Спосіб очистки олеату сорбітану або продукту його оксиетилювання

Изобретение относится к эфирам полиатомных спиртов, в частности к способам очистки олеата сорбитана (ОЭ) или продукта его оксиэтилирования от примесей ангидросорбитов и их эфиров. Повышение качества ОЭ достигается дополнительной обработкой исходного продукта активированным кислым бентонитом (АКБ). Очистку ОЭ ведут растворением в спирте и обработкой активированным углем (АУ) 9 взятым в смеси с АКБ или каолином при массовом соотношении, равном 1,5-2,25:1. Процесс ведут при массовом соотношении смеси А У бентонита или каолина и исходного продукта, равном 0,50-0,65:1. Способ обеспечивает очистку не только от указанных примесей, но и от смолистых веществэ а также перекисных соедине- і кий при обеспечении необходимой цветности, 4 табл. 1 336482 Изобретение относится к усовершенемым к этим соединениям Фармакопеями ствованному способу очистки неионоСША и Великобритании. генных ПАВ, применяемых в качестве В результате очистки целевой проэмульгаторов, солюбилизаторов, стабидукт освобождается от не вступивших лизаторов при производстве лекарственв реакцию этерификации сходных веных препаратов, в частности олеата ществ (олеиновой, линолевой, линолесорбитана (спена-80) или продукта его новой и других кислот), а также от оксиэтилирования (твина-80). Данные оксикислот и ангидросорбитов, обрасоединения могут найти применение так~іо зующихся в данном случае, и тем самым же в ветеринарии, пищевой и парфюмерснижаются кислотное число и гидрокно-косметической промышленности. сильное число и повышается число омыления. Целью изобретения является повышение качества целевого продукта за Кроме того, происходит очистка цесчет дополнительной обработки исход- t5 левых продуктов от смолистых веществ ной смеси активированным кислым бенпродуктов полимеризации, а также от тонитом . перекисных соединений и продуктов их разложения (альдегидов, кетонов, Технический спей-80 содержит 80спиртов и кислот), которые, как из84% моноолеата сорбитана и 12-16% диолеата сорбитана, 2-4% (по массе) со- 20 вестно, легко образуются из непредельных соединений в присутствии кисставляют примеси. Технический твин-80 лорода при высоких температурах и содержит 92-96% оксиэтилированных обусловливают изменение органолептисорбитанов и 4-8% примесей. Характер ческих свойств (в данном случае примесей технических твина-80 и спена-80 тесно связан с качеством и стро-25 цвета). Важным показателем, характеризуюением исходных веществ. щим качество целевого продукта, явТехнический спен-80 получают при ляется рН, который для твина-80 долвзаимодействии сорбита с технической жен находиться в пределах 6-8. С цеолеиновой кислотой в присутствии п-толуолсульфокислоты в качестве катали- 30 лью достижения этого показателя найдены оптимальные соотношения между затора и при температуре 200-220°С; активированным углем, имеющим щелочпри следующем оксиэтилировании техную реакцию,'и активизированными понического спена~80 получают твин-80. лярными соединениями, имеющими кисАнализ технической олеиновой кислую реакцию, например бентонитом или лоты методом ГЖХ показал, что она име35 каолином, которые обеспечивают полуимеет следующий состав, %: чение целевого продукта с рН, нахоОлеиновая кислота 59 дящимся в заданных пределах. Так, быСтеариновая кис-• ло найдено, что применение активиролота 0,8 ванного угля и активированных серной * Пальмитиновая кис40 кислотой бентонита или каолина в со1 1 лота отношении 1,5:1-2,5:1 соответственно Линолевая кислота 25 при суммарном количестве сорбентов Линоленовая кис0,55-0,65 ч. на I ч. осветляемого пролота 5 дукта обеспечивает достижение цели. Непредельный характер олеиновой, 45 При этом целевой продукт соответствулинолевой и линоленовой кислот обусет всем показателям чистоты, привеловливают легкую окисляемость этих денным в Фармакопеях США, Великобрисоединений, особенно при высокой темтании . пературе и в присутствии п-толуолсульфокислоты. Для очистки использовали уголь ос50 ветляющий, ГОСТ 4453-74, марки А, щеВ условиях реакции одновременно с лочной. Его исследование показало, этерификацией происходит образование что рН водной вытяжки равно 9,76 моно-, ди-, триангидросорбитов. (0,5 г угля в 50 мл воды). Таким образом, технический спен-80 Бентонит - асканит активированный представляет сложную смесь различных 55 получен из г. Махарадзе ПО Грузгорноангидросорбитов и продуктов их этехимпром, ОСТ 6-12-86-82. Содержание рификации . свободной серной кислоты в нем 0,1Технические спен-80 и твин-80 не 0,2%, рН водной вытяжки в произведенсоответствуют требованиям, предъявля З 1336482 ном исследовании 4,1 ( 0 , 5 г бентонита го бентонита 2:1; соотношение смесь в 50 мл воды). сорбентов : исходная смесь равно Изобретение иллюстрируется следую0,6:1). Смесь перемешивают в течение щими примерами. с 45 мин при 20°С, затем фильтруют под вакуумом, растворитель отгоняют при П р и м е р 1.2 кг технического температуре 30°С и давлении 35 мм спена-80 растворяют в 24 кг этилового рт.ст. Спен-80 фильтруют, получают спирта, добавляют 0,6 кг активирован1,65 кг чистого продукта. Выход 82,5%. ного угля и 0,4 кг активированного каолина (і ,5:1, соотношение смесь Ю П р и м е р 6. 2 кг технического сорбентов : исходная смесь равно 0,5: спена-80 растворяют в 24 кг этилового :1).Смесь перемешивают в течение спирта, добавляют 0,9 кг активирован45 мин при 18 С, затем фильтруют иод ного угля и 0,4 кг активированного вакуумом, растворитель отгоняют при бентонита (2,25:1 і соотношение смесь температуре 27°С и давлении 30 мм рт. 15 сорбентов : исходная смесь равно ст. Спен-80 фильтруют, получают 0,65:1),Смесь перемешивают при 22°С 1,64 кг чистого продукта. Выход 82%, в течение 45 мин, затем фильтруют под считая на технический продукт. вакуумом. Растворитель отгоняют при П р и м е р 2. 2 кг технического температуре 35°С и давлении 40 мм спена-80 растворяют в 24 кг этилового 20 рт.ст. Спен-80 фильтруют, получают спирта, добавляют 0,9 кг активирован1,64 кг чистого продукта. Выход 82%. ного угля и 0,4 кг активированного П р и м е р 7. 2 кг технического каолина (2,25:1,1 соотношение смесь твнна-80 растворяют в 24 кг этилового сорбентов : исходная смесь равно спирта, добавляют 0,6 кг активирован0,65:1). Смесь перемешивают при 20°С 25 ного угля и 0,4 кг активированного в течение 45 мин, затем фильтруют под бентонита (1,5:1; соотношение смесь вакуумом, растворитель отгоняют при сорбентов : исходная смесь равно температуре 30°С и давлении 35 мм 0,5:1). Смесь перемешивают в течение рт.ст. Спен-80 фильтруют, получают 45 мин при 18 С, затем фильтруют под 1,65 кг чистого продукта. Выход 82,5%-зо вакуумом, растворитель отгоняют при П р и м е р 3. 2 кг технического температуре 27 С и давлении 30 мм спена-80 растворяют в 24 кг этилового рт.ст. Твин-80 фильтруют. Получают спирта, добавляют 0,8 кг активирован1,7 кг чистого продукта. Выход 85%. ного угля и 0,4 кг активированного П р и м е р 8. 2 кг технического каолина (2:1, соотношение смесь сортвина-80 растворяют в 24 кг этиловобентов : исходная смесь равно 0,65:1). го спирта, добавляют 0,8 кг активиСмесь перемешивают при 22°С в течерованного угля и 0,4 кг активированние 45 мин, затем фильтруют под ваного бентонита (2:1; соотношение куумом, растворитель отгоняют при смесь сорбентов : исходная смесь равтемпературе 35 °С и давлении 40 мм 40 но 0,6:1). Смесь перемешивают в терт.ст. Спен-80 фильтруют, получают чение 45 мин при 20°С, затем фильтру1,64 кг чистого продукта. Выход 82%. ют под вакуумом, растворитель отгоняют при температуре 30°С и давлении П р и м е р 4. 2 кг технического спена-80 растворяют в 24 кг этилово35 мм рт.ст. Твин-80 фильтруют, получ а ю т го спирта, добавляют 0,6 кг активиро- 45 »7 кг чистого продукта. Выход ванного угля и 0,4 кг активированно85%. го бентонита (1,5:1; соотношение П р и м е р 9. 2 кг технического смесь сорбентов : исходная смесь равтвина-80 растворяют в 24 кг этилового но 0,5:1). Смесь перемешивают в теспирта,добавляют 0,9 кг активированмого чение 45 мин при !8°С, затем фильтру- 50 угля и 0,4 кг активированного ют под вакуумом, растворитель отгонябентонита (2,25:1; соотношение смесь ют при температуре 27 С и давлении сорбентов : исходная смесь равно 30 мм рт.ст. Спен-80 фильтруют, по0,65:1). Смесь перемешивают в течение лучают 1,65 кг чистого продукта. Вы45 мин при 22°С, затем фильтруют под ход 82,5%. 55 вакуумом, растворитель отгоняют при П р и м е р 5. 2 кг технического температуре 35 °С и давлении 40 мм спена-80 растворяют в 24 кг этиловорт.ст. Твин-80 фильтруют, получают го спирта, добавляют 0,8 кг активиро1,68 кг чистого продукта. Выход 84%, ванного угля и 0,4 кг активированносчитая на технический. 1336482 П р и м е р 10. 2 кг технического Как видно из табл. 3, качество твина-80 растворяют в 24 кг этиловоспена-80 и твина-80 удовлетворяет го спирта, добавляют 0,6 кг активиротребованиям, если соотношение угля и' ванного угля и 0,4 кг активированнобентонита (каолина) находится в прего каолина (1,5:1; соотношение смесь делах (1,5-2,5):1 соответственно при сорбентов : исходная смесь равно суммарном количестве сорбентов 0,550,5:1). Смесь перемешивают в течение 0,65 ч. на 1 ч. технического продукта, 45 мин при 18°С, затем фильтруют под При сохранении суммарного коливакуумом, растворитель отгоняют при 10 чества сорбентов в указанных предетемпературе 21°С и давлении 30 мм лах, но при изменении относительных рт.ст. Твин-80 фильтруют. Получают количеств угля и бентонита (каолина) 1,7 кг чистого продукта. Выход 85%. продукт не соответствует требованиям П р и м е р П . 2 кг технического по рН (№ 9,10) 7. При сохранении сотвина-80 растворяют в 24 кг этилового is отношения сорбентов в указанных преспирта, добавляют 0,8 кг активированделах, но при уменьшении суммарного ного угля и 0,4 кг активированного их количества, продукт не соответсткаолина (2:1; соотношение смесь сорвует необходимым требованиям по цвету бентов : исходная смесь равно 0,6:1). (№ 8 ) . Смесь перемешивают в течение 45 мин 20 Влияние времени проведения процеспри 20°С, затем фильтруют под вакуса очистки на качество целевых проумом, растворитель отгоняют при темдуктов отражено в табл. 4. пературе 30°С и давлении 35 мм рт.ст. Как следует из табл. 4, обработка Твин-80 фильтруют, получают 1,72 кг технических продуктов смесью сорбенчистого продукта. Выход 87%. 25 тов в необходимых количествах в теП р и м е р 12. 2 кг технического чение 30-60 мин достаточна для полутвина-80 растворяют в 24 кг этиловочения целевых продуктов требуемого го спирта, добавляют 0,9 кг активирокачества. Меньшая продолжительность обработки сорбентами не приводит к ванного угля и 0,4 кг активированного каолина (2,25:1; соотношение смесь 30 желаемому результату; большее, чем сорбентов : исходная смесь равно 60 мин, время обработки не сказывает0,65:1). Смесь перемешивают в течеся на качестве. ние 45 мин при 22 Р С, затем фильтруют Таким образом, рациональным являпод вакуумом. Растворитель отгоняют ется соотношение активированного угля при температуре 35 С и давлении 40 мм 35 и активированного бентонита (каолина) рт.ст. Твин-80 фильтруют. Получают (1,5-2,5):! соответственно при сум1,7 кг чистого продукта. Выход 85%. марном их отношении к техническому Показатели качества спена-80, попродукту,равном 0,55-0,65. Время облученного в примерах 1-6, техническоработки смесью сорбентов 0,5-1,0 ч. го продукта и чистого спена-80 по 40 Температура 18-22°С. данным Британской Фармакопеи 1980 г. приведены в табл. 1. Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я Как следует из табл. 1, качество Способ очистки олеата сорбитана очищенного спена-80 удовлетворяет или продукта его оксиэтилирования от необходимым требованиям для чистого 45 примесей ангидросорбитов и продуктов продукта. их этерификации путем растворения Показатели качества твина-80, пов спирте и обработки активированным лученного в примерах 7-12, техничесуглем, о т л и ч а ю щ и й с я тем, кого продукта и чистого твина-80 по что, с целью повышения качества цеданным Фармакопеи США 19§0 г. приве- ] левого продукта, для обработки ис5Q дены в табл. 2. пользуют активированный уголь, взятый в смеси с активированным кислым Как видно из табл. 2, качество бентонитом или каолином при массовом очищенного твина-80 соответствует несоотношении активированный уголь : активированный кислый бентонит или каобходимым требованиям для чистого проолин, равном 1,5-2,25:1, и при массодукта . вом соотношении смеси активированный Влияние соотношения сорбентов на уголь - бентонит или каолин : исходкачество целевого продукта отражено ная смесь, равном 0,50-0,65:1. в табл. 3. 336482 Т а б л и ц а і Показатели Спен-80 Состояние; оптичес- Плотность кая плотность при длине волны 364 нм при 20°С д а«зб< Кислот- Гидрок- Число Вязсильомыкость, ное ное ления . сП, при число число 25 °С По примеру ••Л'-;. г Оранжево-янтарная жидкость; 0,365 1,01 1000 7 197 152 2 _ и „ 1,01 1000 6,4 196 153 3 _ . її — 1,01 1000 7,2 197 154 4 _ її _ 1,01 1000 7,5 197 154 5 _ и _ 1,01 1000 7,4 •198 157 6 _ и _ 1,01 1000 7,3 197 154 1,02 1100 1,0 1000 ч. Технический Чистый Темно-коричневая жидкость; I,4 Оранжево-янтарная жидкость 7,5-8,5 230-245 138-140 5-8 193-209 149-160 Т a t) л и ц а 2~ Твин-80 Состояние; оптическая плотность при длине волны 364 нм Плотность при 20 °С * 1 Вязкость при 25°С, сСт Кислотное число Число омыления рн 6 7 5 3 4 1,07 380 ", 1 48,5 6 ,4 2 По примеру Оранжево -желтая жидкость; 0,22 • • ' .. • ' 0 р а нжев о-жел т ая жидкость; 0,21 11 375 1, I 47,8. 6 ,8 Оранжево-желтая жидкость; 0,215 10 1 ,07 1 ,07 384 1, 1 47,9 7 ,2 Оранжево-желтая жидкость; 0,21 1,07 385 1, 1 48 6 ,4 Ор а нже в о-жел т ая жидкость; 0,215 1,07 382 1, 1 48 6 ,8 10 336482 Продолжение табл.2 ]2 Оранжево-желтая жидкость; 0,21 1,07 385 1,1 48,1 Технический Коричневая жидкость; 0,67 1,01 470 5 54 Чистый Оранжево-желтая жидкость 1,061,09 300500 Не 2,2 45-55 6 Т а б л и ц а i _ 4 0,6:1 2:1 6,85 0,345 0,21 _ " _ 5 0,65:1 2,25:1 7,2 0,35 0,21 — 6 0,7,:1 • 2,5:1 7,8 0,358 0,214 _ п _ 7 7,5:1 2,75:1 8,4 0,36 0,215 Соответствует по рН 6,9 0,405 0,32 Не соответствует по цвету > Соответствие необходимым требованиям и — 8 0,3:1 2:1 9 0,6:1 11:1 9,3 0,36 0,25 Не соответствует по рН 10 0,6:1 0,7:1 5,6 0,38 0,26 _ " _ • 3 11 1336482 Т а б л и ц а Но мин 4 Время, Показатель качества мер 12 твина-80 спена-80 цветность рн цветность 15 6,8 Не соотНе соответствует- ветствует 30 7,2 Соответст- Соответствует - вует * 3 45 7,4 4 60 7,4 - " 5 75 7,4 - " - ' 6 120 7,4 - " Редактор 3. Бородкина " " и Составитель А. Евстигнеев Техред Л.Сердюкова и Корректор Г. Решетник Заказ~Ї0777дСП • ^ ТирмГШІ Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4