Спосіб одержання сполук, що містять нітрильні функціональні групи

Реферат: Винахід належить до способу одержання сполук, що містять принаймні одну нітрильну функціональну групу, шляхом гідроціанування органічної сполуки, що містить принаймні один некон'югований кратний зв'язок, що містить 2-20 атомів вуглецю, шляхом реакції з синильною кислотою за наявності каталітичної системи, що містить комплекс нікелю в нульовому стані окислення з принаймні одним фосфорорганічним лігандом, вибраним з групи, що включає органофосфіти, органофосфоніти, органофосфініти та органофосфіни, та співкаталізатор типу кислоти Льюїса, що складається із суміші кислот Льюїса. UA 108195 C2 (12) UA 108195 C2 UA 108195 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Даний винахід відноситься до способу одержання сполук, що містять принаймні одну нітрильну функціональну групу, шляхом гідроціанування сполуки, яка містить принаймні один некон'югований кратний зв'язок. Детальніше, запропоновано спосіб одержання, згідно з яким синільну кислоту вводять у реакцію з органічною сполукою, що містить некон'югований кратний зв'язок, за наявності каталітичної системи, що містить комплекс нікелю в нульовому стані окислення (далі позначений як Ni(0)), з принаймні одним фосфорорганічним лігандом та співкаталізатор, що належить до родини кислот Льюїса. Такі способи були відомі протягом багатьох років та застосовувалися промислово, зокрема, для одержання головного хімічного проміжного продукту, адипонітрилу. Ця сполука, зокрема, застосовується при одержанні гексаметилендіаміну, який є важливим мономером для одержання поліамідів, а також проміжним продуктом у синтезі діізоціанатних сполук. Так, компанія DU PONT DE NEMOURS розробила та застосувала спосіб одержання адипонітрилу шляхом подвійного гідроціанування бутадієну. Ця реакція загалом каталізована каталітичною системою, що містить комплекс нікелю(О) з фосфорорганічними лігандами. Ця система також містить співкаталізатор, зокрема на другому етапі гідроціанування, тобто етапі гідроціанування ненасичених сполук, які містять нітрильну функціональну групу, як-от пентеннітрили, для одержання динітрильних сполук. Багато співкаталізаторів було запропоновано в патентах та вони являють собою загалом сполуки, що належать до родини кислот Льюїса. Одна з ролей цього співкаталізатора або промотору полягає в обмеженні одержання побічних продуктів, і, відтак, стимулюванні утворення лінійних динітрильних сполук порівняно з утворенням розгалужених динітрилів. Таким чином, було вже запропоновано багато металевих галідів, як-от хлорид цинку, бромід цинку, дихлорид олова або бромід олова, наприклад, у патенті США № З 496 217. Переважним співкаталізатором є хлорид цинку. Було також запропоновано борорганічні сполуки, як-от трифенілбор або сполуки, що містять два атоми бору, як-от описані в патентах США №№ 3 864 380 та 3 496 218, або оловоорганічні сполуки, як-от у патенті США № 4 874 884. Співкаталізатори, що містять кілька кислотних центрів, зокрема два кислотні центри, подано у Французьких заявках на видачу патенту №№ 08 00381 та 08 05821, які ще не опубліковані. Ці співкаталізатори мають різні властивості й уможливлюють одержання різноманітних селективностей для лінійних динітрилів, як-от адипонітрил. Кілька з цих співкаталізаторів виявляють недоліки, пов'язані з важкістю їх екстрагування з реакційного середовища або можливістю та легкістю екстрагування каталітичної системи або ліганду Ni(0) за наявності цього співкаталізатора для його рециклювання. Також була висунута умова застосовувати як співкаталізатор суміш кислот Льюїса, зокрема, коли один зі співкаталізаторів являє собою трифенілбор, як описано в патенті США 4 874 884, або поєднувати з кислотою Льюїса іншу сполуку, що складається з алкоголяту алюмінію або титану, як описано в заявці WO 2004/087314. Все ще існує необхідність знайти нові каталітичні системи, які вможливлюють отримання селективностей для лінійних динітрилів прийнятних рівнів та що їх легко застосовувати та/або покращувати кінетику та вихід динітрилів з реакції гідроціанування. Однією з цілей даного винаходу є забезпечити нову каталітичну систему, що включає нове поєднання сумісних специфічних співкаталізаторів та яка дає прийнятні рівні селективності для адипонітрилу та прийнятні рівні виходу динітрилів у реакції для гідроціанування пентеннітрилів. З цією метою згідно з винаходом запропоновано спосіб одержання сполук, що містять принаймні одну нітрильну функціональну групу, шляхом гідроціанування органічної сполуки, що включає принаймні один некон'югований кратний зв'язок, що містить 2-20 атомів вуглецю, шляхом реакції з синільною кислотою за наявності каталітичної системи, що містить комплекс нікелю в нульовому стані окислення з принаймні одним фосфорорганічним лігандом, вибраним з групи, що включає органофосфіти, органофосфоніти, органофосфініти та органофосфіни, та співкаталізатор, який відрізняється тим, що співкаталізатор складається із суміші принаймні двох кислот Льюїса, принаймні одна з яких являє собою металоорганічну сполуку, що відповідає загальній формулі І: 55 де: М, Мі, що можуть бути однаковими або різними, означають елемент, вибраний з групи, яка включає наступні елементи: В, Si, Ge, Sn, Pb, Mo, Ni, Fe, W, Cr, Zn, Al, Cd, Ga та In, 1 UA 108195 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 R, R1 які можуть бути однаковими або різними, означають аліфатичний радикал або радикал, що містить ароматичне або циклоаліфатичне кільце, заміщене або незаміщене, та яке може або не може бути зв'язане місточковим зв'язком, або галід радикал, X означає атом кисню, азоту, сірки або кремнію, у, z та ρ означають однакові або різні цілі числа, рівні 0 або 1, n та n1 означають цілі числа, рівні валентності елементів М, М^ зменшеній на 1, а та а1 означають однакові або різні цілі числа, рівні валентності елементу X, зменшеній на 1, якщо у та z рівні 1, або рівні 1, якщо у та z рівні 0. Вигідним чином, R та Ri, які можуть бути однаковими або різними, означають ароматичний, аліфатичний або циклоаліфатичний радикал, заміщений або незаміщений, та який може або не може бути зв'язаний місточковим зв'язком, або галід радикал. У вищеподаній формулі, коли p дорівнює 0, зв'язок між елементами Μ та Мі являє собою одиничний або множинний ковалентний зв'язок, залежно від природи елементів Μ та Мі. У вищеподаній формулі а дорівнює валентності елементу X, зменшеній на 1, якщо у дорівнює 1, та а дорівнює 1, якщо у дорівнює 0 Подібним чином, а1 дорівнює валентності елементу X, зменшеній на 1, та z дорівнює 1 та а1 дорівнює 1, якщо z дорівнює 0. Відповідно до переважної характеристики винаходу, металоорганічну сполуку формули І 1 переважним чином вибирають з групи наступних сполук - біс(неопентилгліколато)дибор (RN CAS 201733-56-4) - біс(гексиленгліколато)дибор (RN CAS 230299-21-5) - біс(пінаколато)дибор (RN CAS 73183-34-3) - тетракіс(піролінідо)диборан (RN CAS 158752-98-8) - гексаметилдисилан (RN CAS 1450-14-2) - тетрафенілдиметилдисилан (RN CAS 1172-76-5) - дифенілтетраметилдисилан (RN CAS 1145-98-8) - трис(триметилсиліл)силан (RN CAS 1873-77-4) - тетракіс(триметилсиліл)силан (RN CAS 4098-98-0) - гексафенілдисилан (RN CAS 1450-23-3) - гексаметилдигерманій (RN CAS 993-52-2) - гексаетилдигерманій (RN CAS 993-62-4) - гексафенілдигерманій (RN CAS 2816-39-9) - гексаметилдіолово (RN CAS 661-69-8) - гексбутилдіолово (RN CAS 813-19-4) - гексафенілдюлово (RN CAS 1064-10-4) -трифенілстанілдиметилфенілсилан (RN CAS 210362-76-8) - трифенілгерманіл; трифенілолово (RN CAS 13904-13-7) - гексафенілдисвинець (RN CAS 3124-01-4) - циклопентадієнілзалізо дикарбоніл димер (RN CAS 38117-54-3) - циклопентадієнілхром дикарбоніл димер (RN CAS 37299-12-0) - циклопентадієнілнікель карбоніл димер (RN CAS 12170-92-2) - циклопентадієнілвольфрам трикарбоніл димер (RN CAS 12566-66-4) - метилциклопентадієнілмолібден трикарбоніл димер (RN CAS 33056-03-0) та сполук з наступними формулами. де: iBu означає ізобутильний радикал, 2 UA 108195 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 mes означає мезитил (2,4,6 триметилфеніл)групу, та Ph означає фенільну групу. Сполука формули (IV) ілюстрована нижче під № CAS 998-00-5 та зазначена як ТІВАО далі в цьому тексті. Сполука формули (X) подана нижче під № CAS 4426-21-5. Ці сполуки описані в літературі разом зі способом їх виготовлення Реєстровий номер RN CAS поданий тільки для інформації. Більшість цих сполук доступні на ринку. Відповідно до винаходу, кислота Льюїса, наявна в поєднанні зі сполукою формули І, може вибиратися з різноманітних та численних кислот Льюїса, вже описаних та застосованих у каталітичних системах для реакції гідроціанування, зокрема реакції гідроціанування пентеннітрилів. Такі кислоти Льюїса описані в патентах, зазначених вище при описуванні рівня техніки. Слід також зауважити, як необмежуючі приклади кислот Льюїса, придатні для каталітичної системи за винаходом, велику кількість сполук, що містять металеві катіони, поєднані з великою кількістю аніонів. Так, як приклад, катіони можуть являти собою цинк, кадмій, берилій, алюміній, галій, індій, свинець, титаній, ванадій, ніобій, скандій, хром, молібден, вольфрам, магній, реній, паладій, торій, ербій, залізо та кобальт. Як переважні аніони можна зазначити галіди, як-от фторид, хлорид, бромід та йодид, 2причому аніони органічних жирних кислот містять 2-7 атомів вуглецю, або аніони НРОз , Н2РО2 , 2CFsCOO , OSO2C7F15 або SO4 Інші кислоти Льїса, що належать до сімейства органічних боро- або олово-сполук, як-от трифенілбор, також можуть бути застосовані. В переважній формі винаходу каталітична система за винаходом містить співкаталізатор за винаходом у молярному співвідношенні співкаталізатора, відносно до кількості атомів нікелю, між 0,01 та 50 та переважно між 0,1 та 10. Ця концентрація співкаталізатора відповідає загальній концентрації кислоти Льюїса. В каталітичній системі за винаходом, сполука за формули І означає принаймні 0,1 мол. % від суміші кислот Льюїса, переважно принаймні 1 %, переважно принаймні 5 %, переважно принаймні 10 %. У випадку, де друга кислота Льюїса не відповідає формулі І, ця друга кислота Льюїса переважно наявна в суміші в молярному співвідношенні принаймні 50 %. Відповідно до переважних характеристик винаходу, кислоту Льюїса, застосовану в поєднанні зі сполукою формули І, переважним чином вибирають з групи кислот Льюїса, що містять тільки один кислотний центр, зазначених у патентах US 3 496 217, US 3 864 380, US 3 496 218 та US 4 874 884. Як кислоту Льюїса, особливо вигідну в цьому переліку, слід зазначити хлорид цинку та трифенілбор. Каталітична система за винаходом містить комплекс Ni(0) з принаймні однією фосфорорганічною сполукою, переважно монодентатною сполукою, як-от трифенілфосфіт або тритолілфосфіт, наприклад, описаною в патентах US 3 496 215, DE 19953058, FR 1529 134, FR 2 069 411, US 3 631 191, US 3 766 231 та FR 2 523 974, або бідентатною сполукою, як-от фосфітоорганічні сполуки, описані в патентах WO 9906355, WO 9906356, WO 9906357, WO 9906358, WO 9952632, WO 9965506, WO 9962855, US 5 693 843, WO 961182, WO 9 622 968, US 5981772, WO 0136429, WO 9964155, WO 0213964 та US 6 127 567. Також можливо застосовувати комплекси Ni(0) з монодентатними або бідентатними фосфінорганічними сполуками, як-от описані в патентах WO 02/30854, WO 02/053527, WO 03/068729, WO 04/007435, WO 04/007432, FR 2 845 379 та WO 2004/060855, та детальніше тритієнілфосфін, описаний у неопублікованій Французькій заявці № 0803373, та DPPX, описаний у WO 2003031392. Подібним чином, каталітична система за винаходом може містить комплекс Ni(0) з монодентатними або бідентатними фосфорорганічними сполуками, що належать до сімейства органофосфонітів або органофосфінітів. Також можливо застосовувати співкаталізатори за винаходом з комплексом Ni(0), отриманим із сумішшю монодентатного органофосфітного ліганду та бідентатного ліганду, вибраного з сімейств, що належать до органофосфітів, органофосфонітів, органофосфінітів або органофосфінів, як-от описані в патентах WO 03011457 та WO 2004/065352, або сумішами монодентатних лігандів, як описані в ще неопублікованій французькій заявці № 08 03374. Спосіб гідроціанування описаний у багатьох патентах, включаючи зазначені вище, а також у роботах С.А. Tolman, опублікованих в оглядах Organometallics, 3 (1984) 33, Advances in Catalysis (1985), 33-1, та в Journal of Chemical Education (1986), vol. 63, No. 3, pages 199-201. 3 UA 108195 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Коротко кажучи, спосіб одержання сполук, що містять принаймні одну нітрильну функціональну групу та детальніше динітрильні сполуки, як-от адипонітрил, включає введення в реакцію, на першому етапі, діолефіну, як-от 1,3-бутадієн, з синільною кислотою, загалом за відсутності розчинника та за наявності каталітичної системи. Реакцію здійснюють під тиском для перебування в рідкому середовищі. Ненасичені нітрильні сполуки відділяють послідовними дистиляціями. Лінійні нітрильні сполуки, як-от пентеннітрили, подають на другий етап гідроціанування. Вигідним чином, нелінійні ненасичені нітрили, одержані на першому етапі, піддають етапу ізомеризації для перетворення їх на лінійні ненасичені нітрили, які також вводять на другому етапі гідроціанування На другому етапі гідроціанування лінійні ненасичені нітрили вводять у реакцію з синільною кислотою за наявності каталітичної системи. Утворені динітрильні сполуки відділяють послідовними дистиляціями після екстрагування каталітичної системи з реакційного середовища. Кілька способів екстрагування каталітичної системи описані, наприклад, у патентах US 3 773 809, 4 082 811, 4 339 395 та 5 847 191. Загалом, каталітичну систему можна відділити з реакційного середовища шляхом осадження у дві фази, отримані шляхом контролю співвідношень мононітрильних сполук до динітрильних сполук, наявних у середовищі. Це відділення може було покращене шляхом додання аміаку. Також можливо осадити каталітичну систему для відновлення її та рециклювання або для застосування неполярного розчинника для екстрагування каталітичної системи та відділення її від нітрильних продуктів. Температурні умови для цих різних етапів становлять між 10 та 200 °C. Каталітичні системи, застосовані на першому та другому етапі гідроціанування та на етапі ізомеризації переважно є подібні, тобто вони містять ідентичний комплекс Ni(0). Проте співвідношення кількості атомів нікелю до кількості молекул ліганду може бути іншим на кожному з цих етапів, а також концентрація каталітичної системи в середовищі. Переважним чином співкаталізатор наявний тільки в каталітичній системі, застосованій для другого етапу гідроціанування. Проте він також може бути наявний на етапі ізомеризації та за необхідністю на першому етапі Характеристики й виконання способу та, відтак, застосованої каталітичної системи, визначені та ілюстровані виходом динітрильних сполук (RR)dn та лінійністю (L) отриманих лінійних динітрилів, тобто кількістю молей лінійних динітрилів відносно до кількості молей утворених динітрилів. У випадку виготовлення адипонітрилу, лінійність відповідає відсотку молей отриманого адипонітрилу (AdN) відносно до кількості молей утворених динітрилів (AdN+ESN+MGN). Застосування цього специфічного поєднання кислот Льюїса як каталізатора вможливлює покращення кінетики винаходу та каталітичних дій. Відтак, з каталітичною системою за винаходом можливо зменшувати концентрацію каталізатора без погіршення продуктивного виходу реакції Кращу демонстрацію винаходу подано у прикладах, викладених нижче тільки для ілюстрації, стосовно до приготування адипонітрилу шляхом гідроціанування 3-пентеннітрилу В цих прикладах застосований 3-пентеннітрил являє собою сполуку, продавану Aldrich. Скорочення, використані у прикладах, мають подальші значення: - cod: циклооктадієн - 3PN: 3-пентеннітрил - AdN: адипонітрил - ESN: етилсукцинонітрил - MGN: метилглутаронітрил - LA: кислота Льюіса - DN: динітрили (AdN, MGN чи ESN) - ТТР: три(пара-толіл)фосфіт - ТІВАО: тетраізобутилдіалюміноксан - BPDB: біс(пінаколато)дибор - DPPX: 1,2-біс(дифенілфосфінометил)бензол - Лінійність (L): співвідношення кількості молей утвореного AdN до кількості молей утворених динітрилів (сума молей AdN, ESN та MGN) - RY(dn>: вихід динітрилів, відповідний відношенню кількості молей одержаних динітрилів до кількості молей завантажених 3PN. Сполуки 3PN, Ni(cod)2, ТТР, ZnCl2, ТІВАО, дифенілбориновий ангідрид (Ph2BOBPh2), DPPX, тритієнілфосфін та BPDB доступні комерційно. 4 UA 108195 C2 5 10 15 20 Приклади 1-9: Гідроціанування 3-PN для одержання AdN з тільки однією кислотою Льюїса (порівняльні приклади) Процедури, застосовані для здійснення цих прикладів, описані нижче: Наступне послідовно завантажують, за атмосфери аргону, до 60 мл скляної трубки типу Скотта, постаченої септою - ліганд: о для монодентатних лігандів (ТТР чи тритієнілфосфіну): 5 еквівалентів (5 моль лігандів на один моль нікелю), о для бідентатних лігандів (DPPX): 2,5 еквівалентів (2,5 моль лігандів на один моль нікелю); -1,21 г (15 ммоль, 30 еквівалентів) безводного 3PN, -138 мг (0,5 ммоль, 1 еквівалент) Ni(cod)2, - LA: природа та кількості кислот Льюїса подані в Таблиці 1 нижче: Суміш доводять із перемішуванням до 70 °C. Ацетонціаногідрин вводять у реакційне середовище шприцевим дозатором за швидкості 0,45 мл на годину Після впорскування протягом 3 годин, шприцевий дозатор зупиняють Суміш охолоджують до температури навколишнього середовища, розріджують ацетоном та аналізують газовою хроматографією. Результати підсумовані в наступній Таблиці 1. У прикладах, всю кількість доданої кислоти Льюїса визначають для одержання співвідношення активного центру кислот Льюїса стосовно до атому нікелю, рівного 1. Таблиця 1 Приклад 1 2 3 4 5 6 7 8 9 25 Ліганд ТТР ТТР ТТР Тритієнілфосфін Тритієнілфосфін DPPX DPPX DPPX DPPX LA/Ni (моляр.) 1 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 1 0,5 LA ZnCI2 TIBAO Ph2BOBPh2 TIBAO Ph2BOBPh2 TIBAO Ph2BOBPh2 ZnCI2 BPDB Лінійність (L) 82,4 76,8 73,8 64,1 84,7 84,7 89,1 59 93,7 RY(DN) 58,5 31,3 1,2 70,6 32,3 65,3 19,2 44,3 4,6 Приклади 10-16: Гідроціанування 3-PN для одержання AdN із сумішшю кислот Льюїса (приклади подані відповідно до винаходу) У наступних прикладах, співвідношення [(повна кількість кислотних центрів на молекулу LA1) + (повна кількість кислотних центрів на молекулу LA2)] стосовно до атому нікелю встановлено на 1. Застосована процедура ідентична до описаної у Порівняльних Прикладах 1-9. Отримані результати та природа лігандів та кислот Льюїса подані в Таблиці 2 нижче: 30 Таблиця 2 Приклад Ліганд 10 11 12 13 14 15 16 ТТР ТТР ТТР Тритієнілфосфін DPPX DPPX DPPX LA1 TIBAO TIBAO TIBAO TIBAO TIBAO TIBAO BPDB LAI/Ni (моляр) 0,1 0,25 0,1 0,1 0,25 0,25 0,25 LA2 Ph2BOBPh2 ZnCfe ZnCI2 Ph2BOBPh2 Ph2BOBPh2 BPDB ZnCI2 LA2/NI Лінійність (L) RY(DN) (моляр) 0,4 82,5 24,6 0,5 82,4 67,1 0,8 83 78,7 0,4 80,8 43,9 0,25 88,6 57,4 0,25 86,5 67,0 0,5 70,5 30,5 Ці результати показують збільшення виходу динітрильних сполук RY(DN) при утримуванні еквівалентної лінійності (L). 5 UA 108195 C2 ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 5 10 15 20 25 30 35 40 45 1. Спосіб одержання сполук, що містять принаймні одну нітрильну функціональну групу, шляхом гідроціанування органічної сполуки, яка містить принаймні один некон'югований кратний зв'язок, що включає 2-20 атомів вуглецю, шляхом реакції з синильною кислотою за наявності каталітичної системи, що містить комплекс нікелю в нульовому стані окислення з принаймні одним фосфорорганічним лігандом, вибраним з групи, що включає органофосфіти, органофосфоніти, органофосфініти та органофосфіни, та співкаталізатор, який відрізняється тим, що співкаталізатор складається із суміші принаймні двох кислот Льюїса, щонайменше одна з яких являє собою металоорганічну сполуку, що відповідає загальній формулі І: [(R)a-(X)y-]nM-(O)p-M1[-(X)z-(R1)a1]n1, (І) де: М, М1, що можуть бути однаковими або різними, означають елемент, вибраний з групи, яка включає наступні елементи: В, Zn та Al, R, R1, які можуть бути однаковими або різними, означають аліфатичний радикал або радикал, що містить ароматичне або циклоаліфатичне кільце, заміщене або незаміщене, та яке може або не може бути зв'язане містковим зв'язком, або галід радикал, X означає атом кисню, азоту, сірки або кремнію, у, z та р означають однакові або різні цілі числа, рівні 0 або 1, n та n1 означають цілі числа, рівні валентності елементів М, М1, зменшеній на 1, а та а1 означають однакові або різні цілі числа, рівні валентності елемента X, зменшеній на 1, якщо у та z рівні 1, або рівні 1, якщо у та z рівні 0. 2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що R та R1, які є однаковими або різними, означають ароматичний, аліфатичний або циклоаліфатичний радикал, заміщений або не заміщений, та який може бути або не може бути зв'язаний містковим зв'язком, або галід радикал. 3. Спосіб за п. 1 або 2, який відрізняється тим, що сполуку формули І вибирають з групи, що містить наступні сполуки: - біс(неопентилгліколято)диборан, - біс(гексиленгліколято)диборан, - біс(пінаколято)диборан, - тетракіс(піролінідо)диборан, та сполуки з наступними формулами: де: іВu являє собою ізобутил радикал, mes означає мезитил (2,4,6 - триметилфеніл) групу, та Рh означає фенільну групу. 4. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що каталітична система включає молярне співвідношення співкаталізатора щодо молей Ni між 0,1 та 10. 6 UA 108195 C2 5 10 15 5. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що сполука формули І наявна в суміші кислот Льюїса при концентрації принаймні 0,1 мол. % щодо повної кількості молей кислот Льюїса, переважно принаймні 1 мол. %. 6. Спосіб за п. 5, який відрізняється тим, що сполука формули І наявна при концентрації принаймні 5 мол. %. 7. Спосіб за п. 6, який відрізняється тим, що сполука формули І наявна при концентрації принаймні 10 мол. %. 8. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що, коли суміш кислот Льюїса включає кислоту Льюїса, що не відповідає формулі І, ця кислота Льюїса наявна в молярній концентрації принаймні 50 %. 9. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що фосфорорганічний ліганд вибирають з групи, що складається з монодентатних та бідентатних фосфорорганічних сполук. 10. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що органічні сполуки, які мають бути перетворені на динітрильні сполуки, являють собою пентеннітрильні сполуки. 11. Спосіб за п. 10, який відрізняється тим, що сполука, яка містить принаймні одну нітрильну функціональну групу, являє собою адипонітрил, метилглутаронітрил та сукцинонітрил. 20 Комп’ютерна верстка О. Рябко Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 7