл-1Н-піразол-3-карбонової кислоти (див. також споріднені сполуки в ЕР-А269806 та ЕР-А-333131), етиловий естер 5-(2,4дихлорбензил)-2-ізоксазолін-3-карбонової кислоти, етиловий естер 5-феніл-2-ізоксазолін-3-карбонової кислоти, етиловий естер 5-(4-фторфеніл)-5-феніл2-ізоксазолін-3-карбонової кислоти (див. також споріднені сполуки в WO-A-91/08202), 1,3диметилбут-1-иловий естер 5-хлор-хінолін-8оксиоцтової кислоти, 4-алілоксибутиловий естер 5хлорхінолін-8-оксиоцтової кислоти, 1алілоксипроп-2-іловий естер 5-хлорхінолін-8оксиоцтової кислоти, метиловий естер 5хлорхіноксалін-8-оксиоцтової кислоти, етиловий естер 5-хлорхінолін-8-окси-оцтової кислоти, аліловий естер 5-хлорхіноксалін-8-оксиоцтової кислоти, 2-оксопроп-1-іловий естер 5-хлорхінолін-8оксиоцтової кислоти, діетиловий естер 5хлорхінолін-8-окси-малонової кислоти, діаліловий естер 5-хлорхіноксалін-8-оксималонової кислоти, діетиловий естер 5-хлорхінолін-8-оксималонової кислоти (див. також споріднені сполуки в ЕР-А582198), 4-карбоксихроман-4-ілоцтова кислота (АС-304415, див. ЕР-А-613618), 4хлорфеноксиоцтова кислота, 3,3'-диметил-4метоксибензофенон, 1-бром-4хлорметилсульфонілбензої, 1-[4-(N-2метоксибензоїлсульфамоїл)феніл]-3метилкарбамід (також N-(2-метоксибензоїл)-4[(метиламінокарбоніл)аміно]бензолсульфонамід), 1-[4-(N-2-метоксибензоїлсульфамоїл)феніл]-3,3диметилкарбамід, 1-[4-(N-4,5-диметилбензолсульфамоїл)феніл]-3-метилкарбамід, 1-[4-(Nнафтилсульфамоїл)феніл]-3,3-диметил-карбамід, N-(2-метокси-5-метилбензоїл)-4(циклопропіламінокарбоніл)бензолсульфонамід, та/або одну із таких сполук загальної формули (IIа) або загальної формули (lIb) або загальної формули (IIс) причому n означає число від 0 до 5, 25 86942 26 А1 означає одну із зображених двовалентних гетероциклічних груп, в яких n означає число від 0 до 5, А2 означає, в разі необхідності, заміщений С1С4-алкілом та/або С1-С4-алкокси-карбонілом алкандіїл, що містить 1 або 2 атоми вуглецю, R21 означає гідрокси, меркапто, аміно, С1-С6алкокси, С1-С6-алкілтіо, С1-С6-алкіламіно або ді(С1-С4-алкіл)аміно, R22 означає гідрокси, меркапто, аміно, С1-С6алкокси, С1-С6-алкілтіо, С1-С6-алкіламіно або ді(С1-С4-алкіл)аміно, R23 означає відповідно, в разі необхідності, заміщений фтором, хлором та/або бромом С1-С4алкіл, R24 означає водень, відповідно, в разі необхідності, заміщені фтором, хлором та/або бромом С1С6-алкіл, С2-С6-алкеніл або С2-С6-алкініл, С1-С4алкокси-С1-С4-алкіл, діоксоланіл-С1-С4-алкіл, фурил, фурил-С1-С4-алкіл, тієніл, тіазоліл, піперидиніл або, в разі необхідності, заміщений фтором, хлором та/або бромом або С1-С4-алкілом феніл, R25 означає водень, відповідно, в разі необхідності, заміщені фтором, хлором та/або бромом С1С6-алкіл, С2-С6-алкеніл або С2-С6-алкініл, С1-С4алкокси-С1-С4-алкіл, діоксоланіл-С1-С4-алкіл, фурил, фурил-С1-С4-алкіл, тієніл, тіазоліл, піперидиніл, або, в разі необхідності, заміщений фтором, хлором та/або бромом або С1-С4-алкілом феніл, або разом з R24 означає С3-С6-алкандіїл або С2-С5оксаалкандіїл, відповідно, в разі необхідності, заміщені С1-С4-алкілом, фенілом, фурилом, анельованим бензольним кільцем або двома замісниками, які разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, утворюють 5- або 6-членний карбоксицикл, R26 означає водень, ціано, галоген, або відповідно, в разі необхідності, заміщені фтором, хлором та/або бромом С1-С4-алкіл, С3-С6-циклоалкіл або феніл, R27 означає водень, в разі необхідності, заміщені гідрокси, ціано, галогеном або С1-С4-алкокси С1-С6-алкіл, С3-С6-циклоалкіл або три-(С1-С4алкіл)силіл, R28 означає водень, ціано, галоген, або відповідно, в разі необхідності, заміщені фтором, хлором та/або бромом С1-С4-алкіл, С3-С6-циклоалкіл або феніл, X1 означає нітро, ціано, галоген, С1-С4-алкіл, С1-С4-галогеналкіл, C1-С4-алкокси або С1-С4галогеналкокси, X2 означає водень, ціано, нітро, галоген, С1-С4алкіл, С1-С4-галогеналкіл, С1-С4-алкокси або С1-С4галогеналкокси, X3 означає водень, ціано, нітро, галоген, С1-С4алкіл, С1-С4-галогеналкіл, С1-С4-алкокси або С1-С4галогеналкокси, та/або такі сполуки загальної формули (lІd) або загальної формули (ІІe) причому n означає число від 0 до 5, R29 означає водень або C1-C4-алкіл, R30 означає водень або C1-C4-алкіл, R31 означає водень, відповідно, в разі необхідності, заміщені ціано, галогеном або С1-С4-алкокси С1-С6-алкіл, С1-С6-алкокси, C1-С6-алкілтіо, С1-С6алкіламіно або ді-(С1-С4-алкіл)аміно, або відповідно, в разі необхідності, заміщені ціано, галогеном або С1-С4-алкілом С3-С6-циклоалкіл, С3-С6циклоалкілокси, С3-С6-циклоалкілтіо або С3-С6циклоалкіламіно, R32 означає водень, в разі необхідності, заміщений ціано, гідрокси, галогеном або С1-С4алкокси С1-С6-алкіл, відповідно, в разі необхідності, заміщені ціано або галогеном С3-С6-алкеніл або С3-С6-алкініл або, в разі необхідності, заміщений ціано, галогеном або C1-C4-алкілом С3-С6циклоалкіл, R33 означає водень, в разі необхідності, заміщений ціано, гідрокси, галогеном або С1-С4алкокси C1-С6-алкіл, відповідно, в разі необхідності, заміщені ціано або галогеном С3-С6-алкеніл або С3-С6-алкініл, в разі необхідності, заміщений ціано, галогеном або С1-С4-алкілом С3-С6-циклоалкіл або, в разі необхідності, заміщений нітро, ціано, галогеном, C1-С4-алкілом, C1-C4-галогеналкілом, С1-С4-алкокси або С1-С4-галогеналкокси феніл або разом з R32 означає відповідно, в разі необхідності, заміщені C1-C4-алкілом С2-С6-алкандіїл або С2С5-оксаалкандіїл, X4 означає нітро, ціано, карбокси, карбамоїл, форміл, сульфамоїл, гідрокси, аміно, галоген, С1С4-алкіл, С1-С4-галогеналкіл, С1-С4-алкокси або C1C4-галогеналкокси та X5 означає нітро, ціано, карбокси, карбамоїл, форміл, сульфамоїл, гідрокси, аміно, галоген, C1C4-алкіл, C1-C4-галогеналкіл, C1-C4-алкокси або C1C4-галогеналкокси. Сполуки згідно з винаходом загалом визначаються формулою (І). Нижче вказані переважні замісники або області переважних значень залишків вказаних вище та нижче формул: X означає переважно галоген, C1-C6-алкіл, C1C6-алкеніл, C1-C6-алкініл, C1-C6-галогеналкіл, C1C6-алкокси, С3-С6-алкенілокси, C1-C6-алкілтіо, C1C6-алкілсульфініл, C1-C6-алкілсульфоніл, C1-C6галогеналкокси, C3-C6-галогеналкентокси, нітро, ціано або відповідно, в разі необхідності, 1-2 рази заміщені галогеном, C1-C6-алкілом, C1-C6-алкокси, 27 C1-C4-галогеналкілом, C1-C4-галогеналкокси, нітро або ціано феніл, фенокси, фенілтіо, бензилокси або бензилтіо, W та Υ означають переважно незалежно один від одного водень, галоген, C1-C6-алкіл, C1-C6алкеніл, C1-C6-алкініл, C1-C6-галогеналкіл, C1-C6алкокси, C1-C6-галогеналкокси, нітро або ціано, Ζ означає переважно, в разі необхідності, заміщені піразоліл, триазоліл, тетразоліл, піроліл, індоліл, бензімідазоліл, бензпіразоліл, бензтриазоліл, піролідиніл, піперидиніл, піперазидиніл, морфолініл або тіоморфолініл, приєднані атомом азоту до фенільного кільця, СКЕ означає переважно одну із груп А означає переважно водень або відповідно, в разі необхідності, 1-5 разів заміщені галогеном C1C12-алкіл, С3-С8-алкеніл, C1-C10-алкокси-C1-C8алкіл, C1-C10-алкілтіо- C1-C6-алкіл, в разі необхідності, 1-3 рази заміщений галогеном, C1-C6алкілом, C1-C2-галогеналкілом або C1-C6-алкокси С3-С8-циклоалкіл, в якому, в разі необхідності, один або два несусідні члени кільця замінені киснем та/або сіркою, або відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені галогеном, C1-C6-алкілом, C1-C6-галогеналкілом, C1-C6-алкокси, C1-C6галогеналкокси, ціано або нітро феніл або нафтил, гетарил, що містить 5 або 6 атомів кільця (наприклад, фураніл, піридил, імідазоліл, триазоліл, піразоліл, піримідиніл, тіазоліл або тієніл), феніл- C1C6-алкіл або нафтил- C1-C6-алкіл, В означає переважно водень, C1-C12-алкіл або С1-С8-алкокси- C1-C6-алкіл або А, В та атом вуглецю, до якого вони приєднані, означають переважно насичений С3-С10-циклоалкіл або ненасичений С5-С10-циклоалкіл, в яких, в разі необхідності, один член кільця замінений киснем або сіркою та які, в разі необхідності, один або два рази заміщені C1 86942 28 C8-алкілом, С3-С10-циклоалкілом, C1-C8галогеналкілом, C1-C8-алкокси, С1-С8-алкілтіо, галогеном або фенілом, або А, В та атом вуглецю, до якого вони приєднані, означають переважно С3-С6-циклоалкіл, який заміщений однією алкілендіїльною, алкілендіоксильною або алкілендитіоїльною групою, яка, в разі необхідності, містить один або два несусідні атоми кисню та/або сірки та, в разі необхідності, 1-4 рази заміщена С1-С4-алкілом, або яка разом з атомом кисню, до якого вона приєднана, утворює 5- - 8членне кільце або А, В та атом вуглецю, до якого вони приєднані, означають переважно С3-С10-циклоалкіл або С5С8-циклоалкеніл, в яких два замісники разом з атомами вуглецю, до яких вони приєднані, означають відповідно, в разі необхідності, 1-2 разі заміщені С1-С6-алкілом, C1-C6-алкокси або галогеном С2-С6-алкандіїл, С2-С6-алкендіїл або С2-С6алкандієндіїл, в яких, в разі необхідності, одна метиленова група замінена киснем або сіркою, D означає переважно водень, відповідно, в разі необхідності, 1-5 разів заміщені галогеном C1C12-алкіл, С3-С8-алкеніл, С3-С8-алкініл, C1-C10алкокси-С1-С8-алкіл, в разі необхідності, 1-3 рази заміщений галогеном, С1-С4-алкілом, С1-С4алкокси або С1-С4-галогеналкілом С3-С8циклоалкіл, в якому, в разі необхідності, один член кільця замінений киснем або сіркою, або відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені галогеном, C1-C6-алкілом, C1-C6-галогеналкілом, C1-C6алкокси, C1-C6-галогеналкокси, ціано або нітро феніл, гетарил, що містить 5 або 6 атомів кільця (наприклад, фураніл, імідазоліл, піридил, тіазоліл, піразоліл, піримідиніл, піроліл, тієніл або триазоліл), феніл- C1-C6-алкіл або гетарил- C1-C6-алкіл, що містить 5 або 6 атомів кільця (наприклад, фураніл, імідазоліл, піридил, тіазоліл, піразоліл, піримідил, піроліл, тієніл або триазоліл) або А та D разом означають переважно відповідно, в разі необхідності, 1 або 2 рази заміщені С3С6-алкандіїл або С3-С6-алкендіїл, в яких, в разі необхідності, одна метиленова група замінена карбонільною групою, киснем або сіркою та причому як замісники відповідно застосовують такі сполуки: галоген, гідрокси, меркапто або відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені галогеном C1C10-алкіл, C1-C6-алкокси, C1-C6-алкілтіо, С3-С7циклоалкіл, феніл або бензилокси, або С3-С6алкандіїльну, С3-С6-алкендіїльну або бутадієнільну групу, яка, в разі необхідності, заміщена C1-C6алкілом або в якій, в разі необхідності, два сусідні замісники разом з атомами вуглецю, до яких вони приєднані, утворюють насичений або ненасичений цикл, що містить 5 або 6 атомів кільця (у випадку сполук формули (l-1) А та D разом з атомами, до яких вони приєднані, означають, наприклад, вказані нижче групи (AD-1 - AD-10)), який може містить кисень або сірку або, в разі необхідності, одну із таких груп 29 86942 30 галогеналкілом, C1-C2-галогеналкокси, ціано або нітро феніл або Q3 та Q4 разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, означають переважно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщене С1-С4-алкілом, С1-С4алкокси або C1-C2-галогеналкілом С3-С7-кільце, в якому, в разі необхідності, один член кільця замінений киснем або сіркою, G означає переважно водень (а) або одну із груп в яких Ε означає еквівалент іону металу або іон амонію, або А та Q1 разом означають переважно С3-С6алкандіїл або С3-С6-алкендіїл, відповідно, в разі необхідності, один або два рази однаково або порізному заміщені галоген, гідрокси, або C1-C10алкілом, C1-C6-алкокси, C1-C6-алкілтіо, С3-С7циклоалкілос, які в свою чергу, в разі необхідності, 1-3 рази однаково або по-різному заміщені галогеном, або бензилокси чи фенілом, які в свою чергу, в разі необхідності, 1-3 рази однаково або порізному заміщені галогеном, СгС6-алкілом або СгС6-алкокси, які крім того, в разі необхідності, містять одну із таких груп або перекриті C1-C2-алкандіїльною групою або атомом кисню або Q1 означає переважно водень або C1-C4-алкіл, Q2, Q4, Q5 та Q6 незалежно один від одного означають переважно водень або C1-C4-алкіл, Q3 означає переважно водень, відповідно, в разі необхідності, 1-5 разів заміщені галогеном C1C6-алкіл, C1-C6-алкоксиC1-C2-алкіл, C1-C6алкілтіо- C1-C2-алкіл, в разі необхідності, заміщений C1-C4-алкілом або С1-С4-алкокси С3-С8циклоалкіл, в якому, в разі необхідності, одна метиленова група замінена киснем або сіркою, або, в разі необхідності, 1-2 рази заміщений галогеном, С1-С4-алкілом, С1-С4-алкокси, C1-C2 L означає кисень або сірку та Μ означає кисень або сірку, R1 означає переважно відповідно, в разі необхідності, 1-5 разів заміщені галогеном C1-C20-алкіл, С2-С20-алкеніл, C1-C8-алкокси- C1-C8-алкіл, С1-С8алкілтіо- C1-C8-алкіл, полі- C1-C8-алкокси- C1-C8алкіл або, в разі необхідності, 1-3 рази заміщений галогеном, C1-C6-алкілом або C1-C6-алкокси С3-С8циклоалкіл, в якому в разі необхідності, один або кілька (переважно не більше, ніж два) несусідні члени кільця замінені киснем та/або сіркою, який означає також в разі необхідності, 1-3 рази заміщений галогеном, ціано, нітро, C1-C6-алкілом, C1-C6-алкокси, C1-C6-галогеналкілом, C1-C6-галогеналкокси, C1C6-алкілтіо або C1-C6-алкілсульфонілом феніл, в разі необхідності, 1-3 рази заміщений галогеном, нітро, ціано, C1-C6-алкілом, C1-C6-алкокси, C1-C6-галогеналкілом або C1-C6-галогеналкокси феніл- C1-C6-алкіл, в разі необхідності, 1-2 рази заміщений галогеном або C1-C6-алкілом 5- або 6-членний гетарил (наприклад, піразоліл, тіазоліл, піридил, піримідил, фураніл або тієніл), в разі необхідності, 1-2 рази заміщений галогеном або C1-C6-алкілом фенокси- C1-C6-алкіл або в разі необхідності, 1-2 рази заміщений галогеном, аміно або C1-C6-алкілом 5- або 6-членний гетарилокси- C1-C6-алкіл (наприклад, піридилоксиC1-C6-алкіл, піримідилокси- C1-C6-алкіл або тіазолілокси- C1-C6-алкіл), R2 означає переважно відповідно, в разі необхідності, 1-5 разів заміщені галогеном C1-C20-алкіл, С2-С20-алкеніл, C1-C8-алкокси- C2-C8-алкіл, полі-С1С8-алкокси-С2-С8-алкіл, в разі необхідності, 1-2 рази заміщений галогеном, C1-C6-алкілом або C1-C6-алкокси С3-С8циклоалкіл або відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені галогеном, ціано, нітро, C1-C6-алкілом, C1-C6алкокси, C1-C6-галогеналкілом або C1-C6галогеналкокси феніл або бензил, R3 означає переважно, в разі необхідності, 1-9 разів заміщений галогеном C1-C8-алкіл або відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені гало 31 геном, C1-C6-алкілом, C1-C6-алкокси, C1-C4галогеналкілом, C1-C4-галогеналкокси, ціано або нітро феніл або бензил, R4 та R5 незалежно один від одного означають переважно відповідно, в разі необхідності, 1-5 разів заміщені галогеном C1-C8-алкіл, C1-C8-алкокси, C1-C8-алкіламіно, ді-(C1-C8-алкіл)аміно, C1-C8алкілтіо, С2-С8-алкенілтіо, С3-С7-циклоалкілтіо або відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені галогеном, нітро, ціано, C1-C4-алкокси, C1-C4галогеналкокси, C1-C4-алкілтіо, C1-C4галогеналкілтіо, С1-С4-алкілом або С1-С4галогеналкілом феніл, фенокси або фенілтіо, R6 та R7 незалежно один від одного означають переважно водень, відповідно, в разі необхідності, 1-5 разів заміщені галогеном C1-C8-алкіл, С3-С8циклоалкіл, C1-C8-алкокси, С3-С8-алкеніл, C1-C8алкокси- C1-C8-алкіл, в разі необхідності, 1-3 рази заміщений галогеном, C1-C8-галогеналкілом, C1C8-алкілом або C1-C8-алкокси феніл, в разі необхідності, 1-3 рази заміщений галогеном, C1-C8алкілом, C1-C8-галогеналкілом або C1-C8-алкокси бензил або разом означають, в разі необхідності, 1-2 рази заміщений С1-С4-алкілом С3-С6алкіленовий залишок, в якому, в разі необхідності, один атом вуглецю замінений киснем або сіркою, R13 означає переважно водень, відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені галогеном C1C8-алкіл або C1-C8-алкокси, в разі необхідності, 1-3 рази заміщений галогеном, С1-С4-алкілом або С1С4-алкокси С3-С8-циклоалкіл, в якому, в разі необхідності, одна метиленова група замінена киснем або сіркою, або відповідно, в разі необхідності, 1-2 рази заміщені галогеном, C1-C6-алкілом, C1-C6алкокси, С1-С4-галогеналкілом, C1-C4галогеналкокси, нітро або ціано феніл, феніл-С1С4-алкіл або феніл-С1-С4-алкокси, R14 означає переважно водень або C1-C8-алкіл або R13 та R14 разом переважно означають С4-С6алкандіїл, R15 та R16 є однаковими або різними та означають переважно C1-C6-алкіл або R15 та R16 разом означають переважно С2-С4алкандіїльний залишок, який, в разі необхідності, 1-2 рази заміщений С1-С6-алкілом, С1-С6галогеналкілом або фенілом, який в свою чергу, в разі необхідності, 1-2 рази заміщений галогеном, С1-С6-алкілом, С1-С4-галогеналкілом, С1-С6алкокси, С1-С4-галогеналкокси, нітро або ціано, R17 та R18 незалежно один від одного означають переважно водень, в разі необхідності, заміщений галогеном С1-С8-алкіл або, в разі необхідності, 1-2 рази заміщений галогеном, С1-С6алкілом, С1-С6-алкокси, С1-С4-галогеналкілом, С1С4-галогеналкокси, нітро або ціано феніл або R17 та R18 разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, означають переважно карбонільну групу або, в разі необхідності, 1-2 рази заміщений галогеном, С1-С4-алкілом або С1-С4-алкокси С5-С7циклоалкіл, в якому, в разі необхідності, одна метиленова група замінена киснем або сіркою, R19 та R20 незалежно один від одного означають переважно С1-С10-алкіл, С2-С10-алкеніл, С1С10-алкокси, С1-С10-алкіламіно, С3-С10 86942 32 алкеніламіно, ді-(С1-С10-алкіл)аміно або ді-(С3-С10алкеніл)аміно. У переважних визначеннях залишків галоген означає фтор, хлор, бром та йод, зокрема фтор, хлор та бром. X означає особливо переважно фтор, хлор, бром, С1-С4-алкіл, С1-С4-алкокси, С1-С4галогеналкіл, С1-С4-галогеналкокси, нітро або ціано, W та Υ незалежно один від одного особливо переважно означають водень, фтор, хлор, бром, С1-С4-алкіл, С1-С4-галогеналкіл, С1-С4-алкокси, С1С4-галогеналкокси, Ζ означає особливо переважно один із залишків V1 означає особливо переважно водень, фтор, хлор, бром, йод, С1-С6-алкіл, С1-С4-алкокси, С1-С4галогеналкіл, С1-С4-галогеналкокси, ціано або нітро, V2 означає особливо переважно водень, фтор, хлор, бром, С1-С4-алкіл або С1-С2-галогеналкіл, V1 та V2 разом означають особливо переважно, в разі необхідності, 1-4 рази заміщений фтором С3-С4-алкандіїл, який, в разі необхідності, 1-2 рази може бути перерваний киснем, або, в разі необхідності, 1-2 рази заміщений фтором, хлором, бромом, С1-С4-алкілом, С1-С4-алкокси, С1-С2галогеналкілом, С1-С2-галогеналкокси, ціано або нітро бутадієніл, СКЕ означає особливо переважно одну із груп А означає особливо переважно водень, відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені фтором або хлором С1-С6-алкіл, С1-С4-алкокси- С1-С2 33 алкіл, в разі необхідності, 1-2 рази заміщений фтором, хлором, С1-С2-алкілом, трифторметилом або С1-С2-алкокси С3-С6-цикпоалкіл або (однак лише у випадку сполук формул (1-3), (1-4), (1-6) та (1-7)) відповідно 1-2 рази, в разі необхідності, заміщені фтором, хлором, бромом, С1-С4-алкілом, С1-С6-галогеналкілом, С1-С4-алкокси або С1-С2галогеналкокси, ціано або нітро феніл або бензил, В означає особливо переважно водень, С1-С4алкіл або С1-С2-алкоксил- С1-С2-алкіл або А, В та атом вуглецю, до якого вони приєднані, означають особливо переважно насичений С3-С7циклоалкіл або ненасичений С5-С7-циклоалкіл, в якому, в разі необхідності, один член кільця замінений киснем або сіркою та який, в разі необхідності, 1-2 рази заміщений С1-С6-алкілом, трифторметилом або С1-С6-алкокси, із вказівкою, що у цьому випадку Q3 означає особливо переважно водень або метил, або А, В та атом вуглецю, до якого вони приєднані, означають особливо переважно С5-С6-циклоалкіл, який заміщений алкілендіїльною, алкілендіоксильною або алкілендитіоїльною групою, яка, в разі необхідності, містить один або два несусідні атоми кисню або сірки та, в разі необхідності, 1-2 рази заміщена метилом або етилом, або яка разом з атомом кисню, до якого вона приєднана, утворює 5- - 8-членне кільце, із вказівкою, що в цьому випадку Q3 означає особливо переважно водень або метил, А, В та атом вуглецю, до якого вони приєднані, означають особливо переважно С3-С6-циклоалкіл або С5-С6-циклоалкеніл, в яких два замісники разом з атомами вуглецю, до яких вони приєднані, означають відповідно, в разі необхідності, заміщені С1-С2-алкілом або С1-С2-алкокси С2-С4алкандіїл, С2-С4-алкендіїл або бутадієндіїл, із вказівкою, що в цьому випадку Q3 означає особливо переважно водень або метил, D означає особливо переважно водень, відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені фтором С1-С6-алкіл, С3-С6-алкеніл, С1-С4-алкокси-С2С3-алкіл, в разі необхідності, 1-2 рази заміщений С1-С4-алкілом, С1-С4-алкокси або С1-С2галогеналкілом С3-С6-циклоалкіл, в якому, в разі необхідності, одна метиленова група замінена киснем або (однак не у випадку сполук формул (11)) відповідно, в разі необхідності, 1-2 рази заміщені фтором, хлором, бромом, С1-С4-алкілом, С1С4-галогеналкілом, С1-С4-алкокси або С1-С4галогеналкокси феніл або піридил або А та D разом означають особливо переважно, в разі необхідності, 1-2 рази заміщений С3-С5алкандіїл, в якому одна метиленова група може бути замінена киснем або сіркою, причому як замісники застосовують С1-С2-алкіл або С1-С2-алкокси або А та D (у випадку сполук формули (1-1)) разом з атомами, до яких вони приєднані, означають одну із груп AD-1 - AD-10: 86942 34 або А та Q1 разом означають особливо переважно С3-С4-алкандмл або С4-алкендіїл, відповідно, в разі необхідності, один або два рази однаково або по-різному заміщені фтором, хлором, гідрокси або С1-С8-алкілом чи С1-С4-алкокси, які в свою чергу відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені фтором, або Q1 означає особливо переважно водень, Q2 означає особливо переважно водень, Q4, Q5 ТА Q6 незалежно один від одного означають особливо переважно водень або С1-С3алкіл, Q3 означає особливо переважно водень, С1С4-алкіл, трифторметил або, в разі необхідності, 12 рази заміщений метилом або метокси С3-С6циклоалкіл або Q3 та Q4 разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, означають особливо переважно, в разі необхідності, 1-2 рази заміщене С1-С2-алкілом або С1-С2-алкокси насичений С5-С6-кільце, в якому, в разі необхідності, один член кільця замінений киснем або сіркою, із вказівкою, що у цьому випадку А означає особливо переважно водень або метил, або G означає особливо переважно водень (а) або одну із груп в яких Ε означає еквівалент іону металу або іон амонію, L означає кисень або сірку та 35 Μ означає кисень або сірку, R1 означає особливо переважно відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені фтором або хлором С1-С8-алкіл, С2-С8-алкеніл, С1-С4-алкоксиС1-С2-алкіл, С1-С4-алкілтіо- С1-С2-алкіл або, в разі необхідності, 1-2 рази заміщений фтором, хлором, С1-С2-алкілом або С1-С2-алкокси С3-С6-циклоалкіл, в якому, в разі необхідності, один або два несусідні члени кільця замінені киснем, в разі необхідності, 1-2 рази заміщений фтором, хлором, бромом, ціано, нітро, С1-С4-алкілом, С1-С4-алкокси, С1-С2-галогеналкілом або С1-С2галогеналкокси феніл, R2 означає особливо переважно відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені фтором С1-С8алкіл, С2-С8-алкеніл або С1-С4-алкокси- С2-С4алкіл, в разі необхідності, один раз заміщений С1-С2алкілом або С1-С2-алкокси С3-С6-циклоалкіл або відповідно, в разі необхідності, 1-2 рази заміщені фтором, хлором, бромом, ціано, нітро, С1-С4алкіл, С1-С3-алкокси, трифторметилом або трифторметокси феніл або бензил, R3 означає особливо переважно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщений фтором С1-С6-алкіл або відповідно, в разі необхідності, один раз заміщені фтором, хлором, бромом, С1-С4-алкіл, С1-С4алкокси, трифторметил, трифторметокси, ціано або нітро феніл або бензил, R4 означає особливо переважно відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені фтором С1-С6алкіл, С1-С6-алкокси, С1-С6-алкіламіно, ді-(С1-С6алкіл)аміно, С1-С6-алкілтіо, С3-С4-алкенілтіо, С3-С6циклоалкілтіо або відповідно, в разі необхідності, 1-2 рази заміщені фтором, хлором, бромом, нітро, ціано, С1-С3-алкокси, С1-С3-галогеналкокси, С1-С3алкілтіо, С1-С3-галогеналкілтіо, С1-С3-алкілом або трифторметилом феніл, фенокси або фенілтіо, R5 означає особливо переважно С1-С6-алкокси або С1-С6-алкілтіо, 6 R означає особливо переважно водень, відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені фтором С1-С6-алкіл, С3-С6-циклоалкіл, С1-С6алкокси, С3-С6-алкеніл, С1-С6-алкокси-С1-С4-алкіл, в разі необхідності, 1-2 рази заміщений фтором, хлором, бромом, трифторметилом, С1-С4-алкілом або С1-С4-алкокси феніл, в разі необхідності, один раз заміщений фтором, хлором, бромом, С1-С4алкілом, трифторметилом або С1-С4-алкокси бензил, R7 означає особливо переважно С1-С6-алкіл, С3-С6-алкеніл або С1-С6-алкокси- С1-С4-алкіл, R6 та R7 разом означають особливо переважно, в разі необхідності, 1-2 рази заміщений метилом або етилом С4-С5-алкіленовий залишок, в якому, в разі необхідності, одна метиленова група замінена киснем або сіркою. У особливо переважних визначення залишків галоген означає фтор, хлор, бром та йод, зокрема фтор, хлор та бром. W означає найбільш переважно водень, метил, етил або хлор, X означає найбільш переважно хлор, метил, етил, пропіл, метокси, етокси, пропокси, трифторметил, дифторметокси або трифторметокси, 86942 36 Υ означає найбільш переважно водень або метил, Ζ означає найбільш переважно один із залишків V1 означає найбільш переважно водень, фтор, хлор, бром, метил, етил, метокси, етокси, трифторметил або ціано, СКЕ означає найбільш переважно одну із груп А означає найбільш переважно водень, відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені фтором С1-С4-алкіл або С1-С2-алкокси- С1-С2-алкіл, або циклопропіл, циклопентил або циклогексил та лише у випадку сполук формули (1-5) означає, в разі необхідності, 1-2 рази заміщений фтором, хлором, бромом, метилом, етилом, н-пропілом, ізопропілом, метокси, етокси, трифторметилом, трифторметокси, ціано або нітро феніл, В означає найбільш переважно водень, метил або етил або А, В та атом вуглецю, до якого вони приєднані, означають найбільш переважно насичений С5-С6циклоалкіл, в якому, в разі необхідності, один член кільця замінений киснем або сіркою та який, в разі необхідності, один раз заміщений метилом, етилом, пропілом, ізопропілом, трифторметилом, метокси, етокси, пропокси, бутокси або ізобутокси, із вказівкою, що у цьому випадку Q3 означає найбільш переважно водень, або А, В та атом вуглецю, до якого вони приєднані, означають найбільш переважно С6-циклоалкіл, який заміщений алкілендіоксильною групою, що містить два несусідні атоми кисню, із вказівкою, що у цьому випадку Q3 означає найбільш переважно водень, або А, В та атом вуглецю, до якого вони приєднані, означає найбільш переважно С5-С6-циклоалкіл або 37 С5-С6-циклоалкеніл, в якій два замісники разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, означають С2-С4-алкандіїл або С2-С4-алкендіїл або бутадіендіїл, із вказівкою, що у цьому випадку Q3 означає найбільш переважно водень, D означає найбільш переважно водень, відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщений фтором С1-С4-алкіл, С3-С4-алкеніл, С1-С4-алкоксиС1-С3-алкіл, або циклопропіл, циклопентил або циклогексил або (однак не у випадку сполук формул (1-1)) означає, в разі необхідності, один раз заміщені фтором, хлором, метилом, етилом, нпропілом, ізопропілом, метокси, етокси або трифторметилом феніл або піридил, або А та D разом означають найбільш переважно, в разі необхідності, 1-2 рази заміщений метилом або метокси С3-С5-алкандіїл, в якому, в разі необхідності, один атом вуглецю замінений киснем або сіркою, або групу AD-1 А та Q1 разом означають найбільш переважно, в разі необхідності, один або два рази заміщений метилом або метокси С3-С4-алкандіїл або Q1 означає найбільш переважно водень, Q2 означає найбільш переважно водень, Q4, Q5 та Q6 означають найбільш переважно незалежно один від одного водень або метил, Q3 означає найбільш переважно водень, метил, етил, пропіл або ізопропіл або Q3 та Q4 разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, означають найбільш переважно, в разі необхідності, один раз заміщене метилом або метокси насичене С5-С6-кільце, із вказівкою, що у цьому випадку А означає найбільш переважно водень, G означає найбільш переважно водень (а) або одну із груп зокрема (а), (b) або (с) в яких Ε означає еквівалент іону металу або іон амо 86942 38 в разі необхідності, один раз заміщений фтором, хлором, бромом, ціано, нітро, метилом, метокси, трифторметилом або трифторметокси феніл, R2 означає найбільш переважно відповідно, в разі необхідності, один раз заміщені фтором С1С8-алкіл, С2-С6-алкеніл або С1-С4-алкокси-С2-С3алкіл, або відповідно, в разі необхідності, один раз заміщені фтором, хлором, ціано, нітро, метилом, етилом, н-пропілом, ізопропілом, метокси, етокси, трифторметилом або трифторметокси феніл або бензил, R3 означає найбільш переважно відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені фтором метил, етил, н-пропіл, ізопропіл або відповідно, в разі необхідності, один раз заміщені фтором, хлором, бромом, метилом, трет-бутилом, метокси, трифторметилом, трифторметокси, ціано або нітро феніл або бензил, R4 означає найбільш переважно відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені фтором С1-С4алкіл, С1-С4-алкокси, С1-С4-алкіламіно, ді-(С1-С4алкіл)аміно, С1-С4-алкілтіо або відповідно, в разі необхідності, один раз заміщені фтором, хлором, бромом, нітро, ціано, С1-С2-алкокси, С1-С2фторалкокси, С1-С2-алкілтіо, С1-С2-фторалкілтіо або С1-С3-алкілом феніл, фенокси або фенілтіо, R5 означає найбільш переважно метокси, етокси, пропокси, бутокси, метилтіо, етилтіо, пропілтіо або бутилтіо, R6 означає найбільш переважно водень, відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені фтором С1-С4-алкіл, С3-С6-циклоалкіл, С1-С4алкокси, С3-С4-алкеніл, С1-С4-алкокси-С1-С4-алкіл, в разі необхідності, один раз заміщений фтором, хлором, бромом, трифторметилом, метилом або метокси феніл, в разі необхідності, один раз заміщений фтором, хлором, бромом, метилом, трифторметилом або метокси бензил, R7 означає найбільш переважно метил, етил, пропіл, ізопропіл, бутил, ізобутил або аліл, R6 та R7 означають найбільш переважно С4С5-алкіленовий залишок, в якому, в разі необхідності, одна метиленова група замінена киснем або сіркою. W означає абсолютно переважно водень, метил або етил, X означає абсолютно переважно хлор, метил або етил, Υ означає абсолютно переважно водень, Ζ означає абсолютно переважно залишок в положення 4 або 5, нію, L означає кисень або сірку та Μ означає кисень або сірку. R1 означає найбільш переважно відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені фтором С1-С6алкіл, С2-С6-алкеніл, С1-С2-алкокси-С1-алкіл, С1-С2алкілтіо-С1-алкіл або відповідно, в разі необхідності, один раз заміщені фтором, хлором, метилом або метокси циклопропіл або циклогексил, V1 означає абсолютно переважно хлор або метокси, СКЕ означає абсолютно переважно одну із груп 39 А означає абсолютно переважно водень, С1С4-алкіл або циклопропіл, В означає абсолютно переважно водень або метил або А, В та атом вуглецю, до якого вони приєднані, означають абсолютно переважно насичений С5С6-циклоалкіл, в якому, в разі необхідності, один член кільця замінений киснем та, в разі необхідності, один раз заміщений метилом або метокси, із вказівкою, що у цьому випадку Q3 означає абсолютно переважно водень, D означає абсолютно переважно водень або А та D разом означають абсолютно переважно С3-С5-алкандіїл, в якому, в разі необхідності, один атом вуглецю замінений киснем, Q1 означає абсолютно переважно водень, Q2 означає абсолютно переважно водень, Q3 означає абсолютно переважно метил, Q4 означає абсолютно переважно метил або 3 4 Q та Q разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, означають абсолютно переважно насичене С5-С6-кільце, із вказівкою, що у цьому випадку А означає абсолютно переважно водень, Q5 означає абсолютно переважно водень, Q6 означає абсолютно переважно водень, G означає абсолютно переважно водень (а) або одну із груп в яких L означає кисень та Μ означає кисень або сірку. R1 означає абсолютно переважно С1-С6-алкіл або С1-С2-алкокси-С1-алкіл, R2 означає абсолютно переважно С1-С8-алкіл або бензил. Зазначені вище загальні або переважні визначення залишків можуть бути комбіновані між собою, а також з іншими областями загальних або переважно значень. Вони стосуються як кінцевих, так і вихідних та проміжних продуктів. Згідно з винаходом перевагу надають сполукам формули (І), які включають комбінацію сполук, визначених як переважні. Згідно з винаходом особливу перевагу надають сполукам формули (І), які включають комбінацію сполук, визначених як особливо переважні. Згідно з винаходом найбільшу перевагу надають сполукам формули (І), які включають комбінацію сполук, визначених як найбільш переважні. 86942 40 Згідно з винаходом абсолютну перевагу надають сполукам формули (І), які включають комбінацію сполук, визначених як абсолютно переважні. Насичені або ненасичені вуглеводневі залишки, такі як алкіл або алкеніл, можуть, також у комбінації із гетероатомами, як, наприклад, в алкокси, якщо це можливо, є відповідно нерозгалуженими або розгалуженими. В разі необхідності, заміщені залишки, якщо не зазначено нічого іншого, можуть бути заміщені один або кілька разів, причому при багаторазовому заміщенні замісники можуть бути однаковими або різними. Зокрема окрім вказаних у прикладах одержання сполук слід назвати також такі сполуки формули (1-1-а): Таблиця 1: причому s-C4H9 означає в-С4Н9, t-C4H9 означає трет-C4H9 41 86942 42 Таблиця 7: А, В та D мають вказані в таблиці 1 значення Зокрема окрім вказаних у прикладах одержання сполук слід назвати також такі сполуки формули (l-2-a): Таблиця 8: причому s-C4H9 означає в-С4Н9, t-C4H9означає трет-С4Н9 43 86942 44 Таблиця 13: А та В мають вказані в таблиці 8 значення І Таблиця 14: А та В мають вказані в таблиці 8 значення Зокрема окрім вказаних у прикладах одержання сполук слід назвати також такі сполуки формули (l-8-a): 45 Таблиця 15: W, Φ, Υ та Ζ мають вказані в таблиці 1 значення. Таблиця 16: А та D мають вказані в таблиці 15 значення W, Φ, Υ та Ζ мають вказані в таблиці 2 значення 86942 46 Таблиця 17: А та D мають вказані в таблиці 15 значення W, Φ, Υ та Ζ мають вказані в таблиці 3 значення. Таблиця 18: А та D мають вказані в таблиці 15 значення W, Φ, Υ та Ζ мають вказані в таблиці 4 значення. Таблиця 19: А та D мають вказані в таблиці 15 значення W, Φ, Υ та Ζ мають вказані в таблиці 5 значення. Таблиця 20: А та D мають вказані в таблиці 15 значення W, Φ, Υ та Ζ мають вказані в таблиці б значення. Таблиця 21: А та D мають вказані в таблиці 15 значення W, Φ, Υ та Ζ мають вказані в таблиці 7 значення. Нижче вказані переважні значення груп, згаданих вище у зв'язку зі сполуками, які покращують сумісність із культурними рослинами („гербіцидсафенер’’), формул (ІІa), (lІb), (lІc), (lІd) та (lІe). n означає переважно число 0, 1, 2, 3 або 4. А1 означає переважно одну із зображених нижче двовалентних гетероциклічних груп А2 означає переважно відповідно, в разі необхідності, заміщені метилом, етилом, метоксикарбонілом або етоксикарбонілом метилен або етилен. R21 означає переважно гідрокси, меркапто, аміно, метокси, етокси, н- або і-пропокси, н-, і-, вабо трет-бутокси, метилтіо, етилтіо, н- або іпропілтіо, н-, і-, в- або трет-бутилтіо, метиламіно, етиламіно, н- або і-пропіламіно, н-, і-, в- або третбутиламіно, диметиламіно або діетиламіне. R22 означає переважно гідрокси, меркапто, аміно, метокси, етокси, н- або і-пропокси, н-, і-, вабо трет-бутокси, метилтіо, етилтіо, н- або іпропілтіо, н-, і-, в- або трет-бутилтіо , метиламіно, етиламіно, н- або і-пропіламіно, н-, і-, в- або третбутиламіно, диметиламіно або діетиламіно. R23 означає переважно відповідно, в разі необхідності, заміщені фтором, хлором та/або бромом метил, етил, н- або і-пропіл. R24 означає переважно водень, відповідно, в разі необхідності, заміщені фтором та/або хлором метил, етил, н- або і-пропіл, н-, і-, в- або третбутил, пропеніл, бутеніл, пропініл або бутиніл, метоксиметил, етоксиметил, метоксиетил, етоксиетил, діоксоланілметил, фурил, фурилметил, тієніл, тіазоліл, піперидиніл або, в разі необхідності, заміщений фтором, хлором, метилом, етилом, н- або і-пропілом, н-, і-, в- або трет-бутилом феніл. R25 означає переважно водень, відповідно, в разі необхідності, заміщені фтором та/або хлором метил, етил, н- або і-пропіл, н-, і-, в- або третбутил, пропеніл, бутеніл, пропініл або бутиніл, метоксиметил, етоксиметил, метоксиетил, етоксиетил, діоксоланілметил, фурил, фурилметил, тієніл, тіазоліл, піперидиніл або, в разі необхідності, заміщений фтором, хлором, метилом, етилом, н- або і-пропілом, н-, і-, в- або трет-бутилом феніл, або разом з R24 означає один із залишків -СН2-О-СН2 47 СН2- та -СН2-СН2-О-СН2-СН2-, які, в разі необхідності, заміщені метилом, етилом, фурилом, фенілом, анельованим бензольним кільцем або двома замісниками, які разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, утворюють 5- або 6-членний карбоцикл. R26 означає переважно водень, ціано, фтор, хлор, бром, або відповідно, в разі необхідності, заміщені фтором, хлором та/або бромом метил, етил, н- або і-пропіл, циклопропіл, циклобутил, циклопентил, циклогексил або феніл. R27 означає переважно водень, в разі необхідності, заміщені гідрокси, ціано, фтором, хлором, метокси, етокси, н- або і-пропокси метил, етил, набо і-пропіл, н-, і-, в- або трет-бутил. R28 означає переважно водень, ціано, фтор, хлор, бром, або відповідно, в разі необхідності, заміщені фтором, хлором та/або бромом метил, етил, н- або і-пропіл, н-, і-, в- або трет-бутил, циклопропіл, циклобутил, циклопентил, циклогексил або феніл. X1 означає переважно нітро, ціано, фтор, хлор, бром, метил, етил, н- або і-пропіл, н-, і-, в- або трет-бутил, дифторметил, дихлорметил, трифторметил, трихлорметил, хлордифторметил, фтордихлорметил, метокси, етокси, н- або і-пропокси, дифторметокси або трифторметокси. X2 означає переважно водень, нітро, ціано, фтор, хлор, бром, метил, етил, н- або і-пропіл, н-, і-, в- або трет-бутил, дифторметил, дихлорметил, трифторметил, трихлорметил, хлордифторметил, фтордихлорметил, метокси, етокси, н- або іпропокси, дифторметокси або трифторметокси. X3 означає переважно водень, нітро, ціано, фтор, хлор, бром, метил, етил, н- або і-пропіл, н-, і-, в- або трет-бутил, дифторметил, дихлорметил, трифторметил, трихлорметил, хлордифторметил, фтордихлорметил, метокси, етокси, н- або іпропокси, дифторметокси або трифторметокси. R29 означає переважно водень, метил, етил, набо і-пропіл. R30 означає переважно водень, метил, етил, nабо і-пропіл. R31 означає переважно водень, відповідно, в разі необхідності, заміщені ціано, фтором, хлором, метокси, етокси, н- або і-пропокси метил, етил, набо і-пропіл, н-, і-, в-або трет-бутил, метокси, етокси, н- або і-пропокси, н-, і-, в- або трет-бутокси, метилтіо, етилтіо, н- або і-пропілтіо, н-, і-, в- або трет-бутилтіо, метиламіно, етиламіно, н- або іпропіламіно, н-, і-, в- або трет-бутиламіно, диметиламіно або діетиламіно, або відповідно, в разі необхідності, заміщені ціано, фтором, хлором, бромом, метилом, етилом, н- або і-пропілом циклопропіл, циклобутил, циклопентил, циклогексил, 86942 48 циклопропілокси, циклобутилокси, циклопентилокси, циклогексилокси, циклопропілтіо, циклобутилтіо, циклопентилтіо, циклогексилтіо, циклопропіламіно, циклобутиламіно, циклопентиламіно або циклогексиламіно. R32 означає переважно водень, відповідно, в разі необхідності, заміщені ціано, гідрокси, фтором, хлором, метокси, етокси, н- або і-пропокси метил, етил, н- або і-пропіл, н-, і- або в-бутил, відповідно, в разі необхідності, заміщені ціано, фтором, хлором або бромом пропеніл, бутеніл, пропініл або бутиніл, або відповідно, в разі необхідності, заміщені ціано, фтором, хлором, бромом, метилом, етилом, н- або і-пропілом циклопропіл, циклобутил, циклопентил або циклогексил. R33 означає переважно водень, відповідно, в разі необхідності, заміщені ціано, гідрокси, фтором, хлором, метокси, етокси, н- або і-пропокси метил, етил, н- або і-пропіл, н-, і- або в-бутил, відповідно, в разі необхідності, заміщені ціано, фтором, хлором або бромом пропеніл, бутеніл, пропініл або бутиніл, відповідно, в разі необхідності, заміщені ціано, фтором, хлором, бромом, метилом, етилом, н- або і-пропілом циклопропіл, циклобутил, циклопентил або циклогексил, або, в разі необхідності, заміщений нітро, ціано, фтором, хлором, бромом, метилом, етилом, н- або іпропілом, н-, і-, в- або трет-бутилом, трифторметилом, метокси, етокси, н- або і-пропокси, дифторетокси або трифторметокси феніл, або разом з 32 R означає відповідно, в разі необхідності, заміщені метилом або етилом бутан-1,4-діїл (триметилен), пентан-1,5-діїл, 1-оксабутан-1,4-діїл або 3оксапентан-1,5-діїл. X4 означає переважно нітро, ціано, карбокси, карбамоїл, форміл, сульфамоїл, гідрокси, аміно, фтор, хлор, бром, метил, етил, н- або і-пропіл, н-, і-, в- або трет-бутил, трифторметил, метокси, етокси, н- або і-пропокси, дифторметокси або трифторметокси. X5 означає переважно нітро, ціано, карбокси, карбамоїл, форміл, сульфамоїл, гідрокси, аміно, фтор, хлор, бром, метил, етил, н- або і-пропіл, н-, і-, в- або трет-бутил, трифторметил, метокси, етокси, н- або і-пропокси, дифторметокси або трифторметокси. Нижче в таблиці наведені приклади найбільш переважних сполук (ІІа), які як гербіцид-сафенер застосовують згідно з винаходом. Таблиця: Приклади сполук формули (ІІа) 49 86942 50 Нижче в таблиці наведені приклади найбільш переважних сполук (lІb), які як гербіцид-сафенер застосовують згідно з винаходом Таблиця: Приклади сполук формули (lІb). 51 86942 52 Нижче в таблиці наведені приклади найбільш переважних сполук (lІd), які як гербіцид-сафенер застосовують згідно з винаходом. Нижче в таблиці наведені приклади найбільш переважних сполук (lІc), які як гербіцид-сафенер застосовують згідно з винаходом. Таблиця: Приклади сполук формули (lІс) Таблиця: Приклади сполук формули (lІd) 53 Нижче в таблиці наведені приклади найбільш переважних сполук (ІІе), які як гербіцид-сафенер застосовують згідно з винаходом. Таблиця: Приклади сполук формули (ІІе) Особливо переважними сполуками, які покращують сумісність із культурними рослинами, [компонент (b’)] є клоквінтоцет-мексил, фенхлоразолетил, ізоксадифен-етил, мефенпір-діетил, фурилазол, фенклорим, кумілурон, димрон, димепіперат та сполуки IIе-5 та IIе-11, причому абсолютну перевагу надають клоквінтоцет-мексилу та мефенпір-діетилу. 86942 54 Сполуки загальної формули (IIа), які як сафенери застосовують згідно з винаходом, є відомими та/або можуть бути одержані відомими способами (див. WO-A-91/07874, WO-А-95/07897). Сполуки загальної формули (lIb), які як сафенери застосовують згідно з винаходом, є відомими та/або можуть бути одержані відомими способами (див. ЕР-А-191736). Сполуки загальної формули (IIc), які як сафенери застосовують згідно з винаходом, є відомими та/або можуть бути одержані відомими способами (див DE-A-2218097, DE-A-2350547). Сполуки загальної формули (lId), які як сафенери застосовують згідно з винаходом, є відомими та/або можуть бути одержані відомими способами (див. DE-A-19621522/US-A-6235680). Сполуки загальної формули (IIе), які як сафенери застосовують згідно з винаходом, є відомими та/або можуть бути одержані відомими способами (див. WO-A-99/66795/US-A-6251827). Нижче в таблиці наведені приклади селективно-гербіцидних комбінацій із відповідної активної речовини формули (І) та одного із названих вище сафенерів. 55 86942 56 Несподівано з'ясували, що зазначені вище комбінації N-гетероциклілфенілзаміщених циклічних кетоенолів загальної формули (І) та сафенерів (антидотів) вказаної вище групи (b’) при особливо гарній сумісності із культурними рослинами проявляють високу гербіцидну активність та можуть бути застосовані в різних культурах, таких як зернові (передусім пшениця), а також соя, картопля, кукурудза та рис, для селективної боротьби з бур'янами. При цьому несподівано виявилося, що із великої кількості відомих сафенерів або антидотів, які здатні запобігати шкідливому впливу гербіциду на культурні рослини, саме вказані вище сполуки групи (b’) є придатними майже повністю усувати шкідливий вплив N-гетероцикліл-фенілзаміщених циклічних кетоенолів на культурні рослини, значно не знижуючи при цьому гербіцидну активність по відношенню до бур'янів. Абсолютну перевагу при цьому надають особливо переважній дії найбільш переважних та абсолютно переважних комбінаційних партнерів із групи (b’), зокрема з огляду на їх щадний вплив на культурні рослини, наприклад, зернові, таю як, наприклад, пшениця, ячмінь та жито, а також кукурудзу та рис. Якщо як вихідну речовину згідно зі способом (А) застосовують, наприклад, етиловий естер N-[6метил-3-(N-4-хлорпіразоліл)фентацетил]-1аміноциклогексан-карбонової кислоти, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє така схема реакції: Якщо як вихідну речовину згідно зі способом (В) застосовують, наприклад, етиловий естер О-[2хлор-5-(N-4-хлорпіразоліл)фенілацетил]-2гідроксиізомасляної кислоти, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє така схема реакції. Якщо як вихідну речовину згідно зі способом (С) застосовують, наприклад, етиловий естер 2-[6метил-3-(N-4-хлорпіразоліл)феніл]-4-(4метокси)бензилмеркапто-4-метил-3оксовалеріанової кислоти, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє така схема реакції: 57 Якщо як вихідні сполуки згідно зі способом (D) застосовують, наприклад, (хлоркарбоніл)-2-[2,6диметил-4-(N-4-хлорпіразоліл)феніл)]кетен та ацетон, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє така схема реакції: Якщо як вихідні сполуки згідно зі способом (Е) застосовують, наприклад, (хлоркарбоніл)-2-[2,6диметил-4-(N-4-хлорпіразоліл)феніл)]кетен та тіобензамід, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє така схема реакції: 86942 58 Якщо як ВИХІДНІ продукти згідно зі способом (Η) застосовують, наприклад, гексагідропіридазин та диметиловий естер 2,6-диметил-4-(N-4хлорпіразоліл)фенілмалонової кислоти то здійснення способу згідно з винаходом демонструє така схема реакції Якщо як вихідний продукт згідно зі способом (Н) застосовують, наприклад, 1-етоксикарбоніл-2[2,6-диметил-4-(N-4хлорпіразоліл)фенілацетил]гексапдропіридазин, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє така схема реакції: Якщо як вихідні речовини згідно зі способом (Θ) застосовують, наприклад, 3-[2,6-диметил-4-(N4-хлорпіразолілфеніл)-5,5-диметилпіролідин-2,4діон та півалоїлхлорид, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє така схема реакції: Якщо як вихідну речовину згідно зі способом (F) застосовують, наприклад, етиловий естер 5[2,6-диметил-(N-4-хлорпіразолілфеніл)]-2,3тетраметилен-4-оксо-валеріанової кислоти, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє така схема реакції: Якщо як вихідну речовину згідно зі способом (G) застосовують, наприклад, етиловий естер 5[2,6-диметил-4-(N-4-хлорпіразоліл)феніл]-2,2диметил-5-оксогексанової кислоти, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє така схема реакції: Якщо як вихідні сполуки згідно зі способом (І) (варіант ) застосовують, наприклад, 3-[2,6диметил-4-(N-4-хлорпіразоліл)феніл]-4-гідрокси-5феніл-3-дигідрофуран-2-он та ацетангідрид, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє така схема реакції: Якщо як вихідні сполуки згідно зі способом (J) застосовують, наприклад, 8-[2,6-диметил-4-(N-4хлорпіразоліл)феніл]-І,6-діазабіцикло-(4,3,01,6)нонан-7,9-діон та етоксиетиловий естер хлормурашиної кислоти, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє така схема реакції: Якщо як вихідні сполуки згідно зі способом (Н) застосовують, наприклад, гексагідропіридазин та (хлоркарбоніл)-2-[2,6-диметил-4-(N-4хлорпіразоліл)феніл]кетен, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє така схема реакції: Якщо як вихідні продукти згідно зі способом (К) застосовують, наприклад, 3-[2,6-диметил-4-(N-4 59 хлорпіразоліл)феніл]-4-гідрокси-5-метил-6-(3піридил)пірон та метиловий естер хлормонотіомурашиної кислоти, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє така схема реакції: Якщо як вихідні продукти згідно зі способом (L) застосовують, наприклад, 2-[2,6-диметил-4-(N-4хлорпіразоліл)феніл]-5,5-пентаметиленпіролідин2,4-діон та хлорид метансульфонової кислоти, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє така схема реакції: Якщо як вихідні продукти згідно зі способом (М) застосовують, наприклад, 2-[2,6-диметил-4-(N4-хлорпіразоліл)феніл]-4-гідрокси-5,5-диметил-3дигідрофуран-2-он та (2,2,2-трифторетиловий естер хлориду метантіофосфонової кислоти, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє така схема реакції: Якщо як складові згідно зі способом (N) застосовують, наприклад, 3-[2-хлор-5-(N-4хлорпіразоліл)феніл]-5-циклопропіл-5метилпіролідин-2,4-діон та NaOH, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє така схема реакції: Якщо як вихідні продукти згідно зі способом (О) (варіант ) застосовують, наприклад, 3-[6метил-3-(N-4-хлорпіразоліл)феніл]-4-гідрокси-5тетраметилен-3-дигідро-фуран-2-он та етилізоціанат, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє така схема реакції: 86942 60 Якщо як вихідні продукти згідно зі способом (О) (варіант ) застосовують, наприклад, 3-[2-хлор5-(N-4-хлорпіразоліл)феніл]-5-метилпіролідин-2,4діон та хлорид диметилкарбамідної кислоти, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє така схема реакції: Якщо як вихідні продукти згідно зі способом (Р) застосовують, наприклад, 3-[2,6-диметил-4бром)феніл]-4,4-(пентаметилен)піролідин-2,4-діон та 4-хлорпіразол, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє така схема реакції: Сполуки формули (II) в якій А, В, D, W, Φ, Υ, Ζ та R8 мають вказані вище значення, які як вихідні речовини застосовують при здійсненні способу (а) згідно з винаходом, є новими. Естери ациламінокислоти формули (II) одержують, наприклад, шляхом ацилювання похідних амінокислоти формули (XXIV) в якій А, В, R8 та D мають вказані вище значення, заміщеними похідними фенілоцтової кислоти формули (XXV) в якій W, Φ, Υ та Ζ мають вказані вище значення та Τ означає відхідну групу, введену агентами активування карбонової кислоти, такими як карбонілдіімідозол, карбонілдііміди (наприклад, дициклогексилкарбондіімід), агентами фосфорилювання (такими як, наприклад, РОСІ3, BOP-СІ), агентами галогенування, наприклад, тіонілхлором, оксалілх