Суміш для шліхтування скляних сталок, спосіб застосування цієї суміші і отримані вироби

1 Скляні сталки, вкриті сумішшю для шліхтування, яка складається з розчину, що має в'язкість меншу або рівну 400 сантипуазам, містить менше, ніж 5 % розчинника від загальної маси системи і принаймні одну здатну до термополімеризацм та(чи) утворення поперечних зв'язків основну систему, при цьому згадана основна система містить принаймні 60 % від загальної маси компонентів з молекулярною масою менше 750 і вона містить принаймні 60 % від загальної маси суміші - компонента(ів), що має(ють) принаймні одну реакційноздатну функціональну епоксидну групу, і - компонента(ів), що має(ють) принаймні одну реакційноздатну функціональну аміногрупу, при цьому КІЛЬКІСТЬ компонента(ів), що має(ють) принаймні одну реакційноздатну функціональну аміногрупу, складає принаймні 6% від загальної маси в розрахунку на склад 2 Скляні сталки за п 1, які відрізняються тим, що основна система містить принаймні 60% від загальної маси суміші - компонента(ів), що має(ють) принаймні одну реакційноздатну функціональну епоксидну групу, і - компонента(ів), що має(ють) принаймні одну реакційноздатну функціональну первинну або вторинну аміногрупу 3 Скляні сталки за будь-яким з пунктів 1 і 2, які відрізняються тим, що основна система складає принаймні 60-100 % від загальної маси суміші для шліхтування 4 Скляні сталки за одним з пунктів 1 - 3, які відрізняються тим, що основна система складається винятково з компонентів, що мають принаймні одну реакційноздатну функціональну епоксидну групу або аміногрупу 5 Скляні сталки за одним з пунктів 1 - 4, які відрізняються тим, що суміш додатково містить принаймні один каталізатор 6 Скляні сталки за одним з пунктів 1 - 5, які відрізняються тим , що суміш додатково містить принаймні одну сполучну речовину в КІЛЬКОСТІ 0-25 % від загальної маси 7 Скляні сталки за одним з пунктів 1 - 6, які відрізняються тим, що суміш додатково містить принаймні один плівкоутворювальний агент в КІЛЬКОСТІ 0-15 % від загальної маси суміші 8 Скляні сталки за одним з пунктів 1 - 7, які відрізняються тим, що суміш додатково містить принаймні один засіб для обробки текстилю в КІЛЬКОСТІ 0-15 % від загальної маси суміші 9 Суміш для шліхтування скляних сталок, яка складається з розчину, що має в'язкість меншу або рівну 400 сантипуазам, містить менше ніж 5 % розчинника від загальної маси суміші і принаймні одну здатну до термополімеризацм та(чи) утворення поперечних зв'язків основну систему, при цьому згадана основна система містить принаймні 60 % від загальної маси компонентів з молекулярною масою менше 750 і вона містить принаймні 60 % від загальної маси суміші - компонента(ів), що має(ють) принаймні одну реакційноздатну функціональну епоксидну групу, і - компонента(ів), що має(ють) принаймні одну реакційноздатну функціональну аміногрупу, при цьому КІЛЬКІСТЬ компонента(ів), що має(ють) принаймні одну реакційноздатну функціональну аміногрупу, складає принаймні 6% від загальної маси в розрахунку на склад 10 Спосіб отримання шліхтованих скляних сталок, ВІДПОВІДНО до якого множину потоків скломаси, що витікають з множини вихідних частин формуючих каналів головки екструдера, розташованих в основі однієї або декількох головок, витягають в формі одного або декількох листів безперервних ниток і після цього ці нитки збирають докупи в одну або декілька сталок, що приймають на рухому опору, причому спосіб включає осадження суміші для шліхтування за п 9 на поверхні ниток під час витягування і перед збиранням ниток докупи в сталки О 00 (О 00 48168 11 Спосіб за п 10, який відрізняється тим, що сталки збирають у вигляді паковок намотки на опорі, що обертається, при цьому кут перетину паковок намотки дорівнює принаймні 1,5° 12 Спосіб за будь-яким з пунктів 10 і 11, який відрізняється тим, що суміш для шліхтування піддають термообробці під час або після збирання сталок, вкритих згаданою сумішшю 13 Спосіб за будь-яким з пунктів 10-12, який відрізняється тим, що для отримання компози ційного матеріалу зібрані шліхтовані сталки приводять в контакт з органічним матеріалом, що армується, перед термообробкою комбінації зі сталок і органічного матеріалу 14 Композиційний матеріал, що містить принаймні один органічний та(чи) неорганічний матеріал і шліхтовані скляні сталки, який відрізняється тим, що він містить принаймні частково шліхтовані скляні сталки за будь-яким з пунктів 1-8 Цей винахід належить до суміші для шліхтування скляних сталок, яка є реакційноздатною при нагріванні Винахід належить також до способу отримання армуючих скляних сталок, одержаних з використанням цієї суміші, а також до отриманих скляних сталок і до композиційних матеріалів, одержаних з скляних сталок У наведеному далі описі терміни "полімеризація", "полімеризувати", "той, що полімеризується" й подібні означають ВІДПОВІДНО "полімеризація та(чи) зшивка", "полімеризувати та(чи) утворювати поперечні зв'язки", "той, що полімеризується та(чи) здатен утворювати поперечні зв'язки" й подібні терміни Армуючі скляні сталки одержують відомим способом з потоків скломаси, що витікає з вихідної частини формуючого каналу головки екструдера Ці ПОТОКИ витягують у вигляді безперервних ниток і після цього ці нитки вкладають у ВИХІДНІ сталки, які після цього збирають Перед тим, як зібрати нитки докупи у вигляді сталок, їх покривають шліхтою шляхом їх пропускання через шліхтувальну машину Таке покриття є необхідним для отримання сталок і надає можливість з'єднати їх з іншими органічними та(чи) неорганічними матеріалами, щоб отримати КОМПО ня, мають бути достатньо тривкими і сумісними зі швидкостями витягування ниток, які крізь них пропускатимуться (декілька десятків метрів за секунду) Вони повинні, зокрема, протистояти зсуву, викликаному пропусканням ниток, і належним чином змочувати їхню поверхню У випадку, коли вони полімеризуються при нагріванні, вони повинні мати достатньо високу температуру реакції, щоб залишатися тривкими в головці екструдера Бажано також, щоб ці суміші після полімеризації мали максимальний ступінь перетворення {ступінь перетворення відповідає відношенню КІЛЬКОСТІ функціональних груп у ШЛІХТІ, що вступили в реакцію після термообробки, до КІЛЬКОСТІ реакційноздатних функціональних груп у ШЛІХТІ, здатних до взаємодії до термообробки), для гаранти, зокрема, отримання шліхтованих сталок сталої якості (шліхта, що має ступінь перетворення, який значно нижче очікуваного теоретичного ступеня, з часом може змінюватись) ЗИЦІЙНІ матеріали Шліхта править, по-перше, за мастило і захищає сталки від стирання, що є результатом високошвидкісного тертя сталок о різні пристрої під час згаданого вище процесу Шліхта може також забезпечити, особливо після полімеризації, ЦІЛІСНІСТЬ згаданих вище сталок, тобто зв'язування ниток докупи в сталки До такої ЦІЛІСНОСТІ прагнуть, зокрема, при отриманні текстильних матеріалів, де сталки піддаються значним механічним навантаженням Звичайно, якщо нитки недостатньо з'єднані одна з одною, вони більш легко розриваються і порушують роботу текстильного обладнання Сталками, що не мають ЦІЛІСНОСТІ, крім того, дуже тяжко маніпулювати Шліхта полегшує також змочування та(чи) просочення сталок матеріалами, що підлягають армуванню, і сприяє утворенню зв'язків між сталками й такими матеріалами Механічні властивості композиційних матеріалів, одержаних з матеріалу і сталок, залежать, зокрема, від МІЦНОСТІ зчеплення цього матеріалу зі сталками і від спроможності сталок змочуватись та(чи) просочуватись цим матеріалом Суміші, що використовуються для шліхтуван БІЛЬШІСТЬ ШЛІХТ, ЯКІ звичайно застосовуються, являють собою водні шліхти, якими легко маніпулювати, але які для того, щоб бути ефективними, повинні осаджуватися на нитки у великій КІЛЬКОСТІ 90 % від загальної маси в цих шліхтах звичайно займає вода (зокрема, з причини в'язкості), що тягне за собою необхідність висушувати сталки перед їх використанням як наповнювачів, бо вода згубно впливає на якість зчеплення між сталками і матеріалами, які підлягають армуванню Операції сушки є тривалими і дорогими, вони повинні бути пристосовані до умов отримання сталок і їхня ефективність не завжди є оптимальною Коли сушіння здійснюють під час операції витягування волокна (тобто перед прийманням сталок, отриманих шляхом збирання ниток докупи), на нитках (WO 92/05122) або на сталках (патент США № 3853605) для проведення операцій необхідно встановлення сушарок в кожній головці екструдера, а коли їх здійснюють на паковках намотки сталок, ці операції викликають небезпеку отримання неоднакової та(чи) селективної міграції компонентів шліхти в паковках намотки (водні шліхти мають схильність до неоднакового розподілу на сталках внаслідок їхньої природи) і необов'язкового фарбування сталок a6oj деформування паковок намотки При відсутності сушки деформацію паковок намотки з спостерігають також на паковках намотки тонких сталок з прямокутними кромками (рівниці), вкритих водними шліхтами, (тобто таких, у яких "номер", тобто маса одиниці довжини складає 300 48168 си суміші компонента(ів), що має(ють) принаймні одну реакціиноздатну функціональну епоксидну групу, компонента(ів), що має(ють) принаймні одну реакціиноздатну функціональну аміногрупу (більш прийнятною є первинна або вторинна), при цьому КІЛЬКІСТЬ компонента(ів), що має(ють) принаймні одну реакціиноздатну функціональну аміногрупу складає, якнайменше, 6% від загальної маси в розрахунку на склад Винахід належить також до способу отримання шліхтованих скляних сталок, у ВІДПОВІДНОСТІ ДО якого множина потоків скломаси, що витікає з множини вихідних частин формуючих каналів головок екструдера, розташованих в основі однієї або де-кількох головок, витягують у формі одного або декількох листів безперервних ниток і після цього ці нитки збирають докупи в одну або декілька сталок, які приймають на рухому опору, цей спосіб включає осадження на поверхні ниток суміші для шліхтування, визначеного вище, під час витягування і перед збиранням ниток докупи в сталки Винахід, крім того, належить до сталок, вкритих шліхтою, наведеного вище, складу, та(чи) отриманих у ВІДПОВІДНОСТІ до згаданого вище способу Нижче терміни "епоксидний(і) компонент(и)" і "амшовий(і) компонент(и)" слід розуміти ВІДПОВІДНО, як "компонент(и), що мають якнайменше, одну реакціиноздатну функціональну епоксидну групу" і 'компонент(и), що мають принаймні, одну реакціиноздатну функціональну аміногрупу" Предметом цього винаходу є вдосконалена суміш для шліхтування, яка не має згаданих вище У суміші ВІДПОВІДНО до винаходу можливими вад, ця суміш призначена для покриття скляних розчинниками є по суті органічні розчинники, несталок і є здатною до полімеризації під впливом обхідні для розчинення певних з'єднань, які полінагрівання, забезпечує можливість легкого манімеризуватимуться Присутність цих розчинників в пулювання шліхтованими сталками навіть до пообмеженій КІЛЬКОСТІ не вимагає спеціальних обролімеризації і надає їм еластичності, сумісної з набок для їх вилучення, в більшості випадків шліхти ступними їх обробками, ця суміш надає сталкам у ВІДПОВІДНОСТІ до винаходу взагалі не містять розЦІЛІСНІСТЬ після полімеризації і має високий ступінь чинника, тобто сполучень, які діють у розчині виперетворення, крім того вона ефективно захищає ключно як розчинник сталки від стирання, забезпечуючи можливість Внаслідок низької в'язкості (меншою або рівної їхнього сполучення з різноманітними матеріалами, 400сП і, якнайприйнятніше, меншою або рівної що армуються, з метою отримання виробів з ком200сП), суміш для шліхтування у ВІДПОВІДНОСТІ ДО позиційних матеріалів, що матимуть добрі механівинаходу сумісна з умовами отримання скляних чні властивості, суміші є достатньо тривкими, зоксталок, накладеними прямим процесом, при цьому рема в головці екструдера, і сумісними зі в'язкість суміші є функцією швидкості витягування і швидкостями витягування ниток діаметра ниток, що пропускаються через нього Суміш у ВІДПОВІДНОСТІ до винаходу має також швиІншим предметом цього винаходу є вдосконадкість змочування сталок, сумісну зі швидкістю лений спосіб отримання шліхтованих скляних ставитягування останніх лок, а також шліхтованих скляних сталок, якими легко маніпулювати і які мають вдосконалені власТермін "основна система, що здатна до тертивості, такі сталки здатні ефективно армувати мополімеризування" у ВІДПОВІДНОСТІ ДО винаходу органічні та(чи) неорганічні матеріали, що викорислід розуміти як сполуку або сполуки, необхідні стовуються для отримання композиційних матерідля шліхтування, основна функція яких полягає в алів участі в структурі полімеризованої шліхти, причому ці сполуки можуть термополімеризуватись Суміш для шліхтування у ВІДПОВІДНОСТІ ДО винаходу складається з розчину, що має в'язкість У ВІДПОВІДНОСТІ до винаходу основна система, меншу або рівну 400 сантипуаз (сП), що містить як правило, складає 60 -100% з від загальної маси менш, ніж 5 % розчинника від загальної маси сусуміші для шліхтування, головним чином 65 міші і основну систему, що здатна до термополі99,5% від загальної маси суміші, в більшості випамеризування, при цьому така основна система дків 70 - 90% від загальної маси суміші містить, якнайменше 60 % від загальної маси комОсновна система складається, головним чипонентів з молекулярною масою меншою 750, і ном, (у більшості випадків якнайприйнятніше 80 вона містить, якнайменше, 60 % від загальної ма100% від загальної маси) з епоксидного(их) компо- бООгекс (г/км) або менша) Декілька виключних патентів описують неводні шліхти, але ці шліхти звичайно містять органічні розчинники, які викликають проблеми при маніпулюванні і можуть спричинити, внаслідок їх токсичності, небезпеку для здоров'я людей, які знаходяться поруч, та(чи) проблеми, пов'язані з в'язкістю Згадані проблеми можна ВІДПОВІДНИМ чином вирішити шляхом нагрівання таких шліхт (патент США № 4604325) або шляхом додавання ВІДПОВІДНИХ агентів (патент США № 4609591) Ці шліхти також вимагають встановлення спеціальних пристроїв під кожною головкою екструдера, коли сталки збирають у вигляді паковок намотки, сталки особливо необхідно обробити перед отриманням паковок намотки, щоб запобігти прилипанню витків кожної паковки намотки один до одного, таке явище створює труднощі при розмотуванні сталок Ці обробки, ефективність яких залежить від робочих умов, полягають наприклад, в полімеризації шліхти шляхом ультрафіолетового опромінення шліхтованих сталок з тим, щоб надати їм задовільну ЦІЛІСНІСТЬ і зробити можливим маніпулювання (патент США № 5049407) Проте, полімеризована шліхта, перешкоджає ковзанню ниток одна відносно іншої, відсутність рухливості призводить до руйнування сталок внаслідок механічної деструкції, коли їх розрізають, а внаслідок відсутності рухливості можуть виникнути проблеми при отриманні текстильних матеріалів, коли сталки, що використаються, повинні бути як ЦІЛІСНИМИ, так і еластичними 48168 нента(ів) і з амшового(их) компонента(ів) (якнайприйнятніше первинного та(чи) вторинного), застосування суміші компонентів надає можливість отримати після полімеризації епоксиамшові сополімери як основні компоненти структури полімеризованої шліхти, при цьому властивості шліхтованих скляних сталок безпосередньо залежать від цієї структури Крім того, основна система містить більшість компонента(ів) (якнайприйнятнішим є принаймні 70 - 75% і до 100% від загальної маси системи) з молекулярною масою менш 750, причому цей(ці) компонент(и) звичайно більшою частиною (і в більшості випадків повністю) утворюють частину згаданих вище епоксидних і амінових компонентів Більш прийнятним у ВІДПОВІДНОСТІ ДО винаходу і взагалі є те, щоб компоненти з молекулярною масою менше 750, наведені вище, мали б молекулярні маси менше 500 У ВІДПОВІДНОСТІ ДО винаходу в більшості випадків і більш прийнятними цими компонентами є мономери (моно- або поліфункціональні, що будуть визначені далі), але основна вихідна система може також містити компоненти з молекулярною масою менше 750 у формі олігомерів або полімерів, що містять частково полімеризовані функціональні групи У ВІДПОВІДНОСТІ до певних варіантів основна система згідно з винаходом може необов'язково містити незначну КІЛЬКІСТЬ компонента(ів), що міститься(яться) в полімеризованій ШЛІХТІ, але не має(ють) епоксидних або функціональних аміногруп, та(чи) не має(ють) підвищеної молекулярної маси У ВІДПОВІДНОСТІ до більш прийнятного варіанта винаходу, що надає можливість отримати найзаДОВІЛЬНІШІ результати, основна система складається винятково з епоксидного(их) компонента(ів) і з амінового компонента(ів) (аміни більш прийнятне вибирають з первинних і вторинних амінів) та(чи) необов'язково винятково з компонентів з молекулярною масою менше 750 Епоксидні (або амінові) компоненти, що можуть бути використані в основній системі, можуть мати одну (монофункцюнальні компоненти) або декілька (поліфункцюнальні компоненти) епоксидних (ВІДПОВІДНО амінових) реакційноздатних функціональних груп Епоксидний компонент або компоненти основної вихідної системи можуть бути, зокрема, одним або декількома з наступних компонентів алкілгліцидного ефіру з С4 - Сіє-аліфатичним ланцюгом або подібної сполуки, крезил- або феніл- або нонілфеніл- або napa-mpem-бутилфеніл- або 2етилгексил-гліцидного ефіру і подібних сполук, лімоненепоксиду, циклогексенмоноксиду, складного гліцидного ефіру кислоти "Версатик" або неодекановой кислоти, і подібних сполук (наведені вище компоненти є монофункцюнальними компонентами), дигліцидного ефіру 1,4-бутандюлу або неопентилгліколю або резорцину або циклогександиметанола або 1,6-гександюлу або дибромнеопентилгліколю і подібних сполук, диепоксидованої похідної бісфенолів А та F, 3,4епоксициклогексилметил-3,4епоксициклогексанкарбоксилату, біс(3,4епоксициклогексил)адипату, поліглікольдиепокси 8 ду, складного дигліцидного ефіру гексанпдрофталевого ангідриду, дигліцидилгидантошу, 2-(3,4-епоксициклогексил)-5,5-спіро-(3,4епоксициклогексил)-м-дюксану, ВІНІЛ циклогексендиоксиду, триметилолетану або триметилолпропану або трисфенілолметантригліцидного ефіру і подібних сполук, тригліцидного ефіру касторового масла, тригліцидного ефіру пара-амшофенолу, тет-ра(пара-гліцидоксифеніл)етану, 4,4'(д игл іцидиламшо)дифеніл метану, ПОЛІГЛІЦИДНОГО ефіру аліфатичного полюлу, епоксидованого полібутандієну, епоксикрезолноволач-ної або епоксифенолноволачної смоли, тригліцидилізоціанурату, М,г\І,г\Г,г\Г-тетрагліцидил-а,а'-біс(4-амшофеніл)або г\І,г\І,г\Г,г\Г-тетрагліцидил-а,а'-біс(4-аміно-3,5диметилфеніл)- П-диїзопропилбензолу і подібних сполук, і подібних (ці компоненти є поліфункцюнальними компонентами) У ВІДПОВІДНОСТІ до винаходу, як правило, частка епоксидного(их) компонента(ів) основної системи складає 15 - 85% від загальної маси системи в розрахунку на, склад для шліхтування, головним чином приблизно 25 - 80% від загальної маси системи в розрахунку на склад для шліхтування У більшості випадків ця частка складає 35 - 75% від загальної маси системи в розрахунку на склад для шліхтування Більш прийнятними аміновим компонентом або компонентами основної системи є первинні та(чи) вторинні амінові компоненти і вони можуть бути, зокрема, однією або декількома з наступних сполук ізофорондиамшом, ментандиамшом, Паміноетилпіперазином або альтернативно параабо мета-фенілендиамшом, оксидианіліном, диетилтолуолдиамшом, 4,4'-метиленбіс-(2хлораніліном), 4,4'-диамшодифеніл-метаном, З 3'диамшодифеніл метаном, 4,4'диамшодифенілсульфоном, а-(2-амшометилетил)-со-(2-амшометилетокси)полі(окси(метил-1,2-метандиілом)), вторинним аміном, що містить С4 -Сго-аліфатичний ланцюг (дипентиламіном, диїзопентиламіном, дигексиламіном і подібними сполуками), N-етилметаллїламіном, дибензиламіном, пірролом, 1-(2-пдроксиетил)-2імідазолідшоном, 2-піперидшоном, 1Н-піразолом, 2-ме-тилпіперазином, 2,6-диметилморфолшом, 2ізопропілімідазолом, 2-пропілімідазолом, бензогуанаміном, 2,6-диамшопіридином, диамшо-1 феніл-1,3,3-триметилшданом, поліамідоаміном, похідним поліамідоамшу, алкоксилованим похідним поліетиленпо-ліамшу, N'-(3-aMiHonpomn)-N,N'диметил-1,3-пропандиамшом, ціаногуанідином або, необов'язково, 2-бутил-2-етил-1,5пентадиамшом, етилендиамшом, гексаметилендиаміном, первинним аміном, що містить С4 - С20аліфатичний ланцюг, і подібними сполуками Як амшовий(і) компонент(и) основної системи можна також необов'язково використати один або декілька третинних амінових компонентів, наприклад один або декілька з наступних компонентів 2-фенілімідазолин, 2-етилімідазол, 1,1-диметоксиN.N-диметилметанамін, N,N,N',N'-TeTpaMeTnn-4,4'диамшодициклогексил метан, N,N,N',N',N'пентаметилдиетилентриамш, N,N-6ic(2пдроксиетил)анілш, тетрабутилсечовина, 4(диетиламшо)бензойна кислота, N 48168 10 метилпірролідин і подібні сполуки Окрім основної системи і, необов'язково, певного каталізатора(ів), суміш у ВІДПОВІДНОСТІ ДО виУ ВІДПОВІДНОСТІ до винаходу, як правило, частнаходу може містити в невеликої КІЛЬКОСТІ добавка амінового компонента(ів) (більш прийнятними є ки, ці добавки надають суміші для шліхтування первинні або вторинні) основної вихідної системи певні властивості, але не приймають істотної учасдля прискорення реакції сополімеризацм з епокситі в структурі шліхти на противагу основної систедним^) компонентом(ами) складає 6 % від загамі Навіть, якщо ці добавки відрізняються від оснольної маси системи або більше в розрахунку на вної системи, вони тим не менше, подібно склад Звичайно вона складає 6 - 65 % від загальсполукам основної системи, повинні бути здатниної маси системи в розрахунку на склад для шліхми дотермополімеризування тування і, головним чином, приблизно 8 - 45 % від загальної маси системи в розрахунку на склад У Суміш у ВІДПОВІДНОСТІ до винаходу може містибільшості випадків вона складає 10 - 40% від загати, таким чином, як добавку, принаймні одну спольної маси системи в розрахунку на склад для лучну речовину, що надає, зокрема, можливість шліхтування приклеїти шліхту до скла Частка сполучної речовини або речовин складає 0 - 25% від загальної У ВІДПОВІДНОСТІ до винаходу більш прийнятним маси в розрахунку на шліхту і, якнайприйнятніше, є, головним чином, випадок, коли аміновими ком15% від загальної маси або менше в розрахунку понентами основної системи є первинні або втона шліхту Цими речовинами можуть бути один ринні амінові компоненти, компоненти основної або декілька з наступних компонентів силани, насистеми і їхню КІЛЬКІСТЬ в основній системі вибиприклад у-гліцидоксипропілтриметоксисилан, полірають таким чином, щоб відношення г КІЛЬКОСТІ етоксилований-пропоксилований триметоксисиепоксидних активних центрів до КІЛЬКОСТІ протилелан, у-акрилоілокси-пропілтриметоксисилан, жних амінових активних центрів складало 0,15 - 6 вшілтриметоксисилан, феніламінопропілтриметок(зокрема, епоксидна функціональна група вважасисилан, стиріламіноетиламшопропілтється за один епоксидний активний центр, функціональна первинна аміногрупа вважається за два риметоксисилан, третамінових активних центри і функціональна вторинбутилкарбамоілпропілтриметоксисилан і подібні на аміногрупа вважається за один аміновий активсполуки, або титанати, цирконати, силоксани і поний центр) для того, щоб зробити можливою задодібні речовини вільну полімеризацію суміші для шліхтування, Суміш у ВІДПОВІДНОСТІ до винаходу може також зокрема, шляхом утворення епоксиамшових сопомістити як добавки принаймні один плівкоутворюлімерів під час термообробки В більшості випадків вальний агент, що діє винятково як добавка, що у ВІДПОВІДНОСТІ до винаходу співвідношення г зназменшує тертя і полегшує витягування волокна ходиться між 0,2 і 5, і більш прийнятне воно знаЙого використовують в КІЛЬКОСТІ 0 - 15% від загаходиться між 0,25 і 4 льної маси і, якнайприйнятніше, в КІЛЬКОСТІ 8% від загальної маси або менше Присутність цього агеВ одному варіанті винаходу суміш для шліхтунта або агентів перешкоджає значному тертю нивання включає, окрім основної системи, якнайметок о шліхтувальну машину під час витягування нше, один певний каталізатор, який прискорює ниток з високою швидкістю (більше 40м/с) та(чи), полімеризацію шліхти під дією нагрівання шляхом коли вони є дуже тонкими, однак ці агенти є доросприяння розкриттю епоксидних функціональних гими і можуть призвести до послаблення механічгруп, головним чином, у випадку, коли аміновим них властивостей композиційних матеріалів Цими компонентом або компонентами основної системи сприятливими витягуванню волокна додатками є первинні і вторинні амінові компоненти Цей каможуть бути один або декілька з наступних компоталізатор вибирають якнайприйнятніше з слабких нентів силікони, силоксани або полісилоксани, основ, необов'язково третинних амінів або третиннаприклад гліцидил(н)полідиметилсилоксан, а-соних амінопохідних, що можуть також діяти як катаакрилоілоксиполідиметилсилоксан і подібні речолізатори, наприклад з триалкіламшів, епоксиамінів вини, ПОХІДНІ силікону, наприклад СИЛІКОНОВІ масла (|\|-(2,3-диепоксипропіл)аніліну), N,Nі подібні речовини диалкілалканоламшів, третинних аміно-солей полікислот і подібних сполук Суміш у ВІДПОВІДНОСТІ з винаходом може також КІЛЬКІСТЬ певних компонентів, які діють винятмістити як добавку, якнайменше, один засіб для ково як каталізатори епоксиамшової системи, обробки текстилю, який діє в основному як мастискладає звичайно в складі для шліхтування менше ло, в КІЛЬКОСТІ 0 - 15% від загальної маси і, якнай4% від загальної маси в розрахунку на склад для прийнятніше, 0 - 8% від загальної маси Цими спошліхтування, в більшості випадків менш, ніж 2% луками для обробки текстилю можуть бути один від загальної маси і, якнайприйнятніше, менше 1% або декілька з наступних компонентів складні від загальної маси в розрахунку на склад для шліефири жирних кислот (необов'язково етоксиловані хтування Присутність каталізатора надає можлиабо пропоксиловані), ПОХІДНІ ГЛІКОЛЮ, (зокрема вість застосовувати менш реакційноздатні первинетилен- або пропіленгліколю) наприклад ізопропілні та(чи) вторинні амінові компоненти і знизити або цетилпальмітати, ізобутилстеарати, дециллатемпературу полімеризації шліхти У випадку надурати, етиленглікольадипати, поліетиленгліколі звичайно реакційноздатних або "автокаталізоваабо поліпропіленгліколі з молекулярною масою них" амінових компонентів, наприклад Nменше 2000, ізопропілстеарати і подібні речовини (амшоетил)піперазину, ментандіамшу або похідШліхта може також містити як добавку, якнайних імідазолу, наприклад 2-пропілімідазолу, применше, один засіб для пристосування матеріалів сутність компоненту, що діє винятково як каталізадо армування, зокрема у випадку клеючих матерітор, не є необхідним алів 12 11 48168 Суміш для шліхтування у ВІДПОВІДНОСТІ ДО вирівня шліхти на сталках біля 0,6% від загальної находу ефективно захищає сталки від стирання, є маси сумісною зі швидкостями витягування ниток і не Суміш для шліхтування також у ВІДПОВІДНОСТІ вимагає повторення операції сушіння перед полідо винаходу має після полімеризації максимальмеризацією або спеціальної обробки між осадженний ступінь перетворення, ступінь перетворення ням на сталки і операцією прийому шліхтованих амінових компонентів дорівнює, наприклад, майже сталок 100%, коли відношення г більше за одиницю Крім того, коли суміш у ВІДПОВІДНОСТІ до винаКрім того, несподівано виявили, що властивоходу осаджують на нитки під час витягування, вості сталок ВІДПОВІДНО до винаходу, наприклад мена дуже швидко розподіляється по всій їх поверхні жа МІЦНОСТІ на розтяг, після початку старіння у воі утворює захисну плівку для кожної з них Сталки, логому середовищі краще, ніж властивості сталок, отримані шляхом збору ниток докупи, вкриті теротриманих перед їх старінням мо-необробленою сумішшю (тобто ще неполімеСталки ВІДПОВІДНО до винаходу можуть бути ризованою) складаються, таким чином, з пучка здебільшого з'єднані з різноманітними матеріалавкритих оболонкою поодиноких ниток, що можуть ми, що підлягають армуванню, з метою отримання ковзати одна по одній Ці сталки мають добру елавиробів з композиційних матеріалів, що мають стичність, яка є особливо прийнятною у випадку, гарні механічні властивості Суміш ВІДПОВІДНО ДО коли сталку збираються розрізати Покриття ниток винаходу забезпечує сталки, які є особливо сумісоболонкою створює додатковий захист від стиранними з матеріалами, що армуються, зокрема з ня Такі сталки не мають ЦІЛІСНОСТІ В звичайному органічними матеріалами і в особливості з епоксиЗМІСТІ цього слова, тобто вони не складаються з дними матеріалами, але також і з неорганічними ниток, які приклеєні одна до одної шляхом, зокрематеріалами, наприклад з клеючими матеріалами ма, клейового зв'язування, зумовленого однією Він також надає можливість просочити шліхтовані або декількома складовими шліхти, наприклад сталки матеріалом, що підлягає армуванню Ця такого, що може бути викликане клейкими плівкосуміш є особливо придатною для отримання безутворювальними агентами, які присутні в значній перервних сталок, зібраних у вигляді рівниці, сталКІЛЬКОСТІ в ШЛІХТІ Незважаючи на це, такою сталкових куличів, прядильних починків з крутильної кою, вкритою ще неполімеризованою сумішшю, машини, мат і подібних форм або для отримання легко маніпулювати і, коли її змотано у вигляді розрізаних сталок Такі різноманітні сталки склапаковок намотки, її можна легко витягнути з пакодаються з ниток з діаметром, який може знаходивок намотки без попередньої полімеризаційної тися в діапазоні від 5 до приблизно 24 мікрон Суобробки шліхти Сталки, вкриті ще неполімеризоміш для шліхтування ВІДПОВІДНО ДО винаходу ваною сумішшю для шліхтування, мають, крім товсупереч загальноприйнятим водним шліхтам є го, дуже велику схильність до змочування і просоособливо придатною для отримання тонких сталок чення матеріалами, що підлягають армуванню, (з «номером» менше 600 текс), зібраних у формі внаслідок чого просочення буде відбуватися швирівниць дше (збільшення продуктивності), і отримані таким Суміш для шліхтування ВІДПОВІДНО ДО винахочином КОМПОЗИЦІЙНІ матеріали мають більш одноду осаджують здебільшого під час способу ВІДПОрідний ЗОВНІШНІЙ вигляд і поліпшені механічні влаВІДНО до винаходу на нитки, що збирають в сталки стивості Після ЦЬОГО її полімеризують шляхом термообробки Таку термообробку провадять незалежно від Належну ЦІЛІСНІСТЬ сталок шляхом клейового операції витягування волокна (внаслідок чого призв'язування ниток, що їх складають, одержують строї під кожною головкою екструдера не є необпісля полімеризації суміші для шліхтування під хідними) Таку обробку можна провадити на різних впливом нагрівання ЦІЛІСНОСТІ сталок прагнуть, стадіях процесу після витягування волокна зважаючи на той факт, що вони піддаються великим механічним навантаженням, наприклад у тексТермообробку можна проводити, зокрема, на тильному виробництві, або, ВІДПОВІДНО ПІСЛЯ розрізібраних сталках або під час отримання композизування, зважаючи на те, що розрізаними ційного матеріалу шляхом з'єднання шліхтованих сталками збираються армувати органічні та(чи) сталок з органічним матеріалом У випадку, коли неорганічні матеріали У таких випадках найприйотримані сталки збирають у вигляді паковок намонятнішим є здійснення полімеризації шліхти до тки, термообробку можна здійснювати на паковках використання сталок в текстильному виробництві намотки сталок до використання сталок, зокрема, або до з'єднання розрізаних сталок з матеріалом, в текстильному виробництві Якщо здійснюють що підлягає армуванню, ВІДПОВІДНО термообробку паковок намотки сталок перед розмотуванням сталок, бажано, щоб витки сталок, що ЦІЛІСНІСТЬ, отримана полімеризацією шліхти, є складають згадані паковки намотки, мали кут пеособливо важливою, оскільки КІЛЬКІСТЬ ШЛІХТИ на ретину, рівний, якнайменше, 1,5°, для того, щоб сталках є відносно невеликою (втрати при займанвідвернути значне клейове зв'язування між виткані сталок, вкритих сумішшю для шліхтування, ми і між шарами сталок за рахунок полімеризовата(чи) отриманих у ВІДПОВІДНОСТІ ДО запропонованоі шліхти, бо таке клейове зв'язування ускладнює ного винаходом способу, не перевищують 3% від розмотування сталок загальної маси) КІЛЬКІСТЬ суміші для шліхтування, що повинна осісти на сталках, щоб бути ефективСталки, отримані після збирання ниток докупи, ною, не має великого значення, і тим не менше можуть бути також зібрані на приймаючих опорах вона надає можливість отримати сталки, що маза поступного руху, їх дійсно можна спроектувати тимуть дуже добрі властивості, в тому числі ЦІЛІСза допомогою пристрою, який застосовують також НІСТЬ Отримана ЦІЛІСНІСТЬ Є найрівномірнішою за для їх витягування, до збиральної поверхні, яка 14 13 48168 рухається нормально в напрямку сталок, що спрозначно зменшити проблеми, пов'язані з клейовим ектувалися, з метою отримання листа змішаних з'єднанням сталок (зокрема, коли їх збирають у поперечних сталок, відомого як "мата" У цьому вигляді паковок намотки), забезпечує краще розвипадку термообробку можна проводити на сталкриття сталок під час просочування матеріалом, ках, розподілених по всій збиральній поверхні На що підлягає армуванню, і, крім того, це є економічмату перед термообробкою може бути нанесена но вигідним сполучна речовина (шліхта може необов'язково Сталками, одержаними ВІДПОВІДНО ДО винахомістити сполучну речовину і каталізатор(и), згадані ду, легко маніпулювати і після збирання їх можна вище), і шляхом термообробки можна одночасно отримати в різноманітних формах, які вимагатиполімеризувати комбінацію із сполучної речовини і муть або не вимагатимуть додаткових стадій обшліхти робки сталок, причому ці стадії здійснюють до або після термообробки та(чи) збирання сталок СкляСталки перед збиранням за допомогою прині сталки тому можна одержувати у вигляді безпестрою, що також застосовують для їх витягування, рервних сталок, розрізаних сталок, їх можна комможна також розрізати Розрізані сталки збирають бінувати в вигляді обплетень, стрічок, мат або на приймаючі опори за поступного руху, в цьому сіток, які можна сплітати, а можна і не сплітати випадку прийнятніше здійснювати термообробку Сталки ВІДПОВІДНО до винаходу мають особливо розрізаних сталок, що розподілені по всій поверхні добрі механічні властивості на розтяг приймаючих опор Час обробки сталок, зібраних в вигляді рівниць КОМПОЗИЦІЙНІ матеріали ВІДПОВІДНО ДО винаховагою декілька кілограмів, складає, якнайменше ду, одержують здебільшого шляхом сполучення одну годину за температури більшою, ніж приблискляних сталок ВІДПОВІДНО ДО винаходу і, якнаймезно 100°С, (якнайприйнятніше біля 120 - 140°С) нше, одного органічного та(чи) неорганічного маЧас обробки змінюється залежно від форми і ваги теріалу, причому КІЛЬКІСТЬ скла в цих композиційрівниці, при цьому більша частина часу йде на них матеріалах складає звичайно ЗО - 70% від збільшення температури маси скла, що знахозагальної маси диться в паковці намотки Коли сталки ВІДПОВІДНО Інші переваги і особливості винаходу стають до винаходу збирають на одній або декількох опоочевидними при розгляді наступних прикладів, що рах за поступного руху і коли термообробку пронаведені лише з метою ілюстрації, а не з метою вадять на опорі або опорах, час обробки складає обмеження, і в яких наведені суміші для шліхтубіля 1 5 - 2 0 хвилин за температур, більших 100°С вання ВІДПОВІДНО до винаходу і властивості сталок, (якнайприйнятніше приблизно 120 - 140°С) вкритих цими сумішами, або властивості композиційних матеріалів, які містять ці сталки Сталки можуть бути також зібрані без термообробки, при цьому термообробку здійснюють згоПриклад 1 дом Зокрема, сталки можна зібрати у вигляді паНитки діаметром 14 мікрон, отримані шляхом ковок намотки і після цього можна витягти з витягування потоків скломаси ВІДПОВІДНО ДО спопаковок намотки для того, щоб піддати додаткособу цього винаходу, вкрили шліхтою наступного вим обробкам (наприклад, для того, щоб розрізати складу, в розрахунку на вагові відсотки за допомогою пристрою, що застосовують також Компоненти основної системи з молекулярною для їх механічного поздовжнього витягування), масою менше 750 причому термообробку сталок можна здійснювати триметилолпропантригліциднии ефір'11 32%, до, під час і після додаткової обробки або обробок 2-етилгексилгліцидний ефір 2) 40%, (зокрема, для різання термообробку можна здійссуміш на основі первинних ароматичнювати на пристосуванні для збирання розрізаних 16% них амінів сталок тощо) Добавки Шліхтовані сталки можна також зібрати без сполучна речовина у-метакрилоілокситермообробки і потім після з'єднання з органічним пропілтриметоксисилан141 12% матеріалом під час отримання композиційного маВідношення г в цій суміші дорівнює 1,36 і цей теріалу можна піддати термообробці, причому склад має в'язкість 48сП при 20°С згаданий матеріал необов'язково містить, якнайНитки зібрали докупи в сталки, які змотали у менше, один згаданий вище каталізатор Залежно вигляді рівниць масою приблизно 13,5кг Після від органічного матеріалу, що застосовується, цього рівниці нагріли при 160°С на протязі восьми термообробка може супроводжуватись ультрафіогодин Отримані сталки мали «номер» 320 текс і летовим опроміненням, обробкою електронним втрати при займанні 0,55% пучком і подібними обробками Час термообробки Після ЦЬОГО сталки вийняли з паковок намотки, під час отримання композиційних матеріалів склащоб заміряти їх границю МІЦНОСТІ на розтяг і на дає звичайно, якнайменше, дві години за темперарозрив за умов, визначених стандартом ISO 3341 турах, більших, ніж приблизно 130°С (якнайприй(ISO - Міжнародна організація по стандартизації) нятніше біля 180 - 200°С) Границя МІЦНОСТІ на розтяг, виміряна для 8 - 1 0 зразків, що проходили випробування, склала приСкляні сталки, вкриті шліхтою ВІДПОВІДНО ДО близно 16,7кгф (стандартне відхилення 0,7кгф) винаходу, та(чи) отримані ВІДПОВІДНО ДО способу Границя МІЦНОСТІ на розрив склала приблизно винаходу, покривають неполімеризованою шліх52,5г/гекс (стандартне відхилення 2,2г/гекс) тою або шліхтою, полімеризованою після термообробки Ці сталки мають втрати при займанні З отриманих сталок у ВІДПОВІДНОСТІ ДО стандаздебільшого менші за 3% від загальної маси і, рту HF 57152 отримали також панелі з композиприйнятніше, менші, ніж 1,5% Незначна КІЛЬКІСТЬ ційних матеріалів з паралельними сталками АрШЛІХТИ, осадженої на сталках, надає можливість мована смола являла собою смолу Ероху LY 556, 16 15 48168 (6) що продається під цією назвою Ciba-Geigy, до якої нола додали 100 вагових частин епоксидної смоли, 90 акрилатна епоксидована смола на 1 вагових частин твердника, який має назву HY 917 25%, аліфатичній основі компанії Ciba-Geigy, і 0,5 вагових частини каталісуміш на основі первинних ароматич191 затора, який продається під назвою DY 070 компаних амінів 16% нією Ciba-Geigy Добавки Після ЦЬОГО отримані панелі піддали термообсполучна речовина поліетоксилований робці і згідно стандарту ISO 178 і стандарту ISO алкілсилан 6%, 4585 визначили механічні властивості цих панесполучна речовина у141 лей, стосовно їх гнучкості та деформації зсуву метакрилоілоксипропілтриметоксисила 6%, МІЦНІСТЬ на згинання при розриві при рівнях скла Відношення г в цій суміші дорівнює 1,36 і цей до 100% склала приблизно 2463,2МПа (стандартсклад має в'язкість 136сПІ при 20°С не відхилення бб.ЗМПа) для 10 зразків, що прохоДля отримання сталок у ВІДПОВІДНОСТІ ДО винадили випробування МІЦНІСТЬ на зсув при розриві ходу нитки зібрали в сталки, які змотали і після склала приблизно 78,5МПа (стандартне відхиленцього нагріли при 160°С на протязі восьми годин ня 1,2МПа) Приклад 4 Приклад 2 Нитки, отримані ВІДПОВІДНО ДО винаходу, вкриНитки діаметром 14 мікрон, отримані ВІДПОВІДли шліхтою наступного складу, в розрахунку на НО до цього винаходу, вкрили шліхтою наступного вагові відсотки складу, в розрахунку на вагові відсотки Компоненти основизі системи з молекулярною Компоненти основної системи з молекулярною масою менше 750 масою менше 750 триметилолпропантригліцидний ефір' 11 29%, триметилолпропантригліцидний ефір' 11 27%, 2-етилгексилгліцидний ефір 41%, крезилгліциднии ефі ( 5 ) 30%, метандіамш 15% диггпциднии ефір циклогександиметаДобавки нол ( 6 1 15%, сполучна речовина у2-ізопропілімідазол (7! 12% метакрилоілоксиДобавки пропілтриметоксисилан 10%, сполучна речовина у-метакрилоілоксизасіб для обробки текстилю ізопропіл141 пропілтриметоксисилан 0%, пальмітат 5% засіб для обробки текстилю ізопропілВідношення г в цій суміші дорівнює 1,07 і цей пальмітат 6% склад має в'язкість приблизно 27сП при 20°С Відношення г в цій суміші дорівнює 3,94 і цей Для отримання сталок у ВІДПОВІДНОСТІ ДО винасклад має в'язкість 76сП при 20°С ходу нитки зібрали докупи Нитки зібрали в сталки, які змотали у вигляді Приклад 5 рівниць масою приблизно 13,5кг Після цього рівНитки, отримані ВІДПОВІДНО ДО винаходу, вкриниці нагріли при 120°С на протязі восьми годин ли шліхтою наступного складу, в розрахунку на Отримані сталки мали «номер» 320 текс і втрати вагові відсотки при займанні 0,66% Компоненти основної системи з молекулярною Після ЦЬОГО, ЯК В прикладі 1, заміряли їх грамасою менше 750 ницю МІЦНОСТІ на розтяг і на розрив Границя МІЦ3,4-епоксициклогексилметил-3,41111 НОСТІ на розтяг склала приблизно 18,3кгф (стандаепоксициклогексанкарбоксилат 33%, ртне відхилення 0,7кгф) Границя МІЦНОСТІ на суміш на основі вшілциклогексенмонорозрив склала приблизно 5 7 , 5 ^ 6 ^ (стандартне ксиду 1121 31 %, відхилення 2 , 1 ^ 6 ^ ) Визначили також опір сталок ізофорондіамш 20% стиранню шляхом зважування КІЛЬКОСТІ отриманих Добавки пластівців (обрізків волокон) після пропускання сполучна речовина у-метакрилоілоксисталок через ряд прутків Для різних сталок, вкрипропілтриметоксисилан 10%, тих полімеризованою шліхтою, описаною в цьому засіб для обробки текстилю ізопропілприкладі, КІЛЬКІСТЬ пластівців при завершенні випальмітат 6% пробування склала біля 31мг/кг сталок, що випроВідношення г в цій суміші дорівнює 1,04 і цей бовувались склад має в'язкість приблизно 37сП при 20°С З метою порівняння сталки, вкриті водною Для отримання сталок у ВІДПОВІДНОСТІ ДО винашліхтою на основі емульсії, яка містить епоксидну ходу нитки зібрали докупи смолу, силани і поверхнево-активні речовини, і які Приклад 6 сушили ВІДПОВІДНО до звичайних способів, можуть Методика була тією ж, яку застосовували в утворювати 200, в ДІЙСНОСТІ 500МГ пластівців на прикладі 5, а використану в прикладі 5 суміш для кілограм сталок шліхтування замінили наступною (в розрахунку на Приклад З вагові відсотки) Нитки діаметром 14 мікрон, отримані ВІДПОВІДКомпоненти основної системи з молекулярною НО до цього винаходу, вкрили шліхтою наступного масою менше 750 складу, в розрахунку на вагові відсотки 3,4-епоксициклогексилметил-3,4Компоненти основної системи з молекулярною епоксициклогексанкарбоксилат.(11) 32%, масою менше 750 суміш на основі вшілциклогексенмоно(5) 12%, крезилгліциднии ефір 32%, ксиду.(12) дигліцидний ефір циклогександимета- 35%, 48168 17 |\|-(аміноетил)піперазин 20% Добавки сполучна речовина у-метакрилоілоксипропілтриметоксисилан 10%, засіб для обробки текстилю ізопропілпальмітат 6% Відношення г в цій суміші дорівнює 0,95 і цей склад має в'язкість ЗОсП при 20°С Порівняльний приклад Механічні властивості композиційних матеріалів, отриманих з використанням сталок, описаних в прикладі 1, порівняли зі властивостями композиційних матеріалів, отриманих з використанням порівняльних сталок, використаних для армування епоксидних матеріалів Ці сталки вкрили водною шліхтою на основі емульсії, що містить епоксидну смолу, силани і поверхневоактивні речовини, останні КОМПОЗИЦІЙНІ матеріали отримали за тим же способом, що описаний в прикладі 1 МІЦНІСТЬ на згинання при розриві при рівнях скла до 100%, виміряна як в прикладі 1, склала приблизно 2375МПа, а МІЦНІСТЬ на зсув при розриві склала приблизно 86МПа В прикладах, що передують, спостерігали, що сталками, вкритими шліхтою у ВІДПОВІДНОСТІ до винаходу, легко маніпулювати незалежно від того, чи були вони термооброблені При цьому сталки мають добрі механічні властивості на розтяг Крім того, сталки, отримані у ВІДПОВІДНОСТІ ДО винаходу, мають незначні втрати при займанні і високий опір стиранню і забезпечують ефективне армування органічних та(чи) неорганічних матеріалів Незначна КІЛЬКІСТЬ пластівців, отриманих під час випробувань сталок на опір абразії ВІДПОВІДНО до прикладу 2 і добрі механічні властивості сталок на розтяг дозволяють сказати, що сталки у 18 ВІДПОВІДНОСТІ до винаходу мають добру ЦІЛІСНІСТЬ Отримані сталки також добрі за текстурою Для отримання виробів з композиційних матеріалів скляні сталки у ВІДПОВІДНОСТІ ДО винаходу мають різні застосування, такі як текстильне виробництво, наприклад виробництво канатів шляхом викривлення або безпосередньо армування, наприклад, армування органічних матеріалів (наприклад пластиків) або неорганічних матеріалів (наприклад клеючих матеріалів) 111 Продається компанією Shell під назвою Неіоху 5048 (2) компанією Shell під назвою Продається Неіоху 116 Продається компанією Ciba-Geigy під назвою XU-205 т Продається компанією OSI під назвою Sitquest A 174 {5) Продається компанією Shell під назвою у Неіоху 62 Продається компанією Shell під назвою Неіоху 107 Продається компанією Protex під назвою Actiron NXJ 66 (S| Продається компанією UCB під назвою IRR 282 (9> Продається компанією Ciba-Geigy під назвою XU 350 1101 Продається компанією OSI під назвою Silquest A 1230 1111 Продається компанією Union Carbide під назвою UVR6110 1121 Продається компанією Union Carbide під назвою UVR 6200 1131 Продається компанією Ciba-Geigy під назвою Araldite GV 250 ДП «Український інститут промислової власності» (Укрпатент) вул Сім'ї Хохлових, 15, м Київ, 04119, Україна ( 0 4 4 ) 4 5 6 - 2 0 - 90 ТОВ "Міжнародний науковий комітет" вул Артема, 77, м Київ, 04050, Україна (044)216-32-71