Спосіб отримання 4-ацил-2,3-дигідро-1,4-бензоксазинів чи бензтиазинів

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИК (51)4 С 07 D 265/36, 279/16//А 01 N 25/32 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИИ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ (21) 3825504/23-04 (22) 11.12.84 (31) 560564 ; , (32) 12.12.83 (33) US (46) 30.06.87 Бюл. № 24 (71) Циба-Гейги АГ (СН) (72) Ханс Мозер (СН) (53) 5 4 7 . 8 6 7 . 5 * 8 6 9 . 2 . 0 7 ( 0 8 8 . 8 ) (56) Патент С А № 4393206, Ш кл . 5 4 4 - 5 1 , опублик. 1983. Патент С А № 3867444, Ш кл, , 2 6 0 - 5 6 1 , опублик. 1976. Патент С А № 3931313, Ш кл. 2 6 0 - 5 6 1 , опублик. 1976. Выложенная заявка ФРГ № 2828293, кл. С 07 D 215/08, опублик. 1980. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АЦИЛ-2,3-ДИГИДРО-1,4-БЕНЗОКСАЗИНОВ И И -БЕНЗЛ ТИАЗИНОВ (57) Изобретение к а с а е т с я гетероциклических соединений, в ч а с т н о с ти 4 - а ц и л - 2 , 3 - д и г и д р о - 1 , 4 - б е н з о к с а з и нов (Б0) или 4-ацил-2,3-дигидробензтиазинов ( Б Т ) , которые могут найти применение в сельском хозяйстве для защиты культурных растений от фитотоксического воздействия гербицидов. Цель - создание более эффективных соединений указанного класса и н а з н а чения. Синтез Б и БТ ведут из соотО ветствующего 2 , 3 - д и г и д р о - 1 , 4 - б е н з о к сазина или 2 , З - д и г и д р о - 1 , 4 - б е н з т и а зина и ацилхлорида в с р е д е , например, бензола в присутствии основания карбоната натрия при комнатной т е м п е р а т у р е . Целевые продукты - кристаллические вещества или маслянистые жидкости. Испытания Б0 и БТ показывают, что относительное защитное д е й ствие с о с т а в л я е т 63-88% против 13% для известного соединения. 3 т а б л . Q «3 го 1321374 Изобретение относится к способу получения новых химических соединений, а именно 4-ацил-2,3-дигидро-1,4-бензоксазинов или -бензтиазинов, которые обладают свойствами гербицидного ангидота и могут найти применение в сельском хозяйстве для защиты культурных растений от фитотоксического воздействия гербицидов. Целью изобретения является повышение эффективности защиты культурных растений от вредного воздействия гербицидов. Пример 1. Получение 4-дихлорацетил-2,3-дигидро-3-метил-1,4-Яензоксазина (соединение 1.1) результате кристаллизации остатка из диизолрогтилового эфира получают 10.8 г 4-дихлорацетил-2.З-дигидро-3-метил-1,4-бензоксаэина, т. пл. 105— 107°С. Пример 2. Получение 4-(2-хлорпропионил)-2,3-дигидро-З-мегил-1,4-бензоксазина (соединение 1.2). 10 O(_JN-CO-CHCI-CH3 20 К суспензии 7,5 г (50 ммоль) 2,3-дигидро-З-метил-1,4-бензоксазина и 5,8 г (.55 ммоль) карбоната натрия в 120 мл бензола добавляют по каплям при перемешивании при 20-25 С 5,3 мл (55 ммоль) дихлорацетилхлорида. Непосредственно после этого реакционную смесь перемешивают 30 мин при такой же температуре, затем вносят в смесь воды и этилацетата. Органическую фазу промывают насыщенным раствором хлористого натрия, высушивают над сульфатом натрия и испаряют. В 25 30 35 К суспензии 7,5 г (50 ммоль) 2,3-дигидро-З-метил-1,4-бензоксазина и 5,8 г (55 ммоль) карбоната натрия в 120 мл бензола добавляют по каплям при перемешивании при 20-25°С 5,35 мл (55 ммоль) 2-хлорпропионилхлорида. Непосредственно после этого реакционную смесь перемешивают 30 мин при такой же температуре, затем вносят в смесь воды и этилацетата. Органическую фазу промывают насыщенным раствором хлористого натрия, высушивают над сульфатом натрия и испаряют. В результате кристаллизации остатка из диизопропилового эфира получают 19,8 г 4-(2-хлорпропионил)-2,3-дигидро-З-метил-1,4-бензоксазина, т.пл. 88-90°С. Аналогично получают соединения, приведенные в табл. 1. Т а б л и ц а Соединение t R , 2 X 1 Температура плавления, °С R, 3 4 5 6 7 8 1.1 СНС1 2 0 снэ Н н Н 105-107 1.2 сн3-снсі 0 СН, Н н Н 88-90 1.3 СН С1 0 сн3 н 5-СН, н 78-80 1321374 Продолжение табл. і 3 2 1 4 7 6 5 8 сн 2 сі 0 CH, H H H 88-90 CHClt 0 H H H H 94-96 1.6 сн 3 -снсі 0 H H H H