Пестицидні композиції і пов’язані з ними способи

Реферат: Описує сполуки, які мають наступні формули 1 і 2 або 3, де Ar 1, Het, Ar2, R1, R2, R3, R4 і R5 описані в даному винаході. R2 R1 Ar1 Het Ar2 N1 S N2 R3 N3 R4 , формула 1 R1 Ar1 Het Ar2 N1 N2 S N3 R4 R5 , формула 2 або UA 112428 C2 (12) UA 112428 C2 R1 Ar1 Het Ar2 R5 N1 S N2 N3 R4 формула 3. UA 112428 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 По даній заявці заявляється пріоритет попередньої патентної заявки 61/440003, поданої 7 лютого 2011 року. Повний зміст даної попередньої заявки включений в дану заявку за допомогою посилання. ГАЛУЗЬ ТЕХНІКИ, ДО ЯКОЇ НАЛЕЖИТЬ ДАНИЙ ВИНАХІД Даний винахід, описаний в даному документі, стосується галузі способів по отриманню сполук, які є придатними як пестициди (наприклад, акарициди, інсектициди, молюскоциди і нематоциди), даних сполук і способів застосування даних сполук для боротьби з сільськогосподарськими шкідниками. РІВЕНЬ ТЕХНІКИ ДАНОГО ВИНАХОДУ Сільськогосподарські шкідники викликають мільйони людських смертей по всьому світу кожний рік. Більше того, існує більш десяти тисяч видів сільськогосподарських шкідників, які є причиною збитків в сільському господарстві. Збитки в сільському господарстві по всьому світу досягають трильйонів доларів США кожний рік. Терміти викликають пошкодження всіх видів приватних і громадських будов. Збитки внаслідок пошкодження термітами по всьому світу досягають трильйонів доларів США кожний рік. Харчові сільськогосподарські шкідники їдять і погіршують їжу, що зберігається. Збитки, пов'язані з харчовими сільськогосподарськими шкідниками, по всьому світу досягають трильйонів доларів США кожний рік, але більш важливо, позбавляють людей необхідної їжі. Існує гостра необхідність в нових пестицидах. У певних сільськогосподарських шкідників розвивається стійкість до пестицидів, що застосовуються в цей час. Сотні видів сільськогосподарських шкідників є стійкими до одного або більше пестицидів. Розвиток стійкості до деяких зі старих пестицидів, таких як ДДТ, карбамати і органофосфати, є добре відомим, але стійкість розвивається навіть до деяких з більш нових пестицидів. Отже, з багатьох причин, включаючи причини, приведені вище, існує необхідність в нових пестицидах. ВИЗНАЧЕННЯ Приклади, приведені у визначеннях, є звичайно невичерпними і не треба розцінювати їх як такі, що обмежують даний винахід, описаний в цьому документі. Зрозуміло, що замісник повинен відповідати правилам хімічного зв'язку і обмеженням, що накладаються на стеричну сумісність, відносно конкретної сполуки, з якою він з’єднаний. "Акарицидну групу" визначають під заголовком "АКАРИЦИДИ". "AI групу" визначають після місця в даному документі, де визначають "гербіцидну групу". "Алкеніл" означає ациклічний, ненасичений (щонайменше один вуглець-вуглецевий подвійний зв'язок), розгалужений або нерозгалужений замісник, що складається з вуглецю і водню, наприклад, вініл, аліл, бутеніл, пентеніл і гексеніл. "Алкенілокси" означає алкеніл, що додатково складається з вуглець-кисневого одиничного зв'язку, наприклад, алілокси, бутенілокси, пентенілокси, гексенілокси. "Алкокси" означає алкіл, що додатково складається з вуглець-кисневого одиничного зв'язку, наприклад, метокси, етокси, пропокси, ізопропокси, бутокси, ізобутокси і трет-бутокси. "Алкіл" означає ациклічний, насичений, розгалужений або нерозгалужений замісник, що складається з вуглецю і водню, наприклад, метил, етил, пропіл, ізопропіл, бутил і трет-бутил. "Алкініл" означає ациклічний, ненасичений (щонайменше один вуглець-вуглецевий потрійний зв'язок), розгалужений або нерозгалужений замісник, що складається з вуглецю і водню, наприклад, етиніл, пропаргіл, бутиніл і пентиніл. "Алкінілокси" означає алкініл, що додатково складається з вуглець-кисневого одиничного зв'язку, наприклад, пентинілокси, гексинілокси, гептинілокси і октинілокси. "Арил" означає циклічний, ароматичний замісник, що складається з водню і вуглецю, наприклад, феніл, нафтил і біфеніл. "Циклоалкеніл" означає моноциклічний або поліциклічний, ненасичений (щонайменше один вуглець-вуглецевий подвійний зв'язок) замісник, що складається з вуглецю і водню, наприклад, циклобутеніл, циклопентеніл, циклогексеніл, норборненіл, біцикло[2.2.2]октеніл, тетрагідронафтил, гексагідронафтил і октагідронафтил. "Циклоалкенілокси" означає циклоалкеніл, що додатково містить вуглець-кисневий одиничний зв'язок, наприклад, циклобутенілокси, циклопентенілокси, норборненілокси і біцикло[2.2.2]октенілокси. "Циклоалкіл" означає моноциклічний або поліциклічний, насичений замісник, що складається з вуглецю і водню, наприклад, циклопропіл, циклобутил, циклопентил, норборніл, біцикло[2.2.2]октил і декагідронафтил. "Циклоалкокси" означає циклоалкіл, що додатково складається з вуглець-кисневого 1 UA 112428 C2 5 10 15 20 25 30 одиничного зв'язку, наприклад, циклопропілокси, циклобутилокси, циклопентилокси, норборнілокси і біцикло[2.2.2]октилокси. "Фунгіцидну групу" визначають під заголовком "ФУНГІЦИДИ". "Галоген" означає фтор, хлор, бром і йод. "Галогеналкокси" означає алкокси, що додатково складається з від одного до максимально можливої кількості однакових або різних галогенів, наприклад, фторметокси, трифторметокси, 2,2-дифторпропокси, хлорметокси, трихлорметокси, 1,1,2,2-тетрафторетокси і пентафторетокси. "Галогеналкіл" означає алкіл, що додатково складається з від одного до максимально можливої кількості однакових або різних галогенів, наприклад, фторметил, трифторметил, 2,2дифторпропіл, хлорметил, трихлорметил і 1,1,2,2-тетрафторетил. "Гербіцидну групу" визначають під заголовком "ГЕРБІЦИДИ". "Гетероцикліл" означає циклічний замісник, який може бути повністю насиченим, частково ненасиченим або повністю ненасиченим, коли циклічна структура містить щонайменше один вуглець і щонайменше один гетероатом, де вказаний гетероатом являє собою азот, сірку або кисень. Приклади ароматичних гетероциклілів включають, але не обмежуються, бензофураніл, бензоізотіазоліл, бензоізоксазоліл, бензоксазоліл, бензотієніл, бензотіазоліл, цинолініл, фураніл, індазоліл, індоліл, імідазоліл, ізоіндоліл, ізохінолініл, ізотіазоліл, ізоксазоліл, оксадіазоліл, оксазолініл, оксазоліл, фталазиніл, піразиніл, піразолініл, піразоліл, піридазиніл, піридил, піримідиніл, піроліл, хіназолініл, хінолініл, хіноксалініл, тетразоліл, тіазолініл, тіазоліл, тієніл, триазиніл і тіазоліл. Приклади повністю насичених гетероциклілів включають, але не обмежуються, піперазиніл, піперидиніл, морфолініл, піролідиніл, тетрагідрофураніл і тетрагідропіраніл. Приклади частково ненасичених гетероциклілів включають, але не обмежуються, 1,2,3,4-тетрагідрохінолініл, 4,5-дигідрооксазоліл, 4,5-дигідро-1H-піразоліл, 4,5дигідроізоксазоліл і 2,3-дигідро[1,3,4]оксадіазоліл. "Інсектицидну групу" визначають під заголовком "ІНСЕКТИЦИДИ". "Нематоцидну групу" визначають під заголовком "НЕМАТОЦИДИ". "Синергетичну групу" визначають під заголовком "СИНЕРГЕТИЧНІ СУМІШІ І СИНЕРГІСТИ" ДОКЛАДНИЙ ОПИС ДАНОГО ВИНАХОДУ Даний винахід описує сполуки, які мають наступні формули ("формула один" і "формула два" і "формула три"): (У наступних формулах азоти пронумеровані 1, 2 і 3 тільки з метою їх вказівки і можна посилатися на них у всьому даному винаході для зрозумілості) , 35 40 45 в яких: (a) Ar1 являє собою (1) фураніл, феніл, піридазиніл, піридил, піримідиніл, тієніл, або (2) заміщений фураніл, заміщений феніл, заміщений піридазиніл, заміщений піридил, заміщений піримідиніл або заміщений тієніл, де вказаний заміщений фураніл, заміщений феніл, заміщений піридазиніл, заміщений піридил, заміщений піримідиніл, і заміщений тієніл містить один або більше замісників, незалежно вибраних з Н, F, Cl, Br, I, CN,NO2, C1-C6 алкілу, C1-C6 галогеналкілу, C3-C6 циклоалкілу, C3-C6 галогенциклоалкілу, C3-C6 циклоалкокси, C3-C6 галогенциклоалкокси, C1-C6 алкокси, C1-C6 галогеналкокси, C2-C6 алкенілу, C2-C6 алкінілу, S(=О)n(C1-C6 алкілу), S(=О)n(C1-C6 галогеналкілу), OSO2(C1-C6 алкілу), OSO2(C1-C6 галогеналкілу), С(=О)NRxRy, (C1-C6 алкіл)NRxRy, 2 UA 112428 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 С(=О)(C1-C6 алкілу), С(=О)О(C1-C6 алкілу), С(=О)(C1-C6 галогеналкілу), С(=О)О(C1-C6 галогеналкілу), С(=О)(C3-C6 циклоалкілу), С(=О)О(C3-C6 циклоалкілу), С(=О)(C2-C6 алкенілу), С(=О)О(C2-C6 алкенілу), (C1-C6 алкіл)О(C1-C6 алкілу), (C1-C6 алкіл)S(C1-C6 алкілу), С(=О)(C1-C6 алкіл)С(=О)О(C1-C6 алкілу), фенілу, фенокси, заміщеного фенілу і заміщеного фенокси, де кожний заміщений феніл і заміщений фенокси містить один або більше замісників, незалежно вибраних з Н, F, Cl, Br, I, CN,NO2, C1-C6 алкілу, C1-C6 галогеналкілу, C3-C6 циклоалкілу, C3-C6 галогенциклоалкілу, C3-C6 циклоалкокси, C3-C6 галогенциклоалкокси, C1-C6 алкокси, C1-C6 галогеналкокси, C2-C6 алкенілу, C2-C6 алкінілу, S(=О)n(C1-C6 алкілу), S(=О)n(C1-C6 галогеналкілу), OSO2(C1-C6 алкілу), OSO2(C1-C6 галогеналкілу), С(=О)NRxRy, (C1-C6 алкіл)NRxRy, С(=О)(C1-C6 алкілу), С(=О)О(C1-C6 алкілу), С(=О)(C1-C6 галогеналкілу), С(=О)О(C1-C6 галогеналкілу), С(=О)(C3-C6 циклоалкілу), С(=О)О(C3-C6 циклоалкілу), С(=О)(C2-C6 алкенілу), С(=О)О(C2-C6 алкенілу), (C1-C6 алкіл)О(C1-C6 алкілу), (C1-C6 алкіл)S(C1-C6 алкілу), С(=О)(C1-C6 алкіл)С(=О)О(C1-C6 алкілу), фенілу і фенокси; (b) Het являє собою 5- або 6-членне, насичене або ненасичене, гетероциклічне кільце, що містить один або більше гетероатомів, незалежно вибраних з азоту, сірки або кисню, і де Ar 1 і Ar2 не знаходяться в орто-положенні один до одного (але можуть бути в мета- або параположенні, так що, для п’ятичленного кільця вони можуть бути 1,3 і для 6-членного кільця вони можуть бути або 1,3 або 1,4), і де вказане гетероциклічне кільце може також бути заміщене одним або більше замісниками, незалежно вибраними з Н, F, Cl, Br, I, CN,NO2, оксо, C1-C6 алкілу, C1-C6 галогеналкілу, C3-C6 циклоалкілу, C3-C6 галогенциклоалкілу, C3-C6 циклоалкокси, C3-C6 галогенциклоалкокси, C1-C6 алкокси, C1-C6 галогеналкокси, C2-C6 алкенілу, C2-C6 алкінілу, S(=О)n(C1-C6 алкілу), S(=О)n(C1-C6 галогеналкілу), OSO2(C1-C6 алкілу), OSO2(C1-C6 галогеналкілу), С(=О)NRxRy, (C1-C6 алкіл)NRxRy, С(=О)(C1-C6 алкілу), С(=О)О(C1-C6 алкілу), С(=О)(C1-C6 галогеналкілу), С(=О)О(C1-C6 галогеналкілу), С(=О)(C3-C6 циклоалкілу), С(=О)О(C3C6 циклоалкілу), С(=О)(C2-C6 алкенілу), С(=О)О(C2-C6 алкенілу), (C1-C6 алкіл)О(C1-C6 алкілу), (C1-C6 алкіл)S(C1-C6 алкілу), С(=О)(C1-C6 алкіл)С(=О)О(C1-C6 алкілу), фенілу, фенокси, заміщеного фенілу і заміщеного фенокси, де кожний заміщений феніл і заміщений фенокси містить один або більше замісників, незалежно вибраних з Н, F, Cl, Br, I, CN,NO2, C1-C6 алкілу, C1-C6 галогеналкілу, C3-C6 циклоалкілу, C3-C6 галогенциклоалкілу, C3-C6 циклоалкокси, C3-C6 галогенциклоалкокси, C1-C6 алкокси, C1-C6 галогеналкокси, C2-C6 алкенілу, C2-C6 алкінілу, S(=О)n(C1-C6 алкілу), S(=О)n(C1-C6 галогеналкілу), OSO2(C1-C6 алкілу), OSO2(C1-C6 галогеналкілу), С(=О)Н, С(=О)NR xRy, (C1-C6 алкіл)NRxRy, С(=О)(C1-C6 алкілу), С(=О)О(C1-C6 алкілу), С(=О)(C1-C6 галогеналкілу), С(=О)О(C1C6 галогеналкілу), С(=О)(C3-C6 циклоалкілу), С(=О)О(C3-C6 циклоалкілу), С(=О)(C2-C6 алкенілу), С(=О)О(C2-C6 алкенілу), (C1-C6 алкіл)О(C1-C6 алкілу), (C1-C6 алкіл)S(C1-C6 алкілу), С(=О)(C1-C6 алкіл)С(=О)О(C1-C6 алкілу), фенілу і фенокси; (с) Ar2 являє собою (1) фураніл, феніл, піридазиніл, піридил, піримідиніл, тієніл, або (2) заміщений фураніл, заміщений феніл, заміщений піридазиніл, заміщений піридил, заміщений піримідиніл або заміщений тієніл, де вказаний заміщений фураніл, заміщений феніл, заміщений піридазиніл, заміщений піридил, заміщений піримідиніл і заміщений тієніл містить один або більше замісників, незалежно вибраних з Н, F, Cl, Br, I, CN,NO2, C1-C6 алкілу, C1-C6 галогеналкілу, C3-C6 циклоалкілу, C3-C6 галогенциклоалкілу, C3-C6 циклоалкокси, C3-C6 галогенциклоалкокси, C1-C6 алкокси, C1-C6 галогеналкокси, C2-C6 алкенілу, C2-C6 алкінілу, S(=О)n(C1-C6 алкілу), S(=О)n(C1-C6 галогеналкілу), OSO2(C1-C6 алкілу), OSO2(C1-C6 галогеналкілу), С(=О)NRxRy, (C1-C6 алкіл)NRxRy, С(=О)(C1-C6 алкілу), С(=О)О(C1-C6 алкілу), С(=О)(C1-C6 галогеналкілу), С(=О)О(C1-C6 галогеналкілу), С(=О)(C3-C6 циклоалкілу), С(=О)О(C3-C6 циклоалкілу), С(=О)(C2-C6 алкенілу), С(=О)О(C2-C6 алкенілу), (C1-C6 алкіл)О(C1-C6 алкілу), (C1-C6 алкіл)S(C1-C6 алкілу), С(=О)(C1-C6 алкіл)С(=О)О(C1-C6 алкілу), фенілу, фенокси, заміщеного фенілу і заміщеного фенокси, де кожний заміщений феніл і заміщений фенокси містить один або більше замісників, незалежно вибраних з Н, F, Cl, Br, I, CN,NO2, C1-C6 алкілу, C1-C6 галогеналкілу, C3-C6 циклоалкілу, C3-C6 галогенциклоалкілу, C3-C6 циклоалкокси, C3-C6 галогенциклоалкокси, C1-C6 алкокси, C1-C6 галогеналкокси, C2-C6 алкенілу, C2-C6 алкінілу, S(=О)n(C1-C6 алкілу), S(=О)n(C1-C6 галогеналкілу), OSO2(C1-C6 алкілу), OSO2(C1-C6 галогеналкілу), С(=О)Н, С(=О)NR xRy, (C1-C6 алкіл)NRxRy, С(=О)(C1-C6 алкілу), С(=О)О(C1-C6 алкілу), С(=О)(C1-C6 галогеналкілу), С(=О)О(C1C6 галогеналкілу), С(=О)(C3-C6 циклоалкілу), С(=О)О(C3-C6 циклоалкілу), С(=О)(C1-C6 галогеналкілу), С(=О)(C2-C6 алкенілу), С(=О)О(C2-C6 алкенілу), (C1-C6 алкіл)О(C1-C6 алкілу), (C1C6 алкіл)S(C1-C6 алкілу), С(=О)(C1-C6 алкіл)С(=О)О(C1-C6 алкілу), фенілу і фенокси; (d) R1 вибраний з Н, CN, F, Cl, Br, I, C1-C6 алкілу, C3-C6 циклоалкілу, C3-C6 циклоалкокси, C1 3 UA 112428 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 C6 алкокси, C2-C6 алкенілу, C2-C6 алкінілу, S(=О)n(C1-C6 алкілу), OSO2(C1-C6 алкілу), С(=О)NRxRy, (C1-C6 алкіл)NRxRy, С(=О)(C1-C6 алкілу), С(=О)О(C1-C6 алкілу), С(=О)(C3-C6 циклоалкілу), С(=О)О(C3-C6 циклоалкілу), С(=О)(C2-C6 алкенілу), С(=О)О(C2-C6 алкенілу), (C1-C6 алкіл)О(C1-C6 алкілу), (C1-C6 алкіл)S(C1-C6 алкілу), С(=О)(C1-C6 алкіл)С(=О)О(C1-C6 алкілу), фенілу або фенокси, де кожний алкіл, циклоалкіл, циклоалкокси, алкокси, алкеніл, алкініл, феніл і фенокси необов'язково заміщений одним або більше замісниками, незалежно вибраними з F, Cl, Br, I, CN,NO2, оксо, C1-C6 алкілу, C1-C6 галогеналкілу, C3-C6 циклоалкілу, C3-C6 галогенциклоалкілу, C3-C6 циклоалкокси, C3-C6 галогенциклоалкокси, C1-C6 алкокси, C1-C6 галогеналкокси, C2-C6 алкенілу, C2-C6 алкінілу, S(=О)n(C1-C6 алкілу), S(=О)n(C1-C6 галогеналкілу), OSO2(C1-C6 алкілу), OSO2(C1-C6 галогеналкілу), С(=О)NRxRy, (C1-C6 алкіл)NRxRy, С(=О)(C1-C6 алкілу), С(=О)О(C1-C6 алкілу), С(=О)(C1-C6 галогеналкілу), С(=О)О(C1-C6 галогеналкілу), С(=О)(C3-C6 циклоалкілу), С(=О)О(C3-C6 циклоалкілу), С(=О)(C2-C6 алкенілу), С(=О)О(C2-C6 алкенілу), (C1-C6 алкіл)О(C1-C6 алкілу), (C1-C6 алкіл)S(C1-C6 алкілу), С(=О)(C1-C6 алкіл)С(=О)О(C1-C6 алкілу), фенілу і фенокси; (е) R2 являє собою Н, C1-C6 алкіл, C3-C6 циклоалкіл, C2-C6 алкеніл, C2-C6 алкініл, С(=О)Н, С(=О)(C1-C6 алкіл), С(=О)О(C1-C6 алкіл), С(=О)(C3-C6 циклоалкіл), С(=О)О(C3-C6 циклоалкіл), С(=О)(C2-C6 алкеніл), С(=О)О(C2-C6 алкеніл), (C1-C6 алкіл)О(C1-C6 алкіл), (C1-C6 алкіл)S(C1-C6 алкіл), С(=О)(C1-C6 алкіл)С(=О)О(C1-C6 алкіл), феніл, C1-C6 алкілфеніл, C1-C6 алкіл-О-феніл, С(=О)Het-1, Het-1, C1-C6 алкілHet-1 або C1-C6 алкіл-O-Het-1, де кожний алкіл, циклоалкіл, алкеніл, алкініл, феніл і Het-1 необов'язково заміщений одним або більше замісниками, незалежно вибраними з F, Cl, Br, I, CN,NO 2, NRxRy, C1-C6 алкілу, C1-C6 галогеналкілу, C3-C6 циклоалкілу, C3-C6 галогенциклоалкілу, C3-C6 циклоалкокси, C3-C6 галогенциклоалкокси, C1-C6 алкокси, C1-C6 галогеналкокси, C2-C6 алкенілу, C3-C6 циклоалкенілу, C2-C6 алкінілу, S(=О)n(C1-C6 алкілу), S(=О)n(C1-C6 галогеналкілу), OSO2(C1-C6 алкілу), OSO2(C1-C6 галогеналкілу), С(=О)Н, С(=О)NR xRy, (C1-C6 алкіл)NRxRy, С(=О)(C1-C6 алкілу), С(=О)О(C1-C6 алкілу), С(=О)(C1-C6 галогеналкілу), С(=О)О(C1-C6 галогеналкілу), С(=О)(C3-C6 циклоалкілу), С(=О)О(C3-C6 циклоалкілу), С(=О)(C2-C6 алкенілу), С(=О)О(C2-C6 алкенілу), (C1-C6 алкіл)О(C1-C6 алкілу), (C1-C6 алкіл)S(C1-C6 алкілу), С(=О)(C1-C6 алкіл)С(=О)О(C1-C6 алкілу), фенілу, фенокси і Het-1; (f) R3 являє собою C1-C6 алкіл, C3-C6 циклоалкіл, C2-C6 алкеніл, C2-C6 алкініл, С(=О)Н, С(=О)(C1-C6 алкіл), С(=О)О(C1-C6 алкіл), С(=О)(C3-C6 циклоалкіл), С(=О)О(C3-C6 циклоалкіл), С(=О)(C2-C6 алкеніл), С(=О)О(C2-C6 алкеніл), (C1-C6 алкіл)О(C1-C6 алкіл), (C1-C6 алкіл)S(C1-C6 алкіл), С(=О)(C1-C6 алкіл)С(=О)О(C1-C6 алкіл), феніл, C1-C6 алкілфеніл, C1-C6 алкіл-О-феніл, С(=О)Het-1, Het-1, C1-C6 алкілHet-1, C1-C6 алкіл-О-С(=О)C1-C6 алкіл-O-C1-C6 алкіл, C1-C6 алкіл-ОС(=О)C1-C6 алкіл-O-C1-C6 алкіл-O-C1-C6 алкіл, C1-C6 алкіл-О-С(=О)C1-C6 алкіл-O-C1-C6 галогеналкіл, C1-C6 алкіл-О-С(=О)C1-C6 алкіл-N(Rx)С(=О)-О-феніл, C1-C6 алкіл-О-С(=О)C1-C6 алкіл-N(Rx)С(=О)-O-C1-C6 алкілфеніл, C1-C6 алкілС(=О)N(Rx)C1-C6 алкіл, C1-C6 алкілС(=О)N(Rx)C1-C6 алкілHet-1C(=О)-O-C1-C6 алкіл, C1-C6 алкілС(=О)N(Rx)C1-C6 алкілHet-1, C1C6 алкілС(=О)Het-1, C1-C6 алкілС(=О)N(Rx)C1-C6 алкіл(N(Rx)(Ry))(С(=О)OH), C1-C6 алкілС(=О)N(Rx)C1-C6 алкілN(Rx)(Ry), C1-C6 алкілС(=О)N(Rx)C1-C6 алкілN(Rx)С(=О)-O-C1-C6 алкіл, C1-C6 алкілС(=О)N(Rx)C1-C6 алкіл(N(Rx)С(=О)-)(O-C1-C6 алкіл)(С(=О)OH), C1-C6 алкілС(=О)Het1C(=О)-O-C1-C6 алкіл, C1-C6 алкіл-О-С(=О)-O-C1-C6 алкіл, C1-C6 алкіл-О-С(=О)C1-C6 алкіл, C1-C6 алкіл-О-С(=О)C3-C6 циклоалкіл, C1-C6 алкіл-О-С(=О)Het-1, C1-C6 алкіл-О-С(=О)C1-C6 алкілN(Rx)С(=О)-O-C1-C6 алкіл, C1-C6 алкіл-NRxRy або C1-C6 алкіл-O-Het-1, де кожний алкіл, циклоалкіл, алкеніл, алкініл, феніл і Het-1 необов'язково заміщений одним або більше замісниками, незалежно вибраними з F, Cl, Br, I, CN,NO2, NRxRy, C1-C6 алкілу, C1-C6 галогеналкілу, C3-C6 циклоалкілу, C3-C6 галогенциклоалкілу, C3-C6 циклоалкокси, C3-C6 галогенциклоалкокси, C1-C6 алкокси, C1-C6 галогеналкокси, C2-C6 алкенілу, C3-C6 циклоалкенілу, C2-C6 алкінілу, S(=О)n(C1-C6 алкілу), S(=О)n(C1-C6 галогеналкілу), OSO2(C1-C6 алкілу), OSO2(C1-C6 галогеналкілу), С(=О)Н, С(=О)OH, С(=О)NRxRy, (C1-C6 алкіл)NRxRy, С(=О)(C1-C6 алкілу), С(=О)О(C1-C6 алкілу), С(=О)(C1-C6 галогеналкілу), С(=О)О(C1-C6 галогеналкілу), С(=О)(C3-C6 циклоалкілу), С(=О)О(C3-C6 циклоалкілу), С(=О)(C2-C6 алкенілу), С(=О)О(C2-C6 алкенілу), (C1-C6 алкіл)О(C1-C6 алкілу), (C1-C6 алкіл)S(C1-C6 алкілу), С(=О)(C1-C6 алкіл)С(=О)О(C1-C6 алкілу), фенілу, фенокси, Si(C1-C6 алкілу)3, S(=О)nNRxRy і Het-1; (g) R4 являє собою Н, C1-C6 алкіл, C3-C6 циклоалкіл, C2-C6 алкеніл, C2-C6 алкініл, С(=О)Н, С(=О)(C1-C6 алкіл), С(=О)О(C1-C6 алкіл), С(=О)(C3-C6 циклоалкіл), С(=О)О(C3-C6 циклоалкіл), С(=О)(C2-C6 алкеніл), С(=О)О(C2-C6 алкеніл), (C1-C6 алкіл)О(C1-C6 алкіл), (C1-C6 алкіл)S(C1-C6 алкіл), С(=О)(C1-C6 алкіл)С(=О)О(C1-C6 алкіл), феніл, C1-C6 алкілфеніл, C1-C6 алкіл-О-феніл, С(=О)Het-1, Het-1, C1-C6 алкілHet-1 або C1-C6 алкіл-O-Het-1, де кожний алкіл, циклоалкіл, алкеніл, алкініл, феніл і Het-1 необов'язково заміщений одним 4 UA 112428 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 або більше замісниками, незалежно вибраними з F, Cl, Br, I, CN,NO 2, NRxRy, C1-C6 алкілу, C1-C6 галогеналкілу, C3-C6 циклоалкілу, C3-C6 галогенциклоалкілу, C3-C6 циклоалкокси, C3-C6 галогенциклоалкокси, C1-C6 алкокси, C1-C6 галогеналкокси, C2-C6 алкенілу, C3-C6 циклоалкенілу, C2-C6 алкінілу, S(=О)n(C1-C6 алкілу), S(=О)n(C1-C6 галогеналкілу), OSO2(C1-C6 алкілу), OSO2(C1-C6 галогеналкілу), С(=О)Н, С(=О)NR xRy, (C1-C6 алкіл)NRxRy, С(=О)(C1-C6 алкілу), С(=О)О(C1-C6 алкілу), С(=О)(C1-C6 галогеналкілу), С(=О)О(C1-C6 галогеналкілу), С(=О)(C3-C6 циклоалкілу), С(=О)О(C3-C6 циклоалкілу), С(=О)(C2-C6 алкенілу), С(=О)О(C2-C6 алкенілу), (C1-C6 алкіл)О(C1-C6 алкілу), (C1-C6 алкіл)S(C1-C6 алкілу), С(=О)(C1-C6 алкіл)С(=О)О(C1-C6 алкілу), фенілу, фенокси і Het-1; (h) R5 являє собою 2-4 членний насичений або ненасичений нециклічний вуглеводневий зв'язок, де вказаний зв’язок може також бути заміщений F, Cl, Br, I, CN,NO 2, оксо, NRxRy, C1-C6 алкілом, C1-C6 галогеналкілом, C3-C6 циклоалкілом, C3-C6 галогенциклоалкілом, C3-C6 циклоалкокси, C3-C6 галогенциклоалкокси, C1-C6 алкокси, C1-C6 галогеналкокси, C2-C6 алкенілом, C3-C6 циклоалкенілом, C2-C6 алкінілом, S(=О)n(C1-C6 алкілом), S(=О)n(C1-C6 галогеналкілом), OSO2(C1-C6 алкілом), OSO2(C1-C6 галогеналкілом), С(=О)Н, С(=О)OH, С(=О)NRxRy, (C1-C6 алкіл)NRxRy, С(=О)(C1-C6 алкілом), С(=О)О(C1-C6 алкілом), С(=О)(C1-C6 галогеналкілом), С(=О)О(C1-C6 галогеналкілом), С(=О)(C3-C6 циклоалкілом), С(=О)О(C3-C6 циклоалкілом), С(=О)(C2-C6 алкенілом), С(=О)О(C2-C6 алкенілом), (C1-C6 алкіл)О(C1-C6 алкілом), (C1-C6 алкіл)S(C1-C6 алкілом), С(=О)(C1-C6 алкіл)С(=О)О(C1-C6 алкілом), фенілом, фенокси і Het1, де кожний алкіл, циклоалкіл, циклоалкокси, алкокси, алкеніл, алкініл, феніл, фенокси і Het-1 необов'язково заміщений одним або більше замісниками, незалежно вибраними з F, Cl, Br, I, CN,NO2, оксо, NRxRy, C1-C6 алкілу, C1-C6 галогеналкілу, C3-C6 циклоалкілу, C3-C6 галогенциклоалкілу, C3-C6 циклоалкокси, C3-C6 галогенциклоалкокси, C1-C6 алкокси, C1-C6 галогеналкокси, C2-C6 алкенілу, C3-C6 циклоалкенілу, C2-C6 алкінілу, S(=О)n(C1-C6 алкілу), S(=О)n(C1-C6 галогеналкілу), OSO2(C1-C6 алкілу), OSO2(C1-C6 галогеналкілу), С(=О)Н, С(=О)OH, С(=О)NRxRy, (C1-C6 алкіл)NRxRy, С(=О)(C1-C6 алкілу), С(=О)О(C1-C6 алкілу), С(=О)(C1-C6 галогеналкілу), С(=О)О(C1-C6 галогеналкілу), С(=О)(C3-C6 циклоалкілу), С(=О)О(C3-C6 циклоалкілу), С(=О)(C2-C6 алкенілу), С(=О)О(C2-C6 алкенілу), (C1-C6 алкіл)О(C1-C6 алкілу), (C1-C6 алкіл)S(C1-C6 алкілу), С(=О)(C1-C6 алкіл)С(=О)О(C1-C6 алкілу), фенілу, галогенфенілу, фенокси і Het-1; (i) n=0, 1 або 2; (j) Rx і Ry незалежно вибрані з Н, C1-C6 алкілу, C1-C6 галогеналкілу, C3-C6 циклоалкілу, C3-C6 галогенциклоалкілу, C2-C6 алкенілу, C2-C6 алкінілу, S(=О)n(C1-C6 алкілу), S(=О)n(C1-C6 галогеналкілу), OSO2(C1-C6 алкілу), OSO2(C1-C6 галогеналкілу), С(=О)Н, С(=О)(C1-C6 алкілу), С(=О)О(C1-C6 алкілу), С(=О)(C1-C6 галогеналкілу), С(=О)О(C1-C6 галогеналкілу), С(=О)(C3-C6 циклоалкілу), С(=О)О(C3-C6 циклоалкілу), С(=О)(C2-C6 алкенілу), С(=О)О(C2-C6 алкенілу), (C1-C6 алкіл)О(C1-C6 алкілу), (C1-C6 алкіл)S(C1-C6 алкілу), С(=О)(C1-C6 алкіл)С(=О)О(C1-C6 алкілу) і фенілу, де кожний алкіл, циклоалкіл, циклоалкокси, алкокси, алкеніл, алкініл, феніл, фенокси і Het-1 необов'язково заміщений одним або більше замісниками, незалежно вибраними з F, Cl, Br, I, CN,NO2, оксо, C1-C6 алкілу, C1-C6 галогеналкілу, C3-C6 циклоалкілу, C3-C6 галогенциклоалкілу, C3-C6 циклоалкокси, C3-C6 галогенциклоалкокси, C1-C6 алкокси, C1-C6 галогеналкокси, C2-C6 алкенілу, C3-C6 циклоалкенілу, C2-C6 алкінілу, S(=О)n(C1-C6 алкілу), S(=О)n(C1-C6 галогеналкілу), OSO2(C1-C6 алкілу), OSO2(C1-C6 галогеналкілу), С(=О)Н, С(=О)OH, С(=О)(C 1-C6 алкілу), С(=О)О(C1-C6 алкілу), С(=О)(C1-C6 галогеналкілу), С(=О)О(C1-C6 галогеналкілу), С(=О)(C3-C6 циклоалкілу), С(=О)О(C3-C6 циклоалкілу), С(=О)(C2-C6 алкенілу), С(=О)О(C2-C6 алкенілу), (C1-C6 алкіл)О(C1-C6 алкілу), (C1-C6 алкіл)S(C1-C6 алкілу), С(=О)(C1-C6 алкіл)С(=О)О(C1-C6 алкілу), фенілу, галогенфенілу, фенокси і Het-1, або Rx і Ry разом можуть необов'язково утворювати 5- - 7-членну насичену або ненасичену циклічну групу, яка може містити один або більше гетероатомів, вибраних з азоту, сірки і кисню, і де вказана циклічна група може містити >С=О або >С=S, і де вказана циклічна група може бути заміщена F, Cl, Br, I, CN, C1-C6 алкілом, C1-C6 галогеналкілом, C3-C6 циклоалкілом, C3-C6 галогенциклоалкілом, C3-C6 циклоалкокси, C3-C6 галогенциклоалкокси, C1-C6 алкокси, C1-C6 галогеналкокси, C2-C6 алкенілом, C3-C6 циклоалкенілом, C2-C6 алкінілом, S(=О)n(C1-C6 алкілом), S(=О)n(C1-C6 галогеналкілом), OSO2(C1-C6 алкілом), OSO2(C1-C6 галогеналкілом), С(=О)(C1-C6 алкілом), С(=О)О(C1-C6 алкілом), С(=О)(C1-C6 галогеналкілом), С(=О)О(C1-C6 галогеналкілом), С(=О)(C3-C6 циклоалкілом), С(=О)О(C3-C6 циклоалкілом), С(=О)(C2-C6 алкенілом), С(=О)О(C2-C6 алкенілом), (C1-C6 алкіл)О(C1-C6 алкілом), (C1-C6 алкіл)S(C1-C6 алкілом), С(=О)(C1-C6 алкіл)С(=О)О(C1-C6 алкілом), фенілом, заміщеним фенілом, фенокси і Het-1; і 5 UA 112428 C2 5 10 (k) Het-1 являє собою 5- або 6-членне, насичене або ненасичене, гетероциклічне кільце, що містить один або більше гетероатомів, незалежно вибраних з азоту, сірки або кисню. Зрозуміло, що в формулі 1, коли R2 являє собою Н, сполуки можуть існувати в більше ніж одній таутомерній або ізомерній формі, де водень з’єднаний з будь-яким з атомів азоту; крім того, можуть існувати і Е і Z ізомери. Заявлені будь-яка і всі ізомерні форми сполук даного винаходу. У іншому варіанті здійснення Ar1 являє собою заміщений феніл, де вказаний заміщений феніл містить один або більше замісників, незалежно вибраних з C 1-C6 галогеналкілу і C1-C6 галогеналкокси. У іншому варіанті здійснення Ar1 являє собою заміщений феніл, де вказаний заміщений феніл містить один або більше замісників, незалежно вибраних з CF3, OCF3 і OCF2CF3. У іншому варіанті здійснення Het вибраний з тіазолілу, імідазолілу або піразолілу, який може бути заміщеним або незаміщеним. У іншому варіанті здійснення Het являє собою 1,2,4-триазоліл 15 У іншому варіанті здійснення Het являє собою 1,4-імідазоліл 20 У іншому варіанті здійснення Het являє собою 1,3-піразоліл У іншому варіанті здійснення Het являє собою заміщений 1,3-піразоліл. У іншому варіанті здійснення Het являє собою 1,4-піразоліл 25 30 35 40 У іншому варіанті здійснення Ar2 являє собою феніл. У іншому варіанті здійснення R1 являє собою Н або C1-C6 алкіл. У іншому варіанті здійснення R1 являє собою Н або CH3. У іншому варіанті здійснення R2 являє собою Н. У іншому варіанті здійснення R3 вибраний з C1-C6 алкілу, C2-C6 алкенілу, C2-C6 алкінілу, C1C6 алкілфенілу, C1-C6 алкілHet-1, C1-C6 алкіл-О-С(=О)C1-C6 алкіл-O-C1-C6 алкілу, C1-C6 алкіл-ОС(=О)C1-C6 алкіл-O-C1-C6 алкіл-О-C1-C6 алкілу, C1-C6 алкіл-О-С(=О)C1-C6 алкіл-O-C1-C6 галогеналкілу, C1-C6 алкіл-О-С(=О)C1-C6 алкіл-N(Rx)С(=О)-О-фенілу, C1-C6 алкіл-О-С(=О)C1-C6 алкіл-N(Rx)С(=О)-O-C1-C6 алкілфенілу, C1-C6 алкілС(=О)N(Rx)C1-C6 алкілу, C1-C6 алкілС(=О)N(Rx)C1-C6 алкілHet-1C(=О)-O-C1-C6 алкілу, C1-C6 алкілС(=О)N(Rx)C1-C6 алкілHet-1, C1-C6 алкілС(=О)Het-1, C1-C6 алкілС(=О)N(Rx)C1-C6 алкіл(N(Rx)(Ry))(С(=О)OH), C1-C6 алкілС(=О)N(Rx)C1-C6 алкілN(Rx)(Ry), C1-C6 алкілС(=О)N(Rx)C1-C6 алкілN(Rx)С(=О)-O-C1-C6 алкілу, C1-C6 алкілС(=О)N(Rx)C1-C6 алкіл(N(Rx)С(=О)-)(O-C1-C6 алкіл)(С(=О)OH), C1-C6 алкілС(=О)Het-1C(=О)-O-C1-C6 алкілу, C1-C6 алкіл-О-С(=О)-O-C1-C6 алкілу, C1-C6 алкіл-О 6 UA 112428 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 С(=О)C1-C6 алкілу, C1-C6 алкіл-О-С(=О)C3-C6 циклоалкілу, C1-C6 алкіл-О-С(=О)Het-1 або C1-C6 алкіл-О-С(=О)C1-C6 алкіл-N(Rx)С(=О)-O-C1-C6 алкілу, де кожний алкіл, алкеніл, алкініл, феніл і Het-1 необов'язково заміщений одним або більше замісниками, незалежно вибраними з F, Cl, Br, C1-C6 алкілу, C1-C6 галогеналкілу, C1-C6 галогеналкокси, S(=О)n(C1-C6 алкілу), С(=О)OH, С(=О)О(C1-C6 алкілу), фенілу, Si(C1-C6 алкілу)3 і S(=О)nNRxRy. У іншому варіанті здійснення R4 являє собою феніл, C1-C6 алкілфеніл, Het-1 або C1-C6 алкіл-О-феніл, де кожний алкіл, Het-1 і феніл необов'язково заміщений одним або більше замісниками, незалежно вибраними з F, Cl, NRxRy, C1-C6 алкілу, C3-C6 циклоалкілу, C1-C6 галогеналкокси, С(=О)Об C1-C6 алкілу або C1-C6 алкокси. У іншому варіанті здійснення R5 заміщений оксо, С(=О)OH, фенілом і Het-1, де кожний феніл і Het-1 може бути необов'язково заміщений одним або більше замісниками, незалежно вибраними з оксо, C1-C6 галогеналкілу, C1-C6 галогеналкокси, С(=О)OH і галогенфенілу. У іншому варіанті здійснення Rx і Ry незалежно вибрані з Н і фенілу, де вказаний феніл може бути необов'язково заміщений одним або більше замісниками, незалежно вибраними з F і Cl. У іншому варіанті здійснення: Ar1 являє собою заміщений феніл, де вказаний заміщений феніл містить один або більше C1-C6 галогеналкокси; Het являє собою триазоліл; Ar2 являє собою феніл; R1 являє собою Н; R2 являє собою Н; R3 являє собою C1-C6 алкілHet-1, де вказаний алкіл і Het-1 необов'язково заміщений одним або більше замісниками, незалежно вибраними з F, Cl, Br, C1-C6 алкілу, C1-C6 галогеналкілу, C1-C6 галогеналкокси, S(=О)n(C1-C6 алкілу), С(=О)OH, С(=О)О(C1-C6 алкілу), фенілу, Si(C1-C6 алкілу)3 і S(=О)nNRxRy; R4 являє собою феніл, де вказаний феніл необов'язково заміщений одним або більше замісниками, незалежно вибраними з F, Cl, NRxRy, C1-C6 алкілу або C1-C6 алкокси; і n=0, 1 або 2; Rx і Ry незалежно вибрані з Н і фенілу, де вказаний феніл може бути необов'язково заміщений одним або більше замісниками, незалежно вибраними з F і Cl; і Het-1 являє собою 5- або 6-членне, насичене або ненасичене, гетероциклічне кільце, що містить один або більше гетероатомів, незалежно вибраних з азоту, сірки або кисню. У іншому варіанті здійснення Het-1 вибраний з бензофуранілу, бензоізотіазолілу, бензоізоксазолілу, бензоксазолілу, бензотієнілу, бензотіазолілу, цинолінілу, фуранілу, індазолілу, індолілу, імідазолілу, ізоіндолілу, ізохінолінілу, ізотіазолілу, ізоксазолілу, оксадіазолілу, оксазолінілу, оксазолілу, фталазинілу, піразинілу, піразолінілу, піразолілу, піридазинілу, піридилу, піримідинілу, піролілу, хіназолінілу, хінолінілу, хіноксалінілу, тетразолілу, тіазолінілу, тіазолілу, тієнілу, триазинілу, триазолілу, піперазинілу, піперидинілу, морфолінілу, піролідинілу, тетрагідрофуранілу, тетрагідропіранілу, 1,2,3,4-тетрагідрохінолінілу, 4,5-дигідрооксазолілу, 4,5-дигідро-1H-піразолілу, 4,5-дигідроізоксазолілу і 2,3дигідро[1,3,4]оксадіазолілу. У іншому варіанті здійснення Het вибраний з бензофуранілу, бензоізотіазолілу, бензоізоксазолілу, бензоксазолілу, бензотієнілу, бензотіазолілу, цинолінілу, фуранілу, індазолілу, індолілу, імідазолілу, ізоіндолілу, ізохінолінілу, ізотіазолілу, ізоксазолілу, оксадіазолілу, оксазолінілу, оксазолілу, фталазинілу, піразинілу, піразолінілу, піразолілу, піридазинілу, піридилу, піримідинілу, піролілу, хіназолінілу, хінолінілу, хіноксалінілу, тетразолілу, тіазолінілу, тіазолілу, тієнілу, триазинілу, триазолілу, піперазинілу, піперидинілу, морфолінілу, піролідинілу, тетрагідрофуранілу, тетрагідропіранілу, 1,2,3,4-тетрагідрохінолінілу, 4,5-дигідрооксазолілу, 4,5-дигідро-1H-піразолілу, 4,5-дигідроізоксазолілу і 2,3дигідро[1,3,4]оксадіазолілу. У іншому варіанті здійснення Het-1 вибраний з бензофуранілу, бензоізотіазолілу, бензоізоксазолілу, бензоксазолілу, бензотієнілу, бензотіазолілу, бензотіадіазолілу, цинолінілу, фуранілу, індазолілу, індолілу, імідазолілу, ізоіндолілу, ізохінолінілу, ізотіазолілу, ізоксазолілу, оксадіазолілу, оксазолінілу, оксазолілу, фталазинілу, піразинілу, піразолінілу, піразолілу, піридазинілу, піридилу, піримідинілу, піролілу, хіназолінілу, хінолінілу, хіноксалінілу, тетразолілу, тіазолінілу, тіазолілу, тієнілу, тієнілпіразолілу, триазинілу, триазолілу, піперазинілу, піперидинілу, морфолінілу, піролідинілу, тетрагідрофуранілу, тетрагідропіранілу, 1,2,3,4-тетрагідрохінолінілу, 4,5-дигідрооксазолілу, 4,5-дигідро-1H-піразолілу, 4,5дигідроізоксазолілу і 2,3-дигідро[1,3,4]оксадіазолілу. 7 UA 112428 C2 5 10 15 20 25 30 У іншому варіанті здійснення Het-1 вибраний з бензотіадіазолілу, фуранілу, оксазолілу і тієнілпіразолілу. У той час як дані варіанти здійснення виражені в явній формі, інші варіанти здійснення і комбінації даних явно виражених варіантів здійснення і інші варіанти здійснення є можливими. Сполуки формули один, два і три звичайно будуть мати молекулярну вагу від приблизно 100 Дальтон до приблизно 1200 Дальтон. Однак, звичайно переважно, якщо молекулярна вага складає від приблизно 120 Дальтон до приблизно 900 Дальтон, і навіть більш переважно, якщо молекулярна вага складає від приблизно 400 Дальтон до приблизно 800 Дальтон. ОТРИМАННЯ ТРИАРИЛЬНИХ ПРОМІЖНИХ СПОЛУК Сполуки даного винаходу можна отримати приготуванням триарильної проміжної сполуки, Ar1-Het-Ar2, і потім з’єднанням її з необхідною проміжною сполукою, отримуючи необхідну сполуку. Велику різноманітність триарильних проміжних сполук можна застосовувати для отримання сполук даного винаходу, при умові, що також триарильні проміжні сполуки містять відповідну функціональну групу в Ar2, через яку можна приєднати необхідну проміжну сполуку. Прийнятні функціональні групи включають оксоалкільну або формільну групу. Дані триарильні проміжні сполуки можна отримати способами, описаними раніше в хімічній літературі, включаючи Crouse et al. PCT Int. Appl. Publ. WO2009/102736 A1. ОТРИМАННЯ СПОЛУК, З’ЄДНАНИХ З ГІДРАЗОНОМ Сполуки, з’єднані з гідразоном, можна отримати з відповідних арилальдегідів або кетонів одним з трьох способів: (1) реакцією з гідразином, з подальшою реакцією з арилізотіоціанатом в тетрагідрофурані (THF) при температурах 0-100°С (реакція А); (2) реакцією з метилгідразинкарбодитіоатом, з подальшою реакцією з аніліном в полярному апротонному розчиннику, такому як N,N-диметилформамід (DMF) при температурах 25-150°С (реакція В); або (3) реакцією з арилтіосемікарбазидом, який або є в продажу, або його може отримати фахівець в даній галузі техніки, в полярному протонному розчиннику, такому як етиловий спирт (EtOH) при температурах 0-100°С (реакція С). ОТРИМАННЯ АЛКІЛОВАНИХ СПОЛУК, З’ЄДНАНИХ З ГІДРАЗОНОМ Алкіловані сполуки, з’єднані з гідразоном, можна отримати з відповідних сполук, з’єднаних з гідразоном, одним з двох способів: (1) реакцією з алкілуючим агентом в EtOH або ацетоні при температурах 0-100°С протягом 1-24 годин або (2) реакцією з алкілуючим агентом в хлороформі (CHCl3), дихлорметані (CH2Cl2) або іншому галогенвуглецевому розчиннику, з або без основи, такої як бікарбонат натрію при 20-60°С. 8 UA 112428 C2 5 10 15 20 25 Сполуки формули два, де R5 утворює кільце з N3 (дивись схему нижче) або формули три, де R5 утворює кільце з N2, можна отримати з відповідного ациклічного попередника, застосовуючи α-галогенкислоти, галогенангідриди кислот, естери або кетони (F або G, або Н). Наприклад, обробка тіосемікарбазону невеликим надлишком α-галогенестеру, в протонному розчиннику, такому як EtOH або метиловий спирт (CH3OH), приводить в результаті до S-алкілування і подальшого замикання кільця виключно по N3 (реакція F; дивись, наприклад, J. Indian Chemical Society 1966, 43, 275-276, або J.Heterocycl. Chem. 1978, 15, 335-336). Коли застосовують апротонний розчинник, такий як CH2Cl2 або дихлоретан (ClCH2CH2Cl), при температурах 3080°С, орієнтація приєднання α-галогенкетонів також сприяє замиканню по N3, з подальшим дегідруванням, даючи імінотіазолін (реакція G). З α-галогенкислотами або галогенангідридами кислот або естерами в галогенвуглецевому розчиннику, такому як CH 2Cl2 або ClCH2CH2Cl, спостерігається замикання кільця і по N2 (реакція Н) і по N3. Хоча дані реакції часто протікають без додавання основи, можна застосовувати основу, таку як бікарбонат натрію, карбонат натрію або ацетат натрію, або амінову основу, таку як піридин або триетиламін. Альтернативно, 3-ариліденіміно-2-арилімінотіазолін-4-они можна отримати обробкою альдегіду або кетону, де R1 являє собою, як описано раніше, 3-аміно-2-(ариліміно)тіазолідин-4оном в оцтовій кислоті при 30-70°С, як показано на наступній схемі (I). Проміжна сполука 1аміно-2-арилімінотіазолін-5-он, де R4 являє собою феніл, описана (дивись, наприклад, J. Org. Chem. 1962, 27, 2878); її можна отримати з 80% виходом обробкою 4-фенілтіосемікарбазиду етил 2-хлорацетатом і ацетатом натрію в гарячому EtOH. 9 UA 112428 C2 10 Альтернативно, сполуки формули 2 і формули 3 можна отримати нагріванням тіосемікарбазонового попередника з дигалогеновою групою Hal1-R5-Hal2, такого як 1-бром-2хлоретан, в ацетоні або 2-бутаноні або іншому відповідному розчиннику, застосовуючи основу, таку як карбонат калію або триетиламін, при температурах від температури навколишнього середовища до і 100°С протягом 1-72 годин. S-алкіловану проміжну сполуку піддають циклізації по N2 або N3, отримуючи сполуки формули два або формули три (реакція J). У деяких випадках, додання KI може вимагатися для прискорення циклізації проміжних S-алкілованих похідних до продуктів із замкненим кільцем. 15 Альтернативний спосіб отримання сполук даного винаходу полягає в обробці тіосемікарбазонового попередника ненасиченим естером або хлорангідридом кислоти (реакція L). 5 ПРИКЛАДИ 10 UA 112428 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Приклади приведені з метою проілюструвати даний винахід і не треба тлумачити їх як такі, що обмежують даний винахід, описаний в цьому документі, тільки до варіантів здійснення, описаних в даних прикладах. Вихідні речовини, реагенти і розчинники, які отримували з комерційних джерел, застосовували без додаткового очищення. Безводні розчинники придбавали як Sure/Seal™ у Aldrich і застосовували в отриманому вигляді. Температури плавлення отримували на Thomas Hoover Unimelt капілярному приладі для визначення точки плавлення або OptiMelt автоматичній системі для визначення температури плавлення від Stanford Research Systems і не коректували. Сполукам давали їх відомі назви, називаючи згідно з програмами, що дають назви, в MDL ISIS™/Draw 2.5, ChemBioDraw Ultra 12.0 або ACD Name Pro. Якщо дані програми не здатні дати 1 назву сполуці, сполуку називали, застосовуючи загальноприйняті правила найменування. H 13 ЯМР спектральні дані приведені в ppm (δ) і отримані при 300, 400 або 600 МГц, і C ЯМР спектральні дані приведені в ppm (δ) і отримані при 75, 100 або 150 МГц, якщо не указано інакше. Приклад 1: Отримання (Е)-N-(4-диметиламіно)феніл)-2-(4-(1-(4-(трифторметокси)феніл)-1H1,2,4-триазол-3-іл)бензиліден)гідразинкарботіоаміду (сполука I-1) [спосіб отримання А]. Стадія 1. (Е)-3-(4-(Гідразонометил)феніл)-1-(4-(трифторметокси)феніл)-1H-1,2,4-триазол. У 250 мілілітрову (мл) круглодонну колбу, що містить розчин гідразингідрату (64% водний (водн.); 7,27 мл, 15,0 мілімолів (ммоль)) в EtOH (100 мл), додавали при 80°С 4-[1-(4трифторметоксифеніл)-1H-[1,2,4]триазол-3-іл]бензальдегід (5,00 грам (г), 1,50 ммоль) порціями протягом 5 хвилин (хв.). Розчин перемішували при кип’ятінні із зворотним холодильником протягом наступних 3 годин (год.) перед розбавленням водою (H 2O; 300 мл) і охолоджуванням до 0°С. Продукт, що випав в осад, збирали вакуумною фільтрацією у вигляді білого твердого 1 залишку (4,89 г, 93%): Т. пл. 222-226°С; H ЯМР (400 МГц, DMSO-d6) δ 8,59 (с, 1H), 8,22 (д, J=8,2 Гц, 2H), 7,84-7,79 (м, 3H), 7,66 (д, J=8,3 Гц, 2H), 7,41 (д, J=8,2 Гц, 2H), 7,29 (с, 1H), 5,63 (шир. с, 2H); ESIMS m/z 348 (M+Н). Стадія 2. У 25 мл круглодонну колбу, що містить (Е)-3-(4-(гідразонометил)феніл)-1-(4(трифторметокси)феніл)-1H-1,2,4-триазол (250 мг, 0,720 ммоль) в THF (10 мл), додавали 4ізотіоціанато-N,N-диметиланілін (385 мг, 2,16 ммоль). Вміст нагрівали при 65°С при перемішуванні протягом 2 годин перед тим як розчинник видаляли при зниженому тиску. Залишок суспендували в CH2Cl2 (10 мл), що приводило в результаті до осадження продукту. Необхідний продукт отримували у вигляді жовтого твердого залишку вакуумною фільтрацією 1 (350 мг, 93%): Т. пл. 205-208°С; H ЯМР (400 МГц, DMSO-d6) δ 11,78 (с, 1H), 10,02 (с, 1H), 9,42 (с, 1H), 8,19-7,99 (м, 6H), 7,64 (д, J=8,3 Гц, 2H), 7,28 (д, J=8,3 Гц, 2H), 7,73 (д, J=8,3 Гц, 2H), 2,92 (с, 6H); ESIMS m/z 526 (M+Н). Приклад 2: Одержання N-(3-(диметиламіно)феніл)-2-(4-(1-(4-(трифторметокси)феніл)-1H1,2,4-триазол-3-іл)бензиліден)гідразинкарботіоаміду (сполука I-2) [спосіб одержання B]. Стадія 1. (E)-Метил 2-(4-(1-(4-(трифторметокси)феніл)-1H-1,2,4-триазол-3іл)бензиліден)гідразинкарбодитіоат. У 250 мл круглодонну колбу, що містить метиловий естер гідразиндитіокарбонової кислоти (2,38 г, 1,95 ммоль) у EtOH (100 мл), додавали 4-[1-(4трифторметоксифеніл)-1H-[1,2,4]триазол-3-іл]бензальдегід (5,00 г, 1,50 ммоль). Колбу нагрівали при 80°C протягом 3 годин перед розведенням H2O (300 мл) і охолодженням до 0°C. Продукт, що випав, збирали вакуумною фільтрацією у вигляді брудно-білого твердого залишку (6,13 г, 1 93%): Т. пл. 204-206°C; H ЯМР (400 МГц, DMSO-d6) δ 13,39 (с, 1H), 9,43 (с, 1H), 8,38 (с, 1H), 8,21 (д, J=8,3 Гц, 2H), 8,09 (д, J=8,4 Гц, 2H), 7,88 (д, J=8,4 Гц, 2H), 7,62 (д, J=8,3 Гц, 2H), 2,57 (с, 3H); ESIMS m/z 438 (M+H). Стадія 2. У 50 мл круглодонну колбу, що містить (E)-метил 2-(4-(1-(4(трифторметокси)феніл)-1H-1,2,4-триазол-3-іл)бензиліден)гідразинкарбодитіоат (250 мг, 0,571 ммоль) у DMF (3 мл), додавали N1,N1-диметилбензол-1,3-діамін (195 мг, 1,43 ммоль). Вміст нагрівали при 150°C при перемішуванні протягом 5 годин перед тим, як охолоджувати розчин протягом ночі. Суміш фільтрували, і фільтрат очищали ОФ-ВЕРХ, одержуючи необхідну 11 UA 112428 C2 1 5 10 15 20 25 30 35 40 речовину (235 мг, 78%) у вигляді брудно-білого твердого залишку: Т. пл. 192-194°C; H ЯМР (400 МГц, DMSO-d6) δ 11,82 (с, 1H), 10,04 (с, 1H), 9,41 (с, 1H), 8,19 (с, 1H), 8,16-7,99 (м, 6H), 7,61 (д, J=8,3 Гц, 2H), 7,16 (т, J=7,2 Гц, 1H), 7,01 (м, 1H), 6,87 (м, 1H), 6,58 (м, 1H), 2,88 (с, 6H); ESIMS + m/z 526 ([M+H] ). Приклад 3: Одержання N-бензил-2-(4-(1-(4-(трифторметокси)феніл)-1H-1,2,4-триазол-3іл)бензиліден)гідразинкарботіоаміду (сполука I-3) [спосіб одержання C]. У 50 мл круглодонну колбу, що містить 4-[1-[4-(трифторметокси)феніл]-1,2,4-триазол-3іл]бензальдегід (500 мг, 1,5 ммоль) у EtOH (3 мл), додавали 4-бензилтіосемікарбазид (650 мг, 3,6 ммоль). Реакційну суміш нагрівали при 80°C протягом ночі. Додавали H 2O після завершення реакції, і неочищений продукт виділяли вакуумною фільтрацією. Заявлену в заголовку сполуку 1 виділяли ОФ-ВЕРХ у вигляді білого твердого залишку (390 мг, 52%): Т. пл. 220-224°C; H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 9,29 (с, 1H), 8,59 (с, 1H), 8,21 (д, J=8,4 Гц, 2H), 7,85-7,79 (м, 3H), 7,71 (д, J=8,4 Гц, 2H), 7,46-7,30 (м, 8H), 5,01 (д, J=5,8 Гц, 2H); ESIMS m/z 497,2 (M+H). Сполуки I-4-I-31 у таблиці 1 одержували відповідно до прикладів вище. Інші проміжні сполуки, застосовувані при одержанні сполук даного винаходу, одержували відповідно до способів, описаних у Brown, et al., WO 2011017504, або інших відомих способів. Приклад 4: Одержання N-(4-диметиламінофеніл)-S-метил-2-{4-[1-(4-трифторметоксифеніл)1H-[1,2,4]-триазол-3-іл]бензиліден}гідразинкарботіоаміду (сполука 1C) (спосіб одержання D) Розчин, який містить (E)-N-(4-(диметиламіно)феніл)-2-(4-(1-(4-(трифторметокси)феніл)-1H1,2,4-триазол-3-іл)бензиліден)гідразинкарботіоамід (150 мг, 0,285 ммоль) і йодметан (0,054 мл, 0,856 ммоль) у EtOH (5 мл), нагрівали при 80°C протягом 3 годин перед видаленням розчинника при зниженому тиску. Залишок очищали флеш-хроматографією з нормальною фазою (градієнт елюювання гексан/EtOAc), одержуючи заявлену в заголовку сполуку у вигляді жовтогарячої піни 1 (93 міліграм (мг), 60%): H ЯМР (400 МГц, DMSO-d6) δ 8,61 (с, 1H), 8,48 (с, 1H), 8,22 (д, J=8,24 Гц, 2H), 8,17 (с, 1H), 7,89 (д, J=8,24 Гц, 2H), 7,80 (д, J=8,28 Гц, 2H), 7,41 (д, J=8,28 Гц, 2H), 7,19 + (д, J=8,24 Гц, 2H), 6,71 (д, J=8,24 Гц, 2H), 2,99 (с, 6H), 2,42 (с, 3H); EIMS m/z 540 (M ). Приклад 5: Загальний спосіб S-алкілування триарилтіосемікарбазонів (Спосіб одержання E) Перемішуваний розчин тіосемікарбазону і алкілуючого агента в CH2Cl2 або хлороформі (CHCl3) нагрівали при 35-50°C протягом 10-24 годин. Охолоджений розчин концентрували при зниженому тиску. Залишок звичайно очищали хроматографією, застосовуючи хлороформ/метанол (CHCl3/CH3OH) або EtOAc-гексан розчин як елюент, одержуючи Sалкіловані продукти. Приклад 6: Одержання (S)-трет-бутил 3-((2-((Z)-(2,6-диметилфеніліміно)-((E)-2-(4-(1-(4(трифторметокси)феніл)-1H-1,2,4-триазол-3іл)бензиліден)гідразиніл)метилтіо)ацетамідо)метил)піперидин-1-карбоксилату (сполука 56C) (спосіб одержання E) 12 UA 112428 C2 5 10 15 20 25 30 35 До розчину бромацетилброміду (26 мікролітрів (мкл), 0,299 ммоль) у дихлоретані (3 мл) додавали по краплях розчин (S)-трет-бутил 3-(амінометил)піперидин-1-карбоксилату (63,9 мг, 0,298 ммоль) у дихлорметані (1 мл), з наступним додаванням N-етил-N-ізопропілпропан-2-аміну (76 мг, 0,588 ммоль). Дану суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 30 хвилин, потім додавали (E)-N-(2,6-диметилфеніл)-2-(4-(1-(4-(трифторметокси)феніл)-1H-1,2,4-триазол-3іл)бензиліден)гідразинкарботіоамід (100 мг, 0,196 ммоль) у вигляді твердої речовини, і суміш нагрівали при 40°C протягом 90 хвилин. Потім, її охолоджували до кімнатної температури й упарювали при зниженому тиску, одержуючи світло-жовтий склоподібний залишок, який розчиняли в ацетонітрилі (2 мл) і залишали при кімнатній температурі. Отриманий у результаті осад виділяли центрифугуванням і декантуванням, промиваючи свіжим ацетонітрилом. Твердий залишок сушили в потоці азоту, і потім при високому вакуумі. Неочищений продукт перекристалізовували із суміші ацетон-ізопропіловий спирт. Заявлену в заголовку сполуку 1 виділяли у вигляді білого твердого залишку (36,5 мг, 24%): Т. пл. 148-151ºC; H ЯМР (400 МГц, метанол-d4) δ 9,18 (с, 1H), 8,59 (с, 1H), 8,30 (д, J=8,1 Гц, 2H), 8,12 (м, 2H), 8,07-8.00 (м, 2H), 7,587,43 (м, 2H), 7,33 (дд, J=8,6, 6,5 Гц, 1H), 7,25 (д, J=7,6 Гц, 2H), 4,02 (м, 2H), 3,97-3,75 (м, 2H), 3,21 (д, J=6,9 Гц, 2H), 2,90 (м, 1H), 2,59 (м, 1H), 2,35 (с, 6H), 1,84 (м, 2H), 1,78-1,63 (м, 2H), 1,44 (с, 9H), 1,29 (м, 3H); ESIMS m/z 765 (M+H). Приклад 7: Одержання (1Z,2E)-2-оксо-2-(((R)-піперидин-3-ілметил)аміно)етил N-(2,6диметилфеніл)-2-(4-(1-(4-(трифторметокси)феніл)-1H-1,2,4-триазол-3іл)бензиліден)гідразинкарбімідотіоаттрифтороцтової кислоти (сполука 62C) (спосіб одержання K) Розчин (S)-трет-бутил 3-((2-((Z)-(2,6-диметилфеніліміно)-((E)-2-(4-(1-(4(трифторметокси)феніл)-1H-1,2,4-триазол-3іл)бензиліден)гідразиніл)метилтіо)ацетамідо)метил)піперидин-1-карбоксилату (32,0 мг, 0,042 ммоль) у TFA (250 мкл, 3,24 ммоль) перемішували при кімнатній температурі протягом 10 хвилин. Потім додавали Et2O (10 мл), одержуючи білий осад, який виділяли центрифугуванням і декантуванням, потім промивали свіжим Et2O (5 мл). Твердий залишок сушили в потоці азоту, і потім при високому вакуумі, одержуючи заявлену в заголовку сполуку у вигляді білого твердого 1 залишку (19,8 мг, 60%): Т. пл. 110-120°C; H ЯМР (400 МГц, метанол-d4) δ 9,18 (с, 1H), 8,56 (м, 1H), 8,26 (м, 2H), 8,16-7,84 (м, 4H), 7,52 (м, 2H), 7,27 (м, 1H), 7,22 (м, 2H), 4,00 (с, 2H), 3,28 (м, 3H), 3,06-2,83 (м, 1H), 2,75 (т, J=12,2 Гц, 1H), 2,34 (с, 6H), 2,21-1,83 (м, 4H), 1,72 (м, 1H), 1,471,19 (м, 2H); ESIMS m/z 665 (M+H). Приклад 8: Одержання натрієвої солі 2-(((Z)-((4-метокси-2,6-диметилфеніл)іміно)((E)-2-(4-(1(4-(трифторметокси)феніл)-1H-1,2,4-триазол-3-іл)бензиліден)гідразиніл)метил)тіо)оцтової кислоти (сполука 68C) 13 UA 112428 C2 5 10 До розчину 2-((Z)-(4-метокси-2,6-диметилфеніліміно)((E)-2-(4-(1-(4-(трифторметокси)феніл)1H-1,2,4-триазол-3-іл)бензиліден)гідразиніл)метилтіо)оцтові кислоти (77,7 мг, 0,130 ммоль) у THF (10 мл) повільно додавали метилат натрію (0,5 M у метанолі; 260 мкл, 0,130 ммоль) при кімнатній температурі. Суміш відразу ставала темно-жовтою, і потім упарювали при кімнатній температурі у вакуумі, одержуючи світло-жовтогарячий твердий залишок. Дану речовину розтирали з Et2O (2X) і виділяли декантуванням, застосовуючи центрифугу, і сушили в потоці азоту, і потім при високому вакуумі. Заявлену в заголовку сполуку виділяли у вигляді світло1 жовтогарячого твердого залишку (32 мг, 39%). Т. пл. 146-154°C; H ЯМР (400 МГц, метанол-d4) δ 9,11 (с, 1H), 8,64-7,68 (м, 7H), 7,51 (м, 2H), 6,70 (с, 2H), 3,85-3,70 (м, 4H), 3,61 (м, 1H), 2,29 (с, 6H); ESIMS m/z 599 (M+H). Приклад 9: Одержання (Z)-3-(4-метокси-2,6-диметилфеніл)-2-((E)-(4-(1-(4(трифторметокси)феніл)-1H-1,2,4-триазол-3-іл)бензиліден)гідразоно)тіазолідин-4-ону (сполука 69C) (спосіб одержання F) 15 20 25 30 35 До розчину (E)-N-(4-метокси-2,6-диметилфеніл)-2-(4-(1-(4-(трифторметокси)феніл)-1H-1,2,4триазол-3-іл)бензиліден)гідразинкарботіоаміду (250 мг, 0,462 ммоль) у EtOH (5 мл) додавали метилбромацетат (100 мг, 0,65 ммоль), і суміш нагрівали при 70°C протягом 4 годин. Суміш охолоджували до кімнатної температури і розбавляли водою (1 мл). Осад фільтрували у вакуумі, одержуючи заявлену в заголовку сполуку у вигляді білого твердого залишку (204 мг, 1 76%): Т. пл. 188-190°C; H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,56 (с, 1H), 8,33 (с, 1H), 8,22 (д, J=8,1 Гц, 2H), 7,90-7,70 (м, 4H), 7,39 (д, J=8,7 Гц, 2H), 6,72 (с, 2H), 4,01 (с, 2H), 3,87-3,73 (с, 3H), 2,18 (с, 6H); ESIMS m/z 581 (M+H). Приклад 10: Одержання 4-((2Z)-3-(2,6-диметилфеніл)-2-((4-(1-(4-(трифторметокси)феніл)1H-1,2,4-триазол-3-іл)бензиліден)гідразоно)-2,3-дигідротіазол-4-іл)-N,N-діетиланіліну (сполука 74C) (спосіб одержання G) До розчину (E)-N-(2,6-диметилфеніл)-2-(4-(1-(4-(трифторметокси)феніл)-1H-1,2,4-триазол-3іл)бензиліден)гідразинкарботіоаміду (74,7 мг, 0,144 ммоль) у дихлоретані (5 мл) додавали αбром-4-діетиламіноацетофенон (53,9 мг, 0,199 ммоль), і суміш нагрівали при 40°C протягом 4 годин. Потім суміш охолоджували до кімнатної температури й упарювали у вакуумі. Неочищену речовину розтирали з ацетонітрилом і декантували (2X). Отриманий у результаті твердий залишок сушили в потоці азоту, одержуючи заявлену в заголовку сполуку у вигляді блідо1 жовтого твердого залишку(25 мг, 25%): Т. пл. 190-193°C розкл.; H ЯМР (400 МГц, метанол-d4) δ 14 UA 112428 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 9,20 (с, 1H), 8,38 (с, 1H), 8,31-8,24 (м, 2H), 8,08-8,00 (м, 2H), 7,95-7,88 (м, 2H), 7,55-7,48 (м, 3H), 7,48-7,36 (м, 5H), 7,31 (д, J=7,7 Гц, 2H), 3,60 (кв., J=7,2 Гц, 4H), 2,20 (с, 6H), 1,07 (т, J=7,2 Гц, 6H); ESIMS m/z 682 (M+H). Приклад 11: Одержання (Z)-2-(2,6-диметилфеніліміно)-3-((E)-4-(1-(4(трифторметокси)феніл)-1H-1,2,4-триазол-3-іл)бензиліденаміно)тіазолідин-4-ону (сполука 81C) (спосіб одержання I) До розчину 1-(2,6-диметилфеніл)тіосечовини (1,0 г, 5,55 ммоль) у EtOH (10 мл) додавали метил 2-бромацетат (1,0 г, 6,5 ммоль) і ацетат натрію (1,0 г, 12,2 ммоль). Розчин перемішували і кип'ятили зі зворотним холодильником протягом 1 години, потім охолоджували, і рідину декантували з невеликої кількості твердої речовини, і потім рідину розбавляли водою (10 мл). Осад виділяли фільтрацією, одержуючи (1,1 г, 83%) (Z)-3-аміно-2-(2,61 диметилфеніліміно)тіазолідин-4-он: Т. пл. 149-152°C; H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,06 (д, J=7,2 ГЦ, 2H), 6,98 (м, 1H), 4,75 (с, 2H), 3,80 (с, 2H), 2,12 (с, 6H); ESIMS m/z 236 (M+H). Частину даної речовини (0,07 г, 0,3 ммоль) розчиняли в крижаній оцтовій кислоті (3 мл) і обробляли 4-(1-(4-(трифторметокси)феніл)-1H-1,2,4-триазол-3-іл)бензальдегідом (0,10 г, 0,30 ммоль), і розчин нагрівали при 60°C протягом 2 годин. Потім, розчин охолоджували і розбавляли водою (1 мл), і отриманий у результаті твердий залишок фільтрували і сушили на 1 повітрі, одержуючи заявлену в заголовку сполуку (0,12 г, 67%): Т. пл. 209-213°C; H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 9,42 (с, 1H), 8,59 (с, 1H), 8,28 (д, J=8,4 Гц, 2H), 8,01 (д, J=8,3 Гц, 2H), 7,80-7,77 (м, 2H), 7,43-7,34 (м, 2H), 7,07 (д, J=7,5 Гц, 2H), 6,98 (дд, J=8,2, 6,7 Гц, 1H), 3,90 (с, 2H), 2,17 (с, 6H); ESIMS m/z 551 (M+H). Приклад 12: Одержання (2Z,NE)-2-((2-ізопропілфеніл)іміно)-N-(4-(1-(4(трифторметил)феніл)-1H-1,2,4-триазол-3-іл)бензиліден)-1,3-тіазинан-3-аміну і (Z)-3-(2ізопропілфеніл)-2-((E)-(4-(1-(4-(трифторметил)феніл)-1H-1,2,4-триазол-3іл)бензиліден)гідразоно)-1,3-тіазинану (сполуки 87C і 179C) (спосіб одержання J) До (E)-N-(2-ізопропілфеніл)-2-(4-(1-(4-(трифторметил)феніл)-1H-1,2,4-триазол-3іл)бензиліден)гідразинкарботіоаміду (200 мг, 0,393 ммоль) і карбонату калію (217 мг, 1,57 ммоль) у бутаноні (10 мл) у 25 мл колбі, оснащеній магнітною мішалкою і vigruex колонкою, додавали 1-бром-3-хлорпропан (0,047 мл, 0,472 ммоль). Реакцію нагрівали при 60°C протягом ночі. Реакцію припиняли після завершення по LCMS. Реакційну суміш розбавляли DCM і промивали водою. Водний шар екстрагували DCM. Органічні шари пропускали через сепаратор фаз і концентрували. Очищення колонковою флеш-хроматографією давало дві сполуки. Неосновну сполуку сушили протягом ночі у вакуумі, одержуючи заявлену в заголовку сполуку 87C (2Z,NE)-2-((2-ізопропілфеніл)іміно)-N-(4-(1-(4-(трифторметил)феніл)-1H-1,2,4-триазол-3іл)бензиліден)-1,3-тіазинан-3-амін (28,5 мг, 13%) у вигляді жовтого твердого залишку: Т. пл. 1871 189°C; H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,81 (с, 1H), 8,66 (с, 1H), 8,21 (д, J=8,3 Гц, 2H), 7,92 (д, J=8,4 Гц, 2H), 7,81 (т, J=10,2 Гц, 4H), 7,30-7,26 (м, 2H), 7,17-7,04 (м, 1H), 6,83 (д, J=6,4 Гц, 1H), 3,96 (т, J=6,1 Гц, 2H), 3,13 (гептет, J=6,9 Гц, 1H), 2,97-2,90 (м, 2H), 2,47-2,38 (м, 2H), 1,25 (д, J=7,5 Гц, 6H); ESIMS m/z 550 (M+H). Основну сполуку перекристалізовували з MeOH. Твердий залишок фільтрували, промивали MeOH і сушили при 50°C у вакуумі. Потім, твердий залишок азеотропно сушили з ацетоном (3×), і отриманий у результаті твердий залишок сушили при 50°C у вакуумі, одержуючи заявлену в заголовку сполуку 179C (Z)-3-(2-ізопропілфеніл)-2-((E)-(4 15 UA 112428 C2 5 (1-(4-(трифторметил)феніл)-1H-1,2,4-триазол-3-іл)бензиліден)гідразоно)-1,3-тіазинан у вигляді 1 жовтого твердого залишку (92,3 мг, 0,168 ммоль, 43%): Т. пл. 212-213°C; H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,64 (с, 1H), 8,15 (д, J=8,4 Гц, 2H), 8,06 (с, 1H), 7,91 (д, J=8,5 Гц, 2H), 7,79 (д, J=8,6 Гц, 2H), 7,75 (д, J=8,4 Гц, 2H), 7,38 (дд, J=7,8, 1,6 Гц, 1H), 7,33 (тд, J=7,5, 1,4 Гц, 1H), 7,29-7,23 (м, 1H), 7,18 (дд, J=7,8, 1,4 Гц, 1H), 3,78-3,72 (м, 1H), 3,59-3,48 (м, 1H), 3,18-3,04 (м, 3H), 2,40-2,30 (м, 2H), 1,26-1,20 (м, 6H); ESIMS m/z 550 (M+H). Приклад 13: Одержання (Z)-3-(2-циклопропілфеніл)-5-метил-2-((E)-(4-(1-(4(трифторметокси)феніл)-1H-1,2,4-триазол-3-іл)бензиліден)гідразоно)тіазолідин-4-ону (сполука 127C) (спосіб одержання F) 10 15 20 До (E)-N-(2-циклопропілфеніл)-2-(4-(1-(4-(трифторметокси)феніл)-1H-1,2,4-триазол-3іл)бензиліден)гідразинкарботіоаміду (100 мг, 0,191 ммоль) і ацетату натрію (63,0 мг, 0,765 ммоль) у EtOH (4 мл) додавали метил 2-бромпропанoат (0,026 мл, 0,230 ммоль). Реакцію нагрівали при 60°C протягом ночі. Потім, реакцію нагрівали при 85°C протягом 72 годин. Реакційну суміш розбавляли DCM і промивали водою. Водний шар екстрагували DCM. Органічні шари пропускали через сепаратор фаз і концентрували. Очищення колонковою флешхроматографією давало заявлену в заголовку сполуку у вигляді білого твердого залишку (32,5 1 мг, 0,056 ммоль, 30%): Т. пл. 112-115°C; H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,58 (с, 1H), 8,32 (с, 1H), 8,22 (д, J=8,3 Гц, 2H), 7,87-7,75 (м, 4H), 7,43-7,32 (м, 4H), 7,26-7,24 (м, 2H), 4,23 (кв., J=7,3 Гц, 1H), 1,85-1,78 (м, 4H), 0,90-0,78 (м, 2H), 0,78-0,69 (м, 1H), 0,65-0,55 (м, 1H); ESIMS m/z 578 (M+H). Приклад 14: Одержання (Z)-3-(2-ізопропілфеніл)-2-((E)-(4-(1-(4-(трифторметокси)феніл)-1H1,2,4-триазол-3-іл)бензиліден)гідразоно)тіазолідину (сполука 132C) (спосіб одержання J) 25 30 35 40 До (E)-N-(2-ізопропілфеніл)-2-(4-(1-(4-(трифторметокси)феніл)-1H-1,2,4-триазол-3іл)бензиліден)гідразинкарботіоаміду (214 мг, 0,407 ммоль) і карбонату калію (225 мг, 1,63 ммоль) у бутаноні (4 мл) додавали 1-бром-2-хлоретан (70,0 мг, 0,489 ммоль). Реакцію нагрівали при 90°C протягом ночі. Реакцію припиняли після завершення по LCMS. Реакційну суміш охолоджували, розбавляли DCM і промивали водою. Водний шар екстрагували DCM. Органічні шари фільтрували через сепаратор фаз і концентрували. Розділення колонковою флешхроматографією і сушіння виділеної твердої речовини при 55°C у вакуумі давали заявлену в заголовку сполуку у вигляді білого твердого залишку (137 мг, 0,249 ммоль, 61%): Т. пл. 1931 196°C; H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,56 (с, 1H), 8,22 (с, 1H), 8,17 (д, J=8,4 Гц, 2H), 7,80 (ддд, J=9,5, 6,9, 4,9 Гц, 4H), 7,43-7,33 (м, 4H), 7,31-7,21 (м, 2H), 4,05 (тд, J=9,4, 7,1 Гц, 1H), 3,97-3,87 (м, 1H), 3,42-3,33 (м, 1H), 3,33-3,24 (м, 1H), 3,12 (гептет, J=6,8 Гц, 1H), 1,27 (д, J=6,8 Гц, 3H), 1,22 (д, J=6,9 Гц, 3H); ESIMS m/z 552 (M+H). Приклад 15: Одержання (Z)-3-(2-ізопропілфеніл)-4-метил-2-((E)-(4-(1-(4(трифторметокси)феніл)-1H-1,2,4-триазол-3-іл)бензиліден)гідразоно)тіазолідину (сполука 155C) (спосіб одержання J) 16 UA 112428 C2 5 10 15 20 До (E)-N-(2-ізопропілфеніл)-2-(4-(1-(4-(трифторметокси)феніл)-1H-1,2,4-триазол-3іл)бензиліден)гідразинкарботіоаміду (300 мг, 0,572 ммоль) і карбонату калію (316 мг, 2,29 ммоль) у бутаноні (4 мл) додавали 1,2-дибромпропан (0,072 мл, 0,686 ммоль). Реакцію нагрівали при 85°C протягом ночі. Реакцію припиняли після завершення по LCMS. Реакційну суміш розбавляли DCM і промивали водою. Водний шар екстрагували DCM. Органічні шари пропускали через сепаратор фаз і концентрували. Очищення колонковою флешхроматографією давало жовтий твердий залишок. Твердий залишок перекристалізовували з MeOH. Твердий залишок фільтрували, промивали MeOH і сушили, одержуючи заявлену в заголовку сполуку у вигляді жовтого твердого залишку, що розчиняли в ацетоні і концентрували (3×). Світло-жовтий твердий залишок збирали і сушили у вакуумі, одержуючи заявлену в заголовку сполуку у вигляді 1:1 суміші ротаційних діастереоізомерів (75,1 мг, 0,133 ммоль, 23%): 1 Т. пл. 201-204°C; H ЯМР суміші (400 МГц, CDCl3) δ 8,56 (с, 2H), 8,18 (дд, J=10,8, 7,4 Гц, 6H), 7,84-7,73 (м, 8H), 7,45-7,30 (м, 8H), 7,30-7,23 (м, 2H), 7,20 (д, J=6,7 Гц, 1H), 7,12 (дд, J=7,8, 1,2 Гц, 1H), 4,43-4,33 (м, 1H), 4,16 (дд, J=12,6, 6,3 Гц, 1H), 3,48 (дт, J=13,3, 6,7 Гц, 1H), 3,37 (дд, J=10,8, 6,2 Гц, 1H), 3,24 (дт, J=13,7, 6,9 Гц, 1H), 3,08-2,92 (м, 3H), 1,33-1,16 (м, 18H); ESIMS m/z 566 (M+H). Приклад 16: Одержання (Z)-3-(2,6-диметилфеніл)-4-метил-2-((E)-(4-(1-(4(трифторметокси)феніл)-1H-1,2,4-триазол-3-іл)бензиліден)гідразоно)-2,3-дигідротіазолу (сполука 173C) (спосіб одержання G) 35 До розчину (E)-N-(o-толіл)-2-(4-(1-(4-(трифторметокси)феніл)-1H-1,2,4-триазол-3іл)бензиліден)гідразинкарботіоаміду (257 мг, 0,520 ммоль) у бутаноні (5 мл) додавали триетиламін (0,14 мл, 1,0 ммоль) і хлорацетон (0,06 мл, 0,73 ммоль) і кип'ятили зі зворотним холодильником при 75°C протягом 15 годин. Суміш охолоджували до кімнатної температури, і потім переносили в ділильну лійку, що містить воду (5 мл), і екстрагували двічі дихлорметаном. Органічні шари фільтрували через сепаратор фаз, наносили на силікагель і очищали колонковою флеш-хроматографією, одержуючи заявлену в заголовку сполуку у вигляді жовтого 1 твердого залишку (229 мг, 83%): Т. пл. 87°C (розкл.); H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,56 (с, 1H), 8,19-8,15 (м, 3H), 7,82-7,75 (м, 4H), 7,43-7,30 (м, 5H), 7,24 (д, J=7,3 Гц, 1H), 5,88 (д, J=1,3 Гц, 1H), 2,21 (с, 3H), 1,80 (д, J=1,2 Гц, 3H); ESIMS m/z 536 (M+H). Приклад 17: Одержання (Z)-3-(2-ізопропілфеніл)-5-метил-2-((E)-(4-(1-(4(трифторметокси)феніл)-1H-1,2,4-триазол-3-іл)бензиліден)гідразоно)-1,3-тіазинану (сполука 178C) (спосіб одержання J) 40 До (E)-N-(2-ізопропілфеніл)-2-(4-(1-(4-(трифторметокси)феніл)-1H-1,2,4-триазол-3іл)бензиліден)гідразинкарботіоаміду (100 мг, 0,191 ммоль) і карбонату калію (105 мг, 0,763 ммоль) у бутаноні (4 мл) додавали 1-бром-3-хлор-2-метилпропан (39,0 мг, 0,229 ммоль). 25 30 17 UA 112428 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 Реакцію нагрівали при 80°C протягом ночі. Потім, реакційну суміш розбавляли DCM і промивали водою. Водний шар екстрагували DCM. Органічні шари пропускали через сепаратор фаз і концентрували. Очищення колонковою флеш-хроматографією давало заявлену в заголовку сполуку у вигляді світло-жовтого твердого залишку у вигляді суміші ротаційних 1 диастереоізомеров: Т. пл. 186-190°C; H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,55 (д, J=3,6 Гц, 1H), 8,14 (д, J=8,4 Гц, 2H), 8,06 (с, 1H), 7,84-7,77 (м, 2H), 7,74 (д, J=8,4 Гц, 2H), 7,38 (д, J=9,0 Гц, 3H), 7,32 (тд, J=7,5, 1,4 Гц, 1H), 7,26 (с, 1H), 7,17 (т, J=7,1 Гц, 1H), 3,69-3,26 (м, 1H), 3,55-3,37 (м, 1H), 3,18-2,98 (м, 2H), 2,93-2,80 (м, 1H), 2,47 (д, J=35,9 Гц, 1H), 1,31-1,12 (м, 9H); ESIMS m/z 580 (M+H). Приклад 18: Одержання (Z)-3-(2,6-диметилфеніл)-2-((E)-(4-(1-(4-(трифторметокси)феніл)-1H1,2,4-триазол-3-іл)бензиліден)гідразоно)-1,3-тіазепану (сполука 211C) (спосіб одержання J) До (E)-N-(2,6-диметилфеніл)-2-(4-(1-(4-(трифторметокси)феніл)-1H-1,2,4-триазол-3іл)бензиліден)гідразинкарботіоаміду (500 мг, 0,979 ммоль) і карбонату калію (541 мг, 3,92 ммоль) в ацетоні (4 мл) додавали 1-бром-4-хлорбутан (0,135 мл, 1,18 ммоль). Реакцію нагрівали при 60°C протягом ночі. Алкілування припиняли після завершення по надпродуктивної рідинної хроматографії (“UPLC”). Реакційну суміш розбавляли DCM і промивали водою. Водний шар екстрагували DCM. Органічні шари пропускали через сепаратор фаз і концентрували. Очищення колонковою флеш-хроматографією давало (1Z,N'E)-4-хлорбутил N-(2,6диметилфеніл)-N'-(4-(1-(4-(трифторметокси)феніл)-1H-1,2,4-триазол-3іл)бензиліден)карбамогідразонотіоат (427 мг, 0,710 ммоль, 73%) у вигляді жовтої смоли, яку застосовували без додаткового очищення. До (1Z,N'E)-4-хлорбутил N-(2,6-диметилфеніл)-N'-(4(1-(4-(трифторметокси)феніл)-1H-1,2,4-триазол-3-іл)бензиліден)карбамогідразонотіоату (427 мг, 0,710 ммоль), йодиду калію (236 мг, 1,42 ммоль) і карбонату калію (393 мг, 2,84 ммоль) додавали ацетон (7 мл). Реакцію нагрівали при 65°C протягом 72 годин. Реакцію охолоджували до кімнатної температури, розбавляли DCM і промивали водою. Водний шар екстрагували DCM. Органічні шари пропускали через сепаратор фаз і концентрували. Очищення колонковою флеш-хроматографією давало жовте масло. Жовте масло перекристалізовували з MeOH, фільтрували, промивали MeOH і сушили, одержуючи заявлену в заголовку сполуку у вигляді 1 жовтого твердого залишку (100 мг, 0,177 ммоль, 25%): Т. пл. 100-106°C; H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,55 (с, 1H), 8,15 (д, J=8,4 Гц, 2H), 8,10 (с, 1H), 7,79 (дт, J=10,4, 5,8 Гц, 4H), 7,38 (д, J=8,3 Гц, 2H), 7,11 (с, 3H), 3,85-3,78 (м, 2H), 3,20-3,12 (м, 2H), 2,30 (с, 6H), 2,13-2,07 (м, 2H), 1,871,82 (м, 2H); ESIMS m/z 566 (M+H). Приклад 19: Одержання (Z)-3-(2-ізопропілфеніл)-2-((E)-(4-(1-(4-(трифторметокси)феніл)-1H1,2,4-триазол-3-іл)бензиліден)гідразоно)-1,3-тіазинан-4-ону (сполука 224C) (спосіб одержання L) До (E)-N-(2-ізопропілфеніл)-2-(4-(1-(4-(трифторметокси)феніл)-1H-1,2,4-триазол-3іл)бензиліден)гідразинкарботіоаміду (500 мг, 0,953 ммоль) у бутаноні (9,5 мл) додавали акрилоїлхлорид (0,077 мл, 0,953 ммоль). Реакцію перемішували при температурі навколишнього середовища протягом 10 хв., з наступним перемішуванням при 50°C протягом 2 годин. Реакцію охолоджували до 40°C протягом ночі. Реакцію припиняли після завершення по LCMS. Реакційну суміш розбавляли DCM і промивали насиченим бікарбонатом натрію. Водний шар екстрагували DCM. Органічні шари пропускали через сепаратор фаз і концентрували. Очищення колонковою флеш-хроматографією давало жовте масло. Масло перекристалізовували із суміші діетиловий ефір/гексан, одержуючи заявлену в заголовку 18 UA 112428 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 сполуку у вигляді світло-жовтого твердого залишку (125 мг, 0,217 ммоль, 23%): Т. пл. 118°C 1 (розкл.); H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,57 (с, 1H), 8,21 (д, J=8,4 Гц, 2H), 8,16 (с, 1H), 7,85-7,75 (м, 4H), 7,46-7,36 (м, 4H), 7,33-7,26 (м, 1H), 7,10 (д, J=7,6 Гц, 1H), 3,26-3,14 (м, 4H), 2,81 (гептет, J=6,9 Гц, 1H), 1,21 (т, J=7,2 Гц, 6H); ESIMS m/z 580 (M+H). Приклад 20: Розділення ротаційно-стабільних атропізомерів з рацемічної суміші Розділення складових ізомерів з рацемічних сумішей можна здійснювати, застосовуючи один з наступних хіральних ВЕРХ способів. Спосіб розділення A: Колонкою, застосовуваною для розділення, була Chiral Technologies INC Chiral Pak 1A 5 мкм, 4,6 × 250 мм колонка (номер по каталогу 80325). Спосіб складається з 1,0 мл/хв швидкості потоку 0-30 хвилин з ізократичним елююванням 25% B протягом циклу. A елюент являє собою н-гексан, B елюент являє собою ізопропіловий спирт. Спосіб розділення B: Колонкою, застосовуваною для розділення, була Chiral Technologies INC Chiral Pak 1B 5 мкм, 4,6 × 250 мм колонка (номер по каталогу 81325). Спосіб складається з 1,0 мл/хв швидкості потоку 0-30 хвилин з ізократичним елююванням 15% B протягом циклу. A елюент являє собою н-пентан, B елюент являє собою н-бутиловий спирт. Приклад 21: Біоаналізи на совку малу (“BAW”) і совку бавовникову (“CEW”) BAW має декілька ефективних паразитів, захворювань або хижаків, що знижують їхню популяцію. BAW інфікує багато бур'янів, дерева, трави, бобові рослини і польові культури. У різних місцях, вона має економічне значення при вирощуванні спаржі, бавовнику, кукурудзи, соєвих бобів, тютюну, люцерни, цукрового буряка, перцю, помідорів, картоплі, цибулі, гороху, соняшника і цитрусових, серед інших рослин. Відомо, що CEW уражає кукурудзу і томати, але вона також уражає артишок, спаржу, капусту, мускусну диню, коров'ячу капусту, огірки, баклажани, салат, квасолю, диню, бамію, горох, перець, картоплю, гарбуз, квасолю звичайну, шпинат, великоплідний гарбуз, солодку картоплю і кавуни, серед інших рослин. Також відомо, що CEW є стійкою до деяких інсектицидів. Отже, через приведені вище фактори боротьба з даними сільськогосподарськими шкідниками є важливою. Більше того, сполуки, що борються з даними сільськогосподарськими шкідниками, є придатними для боротьби з іншими сільськогосподарськими шкідниками. Визначені сполуки, описані в даному документі, випробували проти BAW і CEW, застосовуючи способи, описані в наступних прикладах. У представленні результатів застосовували “BAW & CEW оцінну таблицю” (дивися розділ з таблицями). Біоаналізи на BAW (Spodoptera exigua) Біоаналіз на BAW проводили, застосовуючи аналіз з 128-ямковим харчовим планшетом. Від 1 до 5 личинок BAW другої личинкової стадії вміщували в кожну ямку (3 мл) харчового планшета, яка була заздалегідь заповнена 1 мл штучного поживного середовища, на які 2 наносили 50 мкг/см випробуваної сполуки (розчиненої в 50 мкл 90:10 суміші ацетон-вода) (на кожну з восьми ямок) і потім сушили. Планшети накривали прозорим самоприклеювальним ковпаком і витримували при 25°С 14:10 день-ніч протягом 5-7 днів. Процентну смертність записували для личинки в кожній ямці; потім усереднювали активність для кожних восьми ямок. Результати показані в таблиці, озаглавленій "таблиця 5: біологічні результати" (дивись розділ з таблицями). Біоаналізи на CEW (Helicoverpa zea) Біоаналіз на CEW проводили, застосовуючи аналіз з 128-ямковим харчовим планшетом. Від 1 до 5 личинок CEW другої личинкової стадії вміщували в кожну ямку (3 мл) харчового планшета, яка була заздалегідь заповнена 1 мл штучного поживного середовища, на яку 2 наносили 50 мкг/см випробуваної сполуки (розчиненої в 50 мкл 90:10 суміші ацетон-вода) (на кожну з восьми ямок) і потім сушили. Планшети накривали прозорим самоприклеювальним ковпаком і витримували при 25°С 14:10 день-ніч протягом 5-7 днів. Процентну смертність записували для личинки в кожній ямці; потім, усереднювали активність для кожних восьми ямок. Результати показані в таблиці, озаглавленій "таблиця 5: біологічні результати" (дивись розділ з таблицями). Приклад 22: Біоаналізи на попелиці персиковій зеленій ("GPA") (Myzus persicae). GPA являє собою найзначнішого сільськогосподарського шкідника з надродини попелиць персикових дерев, спричиняючи сповільнення росту, в'янення листя і відмирання різних тканин. Вона також є небезпечною, оскільки вона діє як вектор для перенесення вірусів рослин, таких як вірус картоплі Y і вірус скручування листя картоплі, членам сімейства пасльонові/картопля Solanaceae, і різних мозаїчних вірусів для багатьох інших харчових культур. GPA ушкоджує такі рослини, як броколі, лопух, капуста, морква, цвітна капуста, дайкон, баклажани, зелена квасоля, салат, макадамія, папайя, перець, солодка картопля, помідори, крес водяний і кабачки, серед інших рослин. GPA також ушкоджує багато які декоративні культури, такі як гвоздики, 19 UA 112428 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 хризантеми, квітуча білокачанна капуста, пуансетія і троянди. У GPA розвинулася стійкість до багатьох пестицидів. Певні сполуки, описані в цьому документі, досліджували проти GPA, застосовуючи способи, описані в наступному прикладі. У представленні результатів застосовували "GPA оцінну таблицю" (дивись розділ з таблицями). Сходи капусти, вирощені в 3-дюймових горщиках з 2-3 маленьким (3-5 см) справжнім листям, застосовували як субстрат для випробування. Сходи заражали 20-50 GPA (стадія безкрилого дорослого особня і стадія лялечки) через один день після хімічного нанесення. Чотири горщики з окремими сходами застосовували для кожної обробки. Випробувані сполуки (2 мг) розчиняли в 2 мл розчинника ацетон/метанол (1:1), отримуючи вихідні розчини 1000 ppm випробуваної сполуки. Вихідні розчини розбавляли 5× 0,025% Tween 20 в H 2O, отримуючи розчин при 200 ppm випробуваної сполуки. Пульверизатор типу ручний аспіратор застосовували для обприскування обох сторін листя капусти перед випробуванням. Контрольні рослини (перевірка розчинника) обприскували розріджувачем, що містить тільки 20% по об'єму ацетон/метанол (1:1) розчинника. Оброблені рослини витримували в камері зберігання протягом трьох днів при приблизно 25°С і відносній вологості навколишнього середовища (RH) перед оцінкою. Оцінку здійснювали підрахунком кількості живих особнів попелиці на одній рослині під мікроскопом. Регулювання в процентах вимірювали, застосовуючи наступну поправну формулу Ебботта (W.S. Abbott, "А Method of Computing the Effectiveness of an Insecticide" J. Econ. Entomol. 18 (1925), стор. 265-267). Скориговане % регулювання=100*(X-Y)/X, де X=кількість живих особнів попелиці на контрольних рослинах, оброблених розчинником, і Y=кількість живих особнів попелиці на оброблених рослинах. Результати показані в таблиці, озаглавленій "таблиця 5: біологічні результати" (дивись розділ з таблицями). ПРИЙНЯТНІ ЯК ПЕСТИЦИДИ СОЛІ ПРИЄДНАННЯ КИСЛОТИ, СОЛЬОВІ ПОХІДНІ, СОЛЬВАТИ, ЕФІРНІ ПОХІДНІ, ПОЛІМОРФИ, ІЗОТОПИ і РАДІОНУКЛІДИ Сполуки формул один, два і три можна формулювати у вигляді прийнятних як пестицидів солей приєднання кислот. Як необмежувальний приклад, амінофункція може утворювати солі з хлористоводневою, бромистоводневою, сірчаною, фосфорною, оцтовою, бензойною, лимонною, малоновою, саліциловою, яблучною, фумаровою, щавлевою, янтарною, винною, молочною, глюконовою, аскорбіновою, малеїновою, аспарагіновою, бензолсульфо, метансульфо, етансульфо, гідроксиметансульфо і гідроксіетансульфокислотами. Крім того, як необмежувальний приклад, кислотна функція може утворювати солі, включаючи солі, отримані з лужних або лужноземельних металів, і солі, отримані з аміаку і амінів. Приклади переважних катіонів включають натрій, калій і магній. Сполуки формул один, два і три можна формулювати у вигляді сольових похідних. Як необмежувальний приклад, сольове похідне можна отримати контактом вільної основи з достатньою кількістю необхідної кислоти, отримуючи сіль. Вільну основу можна регенерувати обробкою солі відповідним розбавленим водним розчином основи, таким як розбавлений водний гідроксид натрію (NaOH), карбонат калію, аміак і бікарбонат натрію. Як приклад, в багатьох випадках, пестицид, такий як 2,4-D, роблять більш розчинним у воді перетворенням його в його диметиламонієву сіль. Сполуки формул один, два і три можна формулювати у вигляді стабільних комплексів з розчинником, так що комплекс залишається незмінним після видалення розчинника, не включеного в комплекс. Дані комплекси часто називають "сольватами". Однак особливо бажано отримувати стабільні гідрати з водою як розчинник. Сполуки формул один, два і три можна отримати у вигляді естерних похідних. Потім, дані естерні похідні можна застосовувати тим же способом, як застосовують даний винахід, описаний в цьому документі. Сполуки формул один, два і три можна отримати у вигляді різних кристалічних поліморфів. Поліморфізм є важливим при розробці агрохімікатів, оскільки різні кристалічні поліморфи або структури однієї і тієї ж сполуки можуть мати дуже різні фізичні властивості і біологічні характеристики. Сполуки формул один, два і три можна отримати з різними ізотопами. Особливо важливе 2 1 значення мають сполуки, що містять H (також відомий як дейтерій) замість H. Сполуки формул один, два і три можна отримати з різними радіонуклідами. Особливо 14 важливе значення мають сполуки, що містять C. СТЕРЕОІЗОМЕРИ 20 UA 112428 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Сполуки формул один, два і три можуть існувати у вигляді одного або більше стереоізомерів. Таким чином, певні сполуки можна отримувати у вигляді рацемічних сумішей. Фахівцеві в даній галузі техніки зрозуміло, що один стереоізомер може бути більш активним, ніж інші стереоізомери. Окремі стереоізомери можна отримати відомими селективними синтетичними способами, загальноприйнятими синтетичними способами, застосовуючи розділені вихідні сполуки, або загальноприйнятими способами розділення. ІНСЕКТИЦИДИ Сполуки формул один, два і три можна також застосовувати в комбінації (такій як у вигляді складової суміші, або одночасне або послідовне нанесення) з одним або більше з наступних інсектицидів - 1,2-дихлорпропан, абамецтин, ацефат, ацетаміприд, ацетіон, ацетопрол, акринатрин, акрилонітрил, аланікарб, алдикарб, альдоксикарб, алдрин, алетрин, алосамідин, аліксикарб, альфа-циперметрин, альфа-екдизон, альфа-ендосульфан, амідитіон, амінокарб, амітон, амітоноксалат, амітраз, анабазин, атидатіон, азадирахтин, азаметифос, азинфос-етил, азинфос-метил, азотоат, гексафторсилікат барію, бартрин, бендіокарб, бенфуракарб, бенсультап, бета-цифлутрин, бета-циперметрин, біфентрин, біоалетрин, біоетанометрин, біоперметрин, бістрифлурон, боракс, борна кислота, бромфенвінфос, бромциклен, бром-ДДТ, бромофос, бромофос-етил, буфенкарб, бупрофезин, бутакарб, бутатіофос, бутокарбоксим, бутонат, бутоксикарбоксим, кадусафос, арсенат кальцію, полісульфід кальцію, камфехлор, карбанолат, карбарил, карбофуран, дисульфід вуглецю, тетрахлорид вуглецю, карбофенотіон, карбосульфан, картап, картапгідрохлорид, хлорантраніліпрол, хлорбіцуклен, хлордан, хлордекон, хлордимеформ, хлордимеформгідрохлорид, хлоретоксифос, хлорфенапір, хлорфенвінфос, хлорфлуазурон, хлормефоз, хлороформ, хлорпікрин, хлорфоксим, хлорпразофос, хлорпірифос, хлорпірифос-метил, хлортіофос, хромафенозид, цинерин I, циренин II, цинерини, цисметрин, клоетокарб, клозантел, клотіанідин, ацетоарсеніт міді, арсенат міді, нафтенат міді, олеат міді, кумафос, кумітоат, кротамітон, кротоксифос, круфомат, кріоліт, ціанофенфос, ціанофос, ціантоат, ціантраніліпрол, циклетрин, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин, цифенотрин, циромазин, цитіоат, ДДТ, декарбофуран, делтаметрин, демефіон, демефіон-О, демефіон-S, деметон, деметон-метил, деметон-О, деметон-О-метил, деметон-S, деметон-S-метил, деметон-S-метилсульфон, діафентиурон, діаліфос, діатомова земля, діазинон, дикаптон, диклофентіон, диклорфос, дикрезил, дикротофос, дицикланіл, діелдрин, дифлубензурон, дилор, димефлутрин, димефокс, диметан, диметоат, диметрин, диметилвінфос, диметилан, динекс, динекс-диклексин, динопроп, динозам, динотефуран, діофенолан, діоксабензофос, діоксакарб, діоксатіон, дисульфотон, дитикрофос, d-димонен, DNOC, DNOC-амоній, DNOC-калій, DNOC-натрій, дорамектин, екдистерон, емамектин, емамектинбензоат, EMPC, емпентрин, ендосульфан, ендотіон, ендрин, EPN, епофенонан, еприномектин, есдепалетрин, есфенвалерат, етафос, етіофенкарб, етіон, етипрол, етоат-метил, етопрофос, етилформіат, етил-DDD, етилендибромід, етилендихлорид, етиленоксид, етофенпрокс, етримфос, EXD, фамфур, фенаміфос, феназафлор, фенклорфос, фенетакарб, фенфлутрин, фенітротіон, фенобукарб, феноксакрим, феноксикарб, фенпіритрин, фенпропатрин, фенсульфотіон, фентіон, фентіон-етил, фенвалерат, фіпроніл, флометоквін, флонікамід, флубендіамід (крім того, його розділені ізомери), флукофурон, флуциклоксурон, флуцитринат, флуфенерим, флуфеноксурон, флуфенпрокс, флуфіпрол, флупірадифурон, флувалінат, фонофос, форметанат, форметанатгідрохлорид, формотіон, формпаранат, формпаранатгідрохлорид, фосметилан, фоспірат, фостіетан, фуфенозид, фуратіокарб, фуретрин, гамма-цигалотрин, гамма-НСН, галфенпрокс, галофенозид, HCH, HEOD, гептахлор, гептенофос, гетерофос, гексафлумурон, HHDN, гідраметилнон, ціановодень, гідропрен, хіквінкарб, імідаклоприд, іміпротрин, індоксакарб, йодметан, IPSP, ісазофос, ізобензан, ізокарбофос, ізодрин, ізофенфос, ізофенфос-метил, ізопрокарб, ізопротіолан, ізотіоат, ізоксатіон, івермектин, жасмолін I, жасмолін II, йодфенфос, ювенільний гормон I, ювенільний гормон II, ювенільний гормон III, келеван, кінопрен, лямда-цигалотрин, арсенат свинцю, лепімектин, лептофос, ліндан, ліримфос, луфенурон, літидатіон, малатіон, малонобен, мазидокс, мекарбам, мекарфон, меназон, меперфлутрин, мефосфолан, хлорид ртуті (I), мезулфенфос, метафлумізон, метакрифос, метамідофос, метидатіон, метіокарб, метокротофос, метоміл, метопрен, метотрин, метоксихлор, метоксифенозид, метилбромід, метилізотіоціанат, метилхлороформ, хлористий метилен, метофлутрин, метолкарб, метосадіазон, мевінфос, мекскарбат, мілбемектин, мілбеміциноксид, міпафокс, мірекс, молосультап, монокротофос, мономегіпо, моносультап, морфотіон, моксидектин, нафталофос, налед, нафталін, нікотин, ніфлуридид, нітенпірам, нітіазин, нітрилакарб, новалурон, новіфлумурон, ометоат, оксаміл, оксидеметон-метил, оксидепрофос, оксидисульфотон, пара-дихлорбензол, паратіон, паратіонметил, пенфлурон, пентахлорфенол, перметрин, фенкаптон, фенотрин, фентоат, форат, 21 UA 112428 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 фосалон, фосфолан, фосмет, фосніхлор, фосфамідон, фосфін, фоксим, фоксим-метил, піриметафос, піримікарб, піриміфос-етил, піриміфос-метил, арсеніт калію, тіоціанат калію, pp'DDT, пралетрин, прекоцен I, прекоцен II, прекоцен III, примідофос, профенофос, профлуралин, профлутрин, промацил, промекарб, пропафос, пропетамфос, пропоксур, протидатіон, протіофос, протоат, протрифенбут, піметриозин, піраклофос, пірафлупрол, піразофос, піресметрин, піретрин I, піретрин II, піретрини, піридабен, піридаліл, піридафентіон, пірифлуквіназон, піримідифен, піримітат, пірипрол, пірипроксифен, касія, квіналфос, квіналфосметил, квінотіон, рафоксанід, ресметрин, ротенон, ріанія, сабадила, скрадан, селамектин, силафлуофен, силікагель, арсеніт натрію, фторид натрію, гексафторсилікат натрію, тіоціанат натрію, софамід, спінеторам, спіносад, спіромезифен, спіротетрамат, сулкофурон, сулкофуроннатрію, сульфлурамід, сульфотеп, сульфоксафлор, цепаїлфторид, сульпрофос, тауфлувалінат, тазимкарб, TDE, тебуфенозид, тебуфенпірад, тебупіримфос, тефлубензурон, тефлутрин, темефос, TEPP, тералетрин, тербуфос, тетрахлопентан, тетрахлорвінфос, тетраметрин, тетраметилфлутрин, тета-циперметрин, тіаклоприд, тіаметоксам, тикрофос, тіокарбоксим, тіоциклам, тіоцикламоксалат, тіодикарб, тіофанокс, тіометон, тіосультап, тіосультап-динатрій, тіосультап-мононатрій, турингієнзин, толфенпірад, тралометрин, трансфлутрин, трансперметрин, триаратен, триазаматe, триазофос, трихлорфон, трихлорметафос-3, трихлорнат, трифенофос, трифлумурон, триметакарб, трипрен, вамідотіон, ваніліпрол, XMC, ксилілкарб, зета-циперметрин і золапрофос (в сукупності дані стандартно звані інсектициди визначають як "Інсектицидна група"). АКАРИЦИДИ Сполуки формул один, два і три можна також застосовувати в комбінації (такій як у вигляді складової суміші, або одночасне або послідовне нанесення) з одним або більше з наступних акарицидів - ацеквіноцил, амідофлумет, триоксид миш'яку, азобензол, азоциклотин, беноміл, беноксафос, бензоксимат, бензилбензоат, біфеназат, бінапакрил, бромпропілат, хінометіонат, хлорбензид, хлорфенетол, хлорфензон, хлорфенсульфід, хлорбензилат, хлормебуформ, хлорметіурон, хлорпропілат, клофентезин, цієнопірафен, цифлуметофен, цигексатин, диклофлуанід, дикофол, дієнохлор, дифловідазин, динобутон, динокап, динокап-4, динокап-6, диноктон, динопентон, диносульфон, динотербон, дифенілсульфон, дисульфірам, дофенапін, етоксазол, феназаквін, фенбутатиноксид, фенотіокарб, фенпіроксимат, фензон, фентрифаніл, флуакрипірим, флуазурон, флубензимін, флуенетил, флуметрин, фторбензид, гекситіазокс, мезульфен, MNAF, нікоміцини, проклонол, пропаргіт, квінтіофос, спіродиклофен, сульфірам, сірка, тетрадифон, тетранактин, тетразул і тіоквінокс (в сукупності дані стандартно звані інсектициди визначають як "Акарицидна група"). НЕМАТОЦИДИ Сполуки формул один, два і три можна також застосовувати в комбінації (такий як у вигляді складової суміші, або одночасне або послідовне нанесення) з одним або більше з наступних нематоцидів - 1,3-дихлорпропен, бенклотіаз, дазомет, дазомет-натрій, DBCP, DCIP, диамідафос, флуенсульфон, фостіазат, фурфурал, іміціафос, ізамідофос, ісазофос, метам, метам-амоній, метам-калій, метам-натрій, фосфокарб і тіоназин (в сукупності дані стандартно звані інсектициди визначають як "Нематицидна група"). ФУНГІЦИДИ Сполуки формул один, два і три можна також застосовувати в комбінації (такий як у вигляді складової суміші, або одночасне або послідовне нанесення) з одним або більше з наступних фунгіцидів - бромід (3-етоксипропіл)ртуті, хлорид 2-метоксіетилртуті, 2-фенілфенол, 8гідроксихінолінсульфат, 8-фенілмеркуріоксихінолін, ацибензолар, ацибензолар-S-метил, аципетакс, аципетакс-мідь, аципетакс-цинк, алдиморф, аліловий спирт, аметоктрадин, амісульбром, ампропілфос, анілазин, ауреофунгін, азаконазол, азитірам, азоксистробін, полісульфід барію, беналаксил, беналаксил-M, беноданіл, беноміл, бенквінокс, бенталурон, бентіавалікарб, бентіавалікарб-ізопропіл, хлорид бензалконію, бензамакрил, бензамакрилізобутил, бензаморф, бензогідроксамова кислота, бетоксазин, бінапакрил, біфеніл, бітертанол, бітіонол, біксафен, бластицидин-S, бордоська рідина, боскалід, бромуконазол, бупіримат, бургундська рідина, бутіобат, бутиламін, полісульфід кальцію, каптафол, каптан, карбаморф, карбендазим, карбоксин, карпропамід, карвон, чесхантська рідина, чинометіонат, хлобентіазон, хлораніформетан, хлораніл, хлорфеназол, хлординітронафталін, хлорнеб, хлорпікрин, хлорталоніл, хлорквінокс, хлозолінат, клімбазол, хлотримазол, ацетат міді, карбонат міді, гідроксид міді, нафтамат міді, олеат міді, оксихлорид міді, силікат міді, сульфат міді, хромат міді цинку, крезол, куфранеб, купробам, оксид міді (I), ціазофаніб, циклафурамід, циклогексимід, цифлуфенамід, цимоксаніл, ципендазол, ципроконазол, ципродиніл, дазомет, дазомет-натрію, DBCP, дебакарб, декафентин, дегідрооцтова кислота, диклофлуанід, диклон, дихлорфен, 22 UA 112428 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 диклозолін, диклобутразол, диклоцимет, дикломезин, дикломезин-натрій, диклоран, діетофенкарб, діетилпірокарбонат, дифеноконазол, дифлуметорим, диметиримол, диметоморф, димоксистробін, диніконазол, диніколназол-M, динобутон, динокап, динокап-4, динокап-6, диноктон, динопентон, диносульфон, динотербон, дифеніламін, дипіритіон, дисульфірам, диталімфос, дитіанон, DNOC, DNOC-амоній, DNOC-калій, DNOC-натрій, додеморф, додеморфацетат, додеморфбензоат, додицин, додицин-натрій, додин, дразоксолон, едифенфос, епоксиконазол, етаконазол, етем, етабоксам, етиримол, етоксиквін, етилртуть 2,3дигідроксипропілмеркаптид, ацетат етилртуті, бромід етилртуті, хлорид етилртуті, фосфат етилртуті, етридіазол, фамоксадон, фенамідон, фенаміносульф, фенапаніл, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамід, фенітропан, феноксаніл, фенпіклоніл, фенпропідин, фенпропіморф, фентин, фентинхлорид, фентингідроксид, фербам, феримзон, флуазинам, флудіоксоніл, флуметовер, флуморф, флуопіоколід, флуопірам, фторимід, фтортримазол, флуоксастроніб, флкувінконазол, флусилазол, флусульфамід, флутіаніл, флутоланіл, флутриафол, флуксапіроксад, фолпет, формальдегід, фозетил, фозетил-алюміній, фуберидазол, фуралаксил, фураметпір, фуркарбаніл, фурконазол, фурконазол-цис, фурфурал, фурмециклокс, фурофанат, гліодин, гризеофульвін, гуазатин, галакринат, гексахлорбензол, гексахлорбутадиен, гексаконазол, гексилтіофос, гідраргафен, гімексазол, імазаліл, імазалілнітрат, імазалілсульфат, імібенконазол, іміноктадин, іміноктадин триацетат, іміноктадинтриальбезилат, йодметан, іпконазол, іпробенфос, іпродіон, іпровалікарб, ізопротіолан, ізопіразам, ізотіаніл, ізоваледіон, казугаміцин, крезоксим-метил, манкоппер, манкозеб, мандипропамід, манеб, мебеніл, мекарбінзид, мепаніпірим, мепроніл, мептилдинокап, хлорид ртуті (II), оксид ртуті (II), хлорид ртуті (I), металаксил, металаксил-M, метам, метам-амоній, метам-калій, метам-натрій, метазоксолон, метконазол, метасульфокарб, метфуроксам, метилбромід, метилізотіоціанат, бензоат метилртуті, диціандіамід метилртуті, пентахлорфеноксид метилртуті, метирам, метоміностробін, метрафенон, метсульфовакс, мілнеб, міклобутаніл, міклозолін, N-(етилртуть)-п-толуолсульфонанілід, набам, натаміцин, нітростерол, нітротал-ізопропіл, нуаримол, OCH, октилінон, офураз, оризастробін, оксадиксил, оксин-мідь, окспоконазол, окспоконазолфумарат, оксикарбоксин, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, пенфлуфен, пентахлорфенол, пентіопірад, фенілртутьсечовина, ацетат фенілртуті, хлорид фенілртуті, фенілртутне похідне пірокатехолу, нітрат фенілртуті, саліцилат фенілртуті, фосдифен, фталід, пікоксистробін, піпералін, полікарбамат, поліоксини, поліоксорим, поліоксорим-цинк, азид калію, полісульфід калію, тіоціанат калію, пробеназол, прохлораз, процимидон, пропамокарб, пропамокарбгідрохлорид, пропіконазол, пропінеб, проквіназид, протіокарб, протіокарбгідрохлорид, протіоконазол, піракарболід, піраклостробін, піраметостробін, піраоксистробін, піразофос, пірибенкарб, піридинітрил, пірифенокс, піриметаніл, піріофенон, піроквілон, піроксихлор, піроксифур, квінацетол, квінацетолсульфат, квіназамід, квінконазол, квіноксифен, квінтозен, рабензазол, саліциланілід, седаксан, силтіофам, семіконазол, азид натрію, ортофенілфеноксид натрію, пентахлорфеноксид натрію, полісульфід натрію, спіроксамін, стрептоміцин, сірка, сультропен, TCMTB, тебуконазол, тебуфлоквін, теклофталам, тексназен, текорам, тетраконазол, тіабендазол, тіадифтор, тиціофен, тифлузамід, тіохлорфенфім, тіомерсал, тіофанат, тіофанат-метил, тіоквінокс, тирам, тіадиніл, тіоксимід, толклофос-метил, толілфлуанід, ацетат толілртуті, триадимефон, триадименол, триаміфос, триаримол, триазбутил, триазоксид, оксид трибутилолова, трикламід, трициклазол, тридеморф, трифлоксистробін, трифлумізол, трифорин, тритиконазол, уніконазол, уніконазол-Р, валідаміцин, валіфеналат, вінклозолін, зариламід, нафтамат цинку, зинеб, зирам, зоксамід (в сукупності дані стандартно звані інсектициди визначають як "Фунгіцидна група"). ГЕРБІЦИДИ Сполуки формул один, два і три можна також застосовувати в комбінації (такій як у вигляді складової суміші, або одночасне або послідовне нанесення) з одним або більше з наступних гербіцидів - 2,3,6-TBA, 2,3,6-TBA-диметиламоній, 2,3,6-TBA-натрій, 2,4,5-T, 2,4,5-T-2бутоксипропіл, 2,4,5-T-2-етилгексил, 2,4,5-T-3-бутоксипропіл, 2,4,5-TB, 2,4,5-T-бутометил, 2,4,5T-бутотил, 2,4,5-T-бутил, 2,4,5-T-ізобутил, 2,4,5-T-ізоктил, 2,4,5-T-ізопропіл, 2,4,5-T-метил, 2,4,5T-пентил, 2,4,5-T-натрію, 2,4,5-T-триетиламоній, 2,4,5-T-троламін, 2,4-D, 2,4-D-2-бутоксипропіл, 2,4-D-2-етилгексил, 2,4-D-3-бутоксипропіл, 2,4-D-амоній, 2,4-DB, 2,4-DB-бутил, 2,4-DBдиметиламоній, 2,4-DB-ізоктил, 2,4-DB-калію, 2,4-DB-натрію, 2,4-D-бутотил, 2,4-D-бутил, 2,4-Dдіетиламоній, 2,4-D-диметиламоній, 2,4-D-диоламін, 2,4-D-додециламоній, 2,4-DEB, 2,4-DEP, 2,4-D-етилу, 2,4-D-гептиламоній, 2,4-D-ізобутил, 2,4-D-ізоктил, 2,4-D-ізопропіл, 2,4-Dізопропіламоній, 2,4-D-літій, 2,4-D-мептил, 2,4-D-метил, 2,4-D-октил, 2,4-D-пентил, 2,4-D-калій, 2,4-D-пропіл, 2,4-D-натрій, 2,4-D-тефурил, 2,4-D-тетрадециламоній, 2,4-D-триетиламоній, 2,4-Dтріс(2-гідроксипропіл)амоній, 2,4-D-троламін, 3,4-DA, 3,4-DB, 3,4-DP, 4-CPA, 4-CPB, 4-CPP, 23 UA 112428 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 ацетохлор, ацифлуофен, ацифлуофен-метил, ацифлуофен-натрій, аклоніфен, акролеїн, алахлор, алідохлор, алоксидим, алоксидим-натрій, аліловий спирт, алорак, аметридіон, аметрин, амібузин, амікарбазон, амідоцепаон, аміноциклопірахлор, аміноциклопірахлор-метил, аміноциклопірахлор-калій, амінопіралід, амінопіралід-калій, амінопіралид-тріс(2гідроксипропіл)амоній, аміпрофос-метил, амітрол, сульфамат амонію, анілофос, анісурон, азулам, азулам-калій, азулам-натрій, атратон, атразин, азафенідин, азимцепаон, азипротрин, барбан, BCPC, бефлубутамід, беназолін, беназолін-диметиламоній, беназолін-етил, беназолінкалій, бенкарбазон, бенфлуралин, бенфурезат, бенцепаон, бенцепаон-метил, бенсулід, бентазон, бентазон-натрій, бензадокс, бензадокс-амоній, бензфендізон, бензипрам, бензобіциклон, бензофенап, бензофтор, бензоїлпроп, бензоїлпроп-етил, бензтіазурон, біциклопірон, біфенокс, біланафос, біланафос-натрій, біспірибак, біспірибак-натрій, боракс, бромацил, бромацил-літій, бромацил-натрій, бромбоніл, бромбутид, бромфеноксим, бромксиніл, бромксинілбутират, бромксинілгептаноат, бромксинілоктаноат, бромксиніл-калій, бромпіразон, бутахлор, бутафенацил, бутаміфос, бутенахлор, бутидазол, бутіурон, бутралін, бутроксидим, бутурон, бутилат, какодилова кислота, кафенстрол, хлорат кальцію, ціанамід кальцію, камбендиклор, карбазулам, карбетамід, карбоксазол, карфентразон, карфентразонетил, CDEA, CEPC, хлометоксифен, хлорамбен, хлорамбен-амоній, хлорамбен-диоламін, хлорамбен-метил, хлорамбен-метиламоній, хлорамбен-натрій, хлоранокрил, хлоразифоп, хлоразифоп-пропаргил, хлоразин, хлорбромурон, хлорбуфам, хлоретурон, хлорфенак, хлорфенак-натрій, хлорфенпроп, хлорфенпроп-метил, хлорфлуразол, хлорфлуренол, хлорфлуренол-метил, хлоридазон, хлоримурон, хлоримурон-етил, хлорнітрофен, хлорпон, хлортолурон, хлорксурон, хлорксиніл, хлорпрокарб, хлорпрофам, хлорцепаон, хлортал, хлортал-диметил, хлортал-монометил, хлортіамід, цинидон-етил, цинметилін, циноцепаон, цисанілід, клетодим, кліодинат, клодинафоп, клодинафоп-пропаргіл, клофоп, клофоп-ізобутил, кломазон, кломепроп, клопроп, клопроксидим, клопіралід, клопіралід-метил, клопіралід-оламін, клопіралід-калій, клопіралід-тріс(2-гідроксипропіл)амоній, хлорансулам, хлорансулам-метил, CMA, сульфат міді, CPMF, CPPC, кредазин, крезол, кумілурон, ціанамід, ціанатрин, ціаназин, циклоат, циклосульфамурон, циклоксидим, циклурон, цигалофор, цигалофор-бутил, циперкват, циперкватхлорид, ципразин, ципразол, ципромід, даімурон, далапон, далапон-кальцій, далапонмагній, далапон-натрій, дазомет, дазомет-натрію, делахлор, десмедифам, десметрин, діалат, дикамба, дикамба-диметиламоній, дикамба-діоламін, дикамба-ізопропіламоній, дикамба-метил, дикамба-оламін, дикамба-калій, дикамба-натрій, дикамба-троламін, диклобеніл, диклоралсечовина, диклормат, диклорпроп, диклорпроп-2-етилгексил, диклорпроп-бутотил, диклорпроп-диметиламоній, диклорпроп-етиламоній, диклорпроп-ізоктил, диклорпроп-метил, диклорпроп-Р, диклорпроп-Р-діметиламоній, диклорпроп-калій, диклорпроп-натрій, диклофор, диклофор-метил, диклозулам, діетамкват, діетамкватдихлорид, диетатил, діетатил-етил, дифенопентен, дифенопентен-етил, дифеноксурон, дифензокват, дифензокватметилсульфат, дифлуфенікан, дифлуфензопір, дифлуфензопір-натрій, димефурон, димепіперат, диметахлор, диметаметрин, диметанамід, диметанамід-Р, димексано, димідазон, динітрамін, динофенат, динопроп, динозам, диносеб, диносебацетат, диносеб-амоній, диносеб-діоламін, диносебнатрій, диносеб-троламін, динотерб, динотербацетат, дифацинон-натрій, дифенамід, дипропетрин, дикват, дибромід диквату, дисул, дисул-натрій, дитіопір, діурон, DMPA, DNOC, DNOC-амоній, DNOC-калій, DNOC-натрій, DSMA, EBEP, егліназин, егліназин-етил, ендотал, ендотал-діамоній, ендотал-дикалій, ендотал-динатрій, епроназ, EPTC, ербон, еспрокарб, еталфлуралін, етаметцепаон, етаметцепаон-метил, етидимурон, етіолат, етофумезат, етоксифен, етоксифен-етил, етоксицепаон, етинофен, етнипромід, етобензанід, EXD, феназулам, фенопроп, фенопроп-3-бутоксипропіл, фенопроп-бутометил, фенопроп-бутотил, фенопроп-бутил, фенопроп-ізоктил, фенопроп-метил, фенопроп-калий, феноксапроп, феноксапроп-етил, феноксапроп-Р, феноксапроп-Р-етил, феноксасульфон, фентеракол, фентіапроп, фентіапроп-етил, фентразамід, фенурон, фенурон TCA, сульфат заліза (II), флампроп, флампроп-ізопропіл, флампроп-M, флампроп-метил, флампроп-M-ізопропіл, флампроп-M-метил, флазацепаон, флоразулам, флуазифоп, флуазифоп-бутил, флуазифопметил, флуазифоп-Р, флуазифоп-Р-бутіл, флуазолат, флукарбазон, флукарбазон-натрію, флуцетоцепаон, флухлоралін, флуфенацет, флуфенікан, флуфенпір, флуфенпір-етил, флуметзулам, флумезин, флумікролак, флумікролак-пентил, флуміоксазин, флуміпропін, флуметурон, фтордифен, фторглікофен, фторглікофен-етил, фтормідин, фторнітрофен, флуотіурон, флупоксам, флупропацил, флупропаноат, флупропаноат натрію, флупірцепаон, флупірцепаон-метил-натрій, флуридон, флурохлоридон, флуроксипір, флуроксипір-бутометил, флуроксипір-мептил, флуртамон, флутіацет, флутіацет-метил, фомесафен, фомесафен-натрій, форамцепаон, фозамін, фозамін-амоній, фурилоксифен, глюфозинат, глюфозинат амоній, 24 UA 112428 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 глюфозинат-Р, глюфозинат-Р амоній, глюфозинат-Р натрію, гліфосат, гліфосат-диамоній, гліфосат-диметиламоній, гліфосат-ізопропіламоній, гліфосат-моноамоній, гліфосат-калій, гліфосат-сесквінатрій, гліфосат-тримезий, галосафен, галоцепаон, галоцепаон-метил, галоксидин, галоксифоп, галоксифоп-етотил, галоксифоп-метил, галоксифоп-Р, галоксифоп-Ретотіл, галоксифоп-Р-метил, галоксифоп-натрій, гексахлорацетон, гексафлурат, гексазинон, імазаметабенз, імазаметабенз-метил, імазамокс, імазамокс-амоній, імазапік, імазапік-амоній, імазапір, імазапір-ізопропіламоній, імазаквін, імазаквін-амоній, імазаквін-метил, імазаквін-натрій, імазетапір, імазетапір-амоній, імазоцепаон, інданофан, індазифлам, йодбоніл, йодметан, йодцепаон, йодцепаон-метил-натрій, іоксиніл, іоксинілоктаноат, іоксиніл-літій, іоксиніл-натрію, іпазин, іпфенкарбазон, іпримідам, ізокарбамід, ізоцил, ізометіозин, ізонорурон, ізополінат, ізопропалін, ізопротурон, ізоурон, ізоксабен, ізоксахлортол, ізоксафлутол, ізоксапірифоп, карбутилат, кетоспірадокс, лактофен, ленацил, линурон, MAA, MAMA, MCPA, MCPA-2етилгексил, MCPA-бутотил, MCPA-бутил, MCPA-диметиламоній, MCPA-диоламін, MCPA-етил, MCPA-ізoбутил, MCPA-ізоктил, MCPA-ізопропіл, MCPA-метил, MCPA-оламін, MCPA-калій, MCPA-натрій, MCPA-тіоетил, MCPA-троламін, MCPB, MCPB-етил, MCPB-метил, MCPB-натрій, мекопроп, мекопроп-2-етилгексил, мекопроп-диметиламоній, мекопроп-діоламін, мекопропетадил, мекопроп-ізоктил, мекопроп-метил, мекопроп-Р, мекопроп-Р-діметиламоній, мекопропР-ізобутіл, мекопроп-калій, мекопроп-Р-калій, мекопроп-натрій, мекопроп-троламін, мединотерб, мединотербацетат, мефенацет, мефлуїдид, мефлуїдид-діоламін, мефлуїдид-калій, мезопразин, мезоцепаон, мезоцепаон-метил, мезотрион, метам, метам-амоній, метаміфоп, метамітрон, метам-калій, метам-натрій, метазахлор, метазоцепаон, метфлуразон, метабензтіазурон, металпропалін, метазол, метіобенкарб, метіозолін, метіурон, метометон, метопротрин, метилбромід, метилізотіоціанат, метилдимрон, метобензурон, метолахлор, метозулам, метоксурон, метрибузин, метцепаон, метцепаон-метил, молінат, моналід, монісоурон, монохлороцтова кислота, монолінурон, монурон, монурон TCA, морфамкват, дихлорид морфамквату, MSMA, напроанілід, напропамід, нафталам, нафталам-натрій, небурон, нікоцепаон, ніпіраклофен, нітралін, нітрофен, нітрофлуорфен, норфлуразон, норурон, OCH, орбенкарб, орто-дихлорбензол, орто-сульфамурон, оризалін, оксадіаргіл, оксадіазон, оксапіразон, оксапіразон-димоламін, оксапіразон-натрій, оксацепаон, оксазикломефон, оксифлуорфен, парафлурон, паракват, паракватдихлорид, паракватдиметилсульфат, пебулат, пеларгонова кислота, пендиметалін, пеноксулам, пентахлорфенол, пентанохлор, пентоксазон, перфлуїдон, петоксамід, фенізофам, фенмедифам, фенмедифам-етил, фенобензурон, ацетат фенілртуті, піклорам, піклорам-2-етилгексил, піклорам-ізоктил, піклорам-метил, піклорамоламін, піклорам-калій, піклорам-триетиламоній, піклорам-тріс(2-гідроксипропіл)амоній, піколінафен, піноксаден, піперофос, арсеніт калію, азид калію, ціанат калію, претилахлор, приміцепаон, приміцепаон-метил, проціазин, продіамін, профлуазол, профлуралін, профоксидим, прогліназин, прогліназин-етил, прометон, прометрин, пропахлор, пропаніл, пропаквизафоп, пропазин, профам, пропізохлор, пропоксикарбазон, пропоксикарбазон-натрій, пропірицепаон, пропізамід, просульфалін, просульфокарб, процепаон, проксан, проксан-натрій, принахлор, піданон, піраклоніл, пірафлуфен, пірафлуфен-етил, пірасульфотол, піразолінат, піразоцепаон, піразоцепаон-етил, піразоксифен, пірибензоксим, пірибутикарб, піриклор, піридафол, піридат, пірифталід, піримінобак, піримінобак-метил, піримісульфан, піритіобак, піритіобак-натрій, піроксасульфон, піроксулам, квінклорак, квінмерак, квінокламін, квінонамід, квизалофоп, квизалофоп-етил, квизалофоп-Р, квизалофоп-Р-етил, квизалофоп-Р-тефуріл, родетаніл, римцепаон, сафлуфенацил, себутилазин, секбуметон, сетоксидим, сидурон, симазин, симетон, симетрин, SMA, S-метолахлор, арсеніт натрію, азид натрію, хлорат натрію, сулькотрион, сульфаллат, сульфентразон, сульфометурон, сульфометурон-метил, сульфосульфурон, сірчана кислота, сульгліцапин, свеп, TCA, TCA-амоній, TCA-кальций, TCAетадил, ТСА-магній, ТСА-натрій, тебутам, тебутіурон, тефурилтрион, темботрион, тепралоксидим, тербацил, тербукарб, тербухлор, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тетрафлурон, тенілхлор, тіазафлурон, тіазопір, тидіазимін, тидіазурон, тіенкарбазон, тіенкарбазон-метил, тифенсульфурон, тифенсульфурон-метил, тіобенкарб, тіокарбазил, тіоклорим, топрамезон, тралкоксидим, триалат, триасульфурон, триазифлам, трибенурон, трибенурон-метил, трикабма, триклопір, триклопір-бутотил, триклопір-етил, триклопіртриетиламоній, тридифан, триетазин, трифлоксисульфурон, трифлоксисульфурон-натрій, трифлуралин, трифлусульфурон, трифлусульфурон-метил, трифоп, трифоп-метил, трифопсим, тригідрокситриазин, триметурон, трипропіндан, тритак, тритосульфурон, вернолат, ксилахлор, (в сукупності дані стандартно звані інсектициди визначають як "Гербіцидна група"). БІОПЕСТИЦИДИ Сполуки формул один, два і три можна також застосовувати в комбінації (такій як у вигляді 25 UA 112428 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 складової суміші, або одночасне або послідовне нанесення) з одним або більше біопестицидами. Термін "біопестицид" застосовують для мікробних біологічних агентів для боротьби з сільськогосподарськими шкідниками, які наносять тим же способом, як хімічні пестициди. Звичайно вони є бактеріальними, але є також приклади грибкових агентів для боротьби з сільськогосподарськими шкідниками, включаючи Trichoderma spp. і Ampelomyces quisqualis (агент для боротьби з виноградною борошнистою росою). Bacillus subtilis застосовують для боротьби з патогенами рослин. З бур'янами і гризунами можна також боротися за допомогою мікробних агентів. Одним добре відомим інсектицидним прикладом є Bacillus thuringiensis, бактеріальне захворювання Lepidoptera, Coleoptera і Diptera. Оскільки він надає незначний ефект на інші організми, його вважають більш екологічно нешкідливим, ніж синтетичні пестициди. Біологічні інсектициди включають продукти на основі: 1. ентомопатогенних грибів (наприклад, Metarhizium anisopliae); 2. ентомопатогенних нематод (наприклад, Steinernema feltiae); і 3. ентомопатогенних вірусів (наприклад, Cydia pomonella грануловірус). Інші приклади ентомопатогенних організмів включають, але не обмежуються, бакуловіруси, бактерії і інші прокаріотичні організми, гриби, найпростіші і мікроспоридії. Біологічно отримані інсектициди включають, але не обмежуються, ротенон, вератридин, а також мікробні токсини; різновиди рослин, стійкі або толерантні до комах; і організми, модифіковані рекомбінантним ДНК способом або для продукування інсектицидів або для придання стійкості до комах генетично модифікованому організму. У одному варіанті здійснення сполуки формули один, два або три можна застосовувати з одним або більше біопестицидами в галузі добрива насіння і поліпшення ґрунту. The Manual of Biocontrol Agents дає огляд наявних біологічних інсектицидних (і інших контролюючих продуктів на біологічній основі) продуктів. Copping L.G. (ed.) (2004). The Manual of Biocontrol Agents (первинне Biopesticide Manual) 3rd Edition. British Crop Production Council (BCPC), Farnham, Surrey UK. ІНШІ АКТИВНІ СПОЛУКИ Сполуки формул один, два і три можна також застосовувати в комбінації (такій як у вигляді складової суміші, або одночасне або послідовне нанесення) з одним або більш з наступних: 1. 3-(4-хлор-2,6-диметилфеніл)-4-гідроксі-8-окса-1-азаспіро[4,5]дек-3-ен-2-он; 2. 3-(4'-хлор-2,4-диметил[1,1’-біфеніл]-3-іл)-4-гідроксі-8-окса-1-азаспіро[4,5]дек-3-ен-2-он; 3. 4-[[(6-хлор-3-піридиніл)метил]метиламіно]-2(5H)-фуранон; 4. 4-[[(6-хлор-3-піридиніл)метил]циклопропіламіно]-2(5H)-фуранон; 5. 3-хлор-N2-[(1S)-1-метил-2-(метилсульфоніл)етил]-N1-[2-метил-4-[1,2,2,2-тетрафтор-1(трифторметил)етил]феніл]-1,2-бензолдикарбоксамід; 6. 2-ціано-N-етил-4-фтор-3-метоксибененсульфонамід; 7. 2-ціано-N-етил-3-метоксибензолсульфамід; 8. 2-ціано-3-дифторметокси-N-етил-4-фторбензолсульфонамід; 9. 2-ціано-3-фторметокси-N-етилбензолсульфонамід; 10. 2-ціано-6-фтор-3-метокси-N,N-диметилбензолсульфонамід; 11. 2-ціано-N-етил-6-фтор-3-метокси-N-метилбензолсульфонамід; 12. 2-ціано-3-дифторметокси-N,N-диметилбензолсульфонамід; 13. 3-(дифторметил)-N-[2-(3,3-диметилбутил)феніл]-1-метил-1H-піразол-4-карбоксамід; 14. N-етил-2,2-диметилпропіонамід-2-(2,6-дихлор-α,α,α-трифтор-n-толіл)гідразон; 15. N-етил-2,2-дихлор-1-метилциклопропанкарбоксамід-2-(2,6-дихлор-α,α,α-трифтор-nтоліл)гідразоннікотин; 16. О-{(Е-)-[2-(4-хлорфеніл)-2-ціано-1-(2-трифторметилфеніл)вініл]}-S-метилтіокарбонат; 17. (Е)-N1-[(2-хлор-1,3-тіазол-5-ілметил)]-N2-ціано-N1-метилацетамідин; 18. 1-(6-хлорпіридин-3-ілметил)-7-метил-8-нітро-1,2,3,5,6,7-гексагідроімідазо[1,2-a]піридин-5ол; 19. 4-[4-хлорфеніл-(2-бутиліденгідразоно)метил)]фенілмезилат; і 20. N-етил-2,2-дихлор-1-метилциклопропанкарбоксамід-2-(2,6-дихлор-альфа, альфа, альфа-трифтор-n-толіл)гідразон. Сполуки формул один, два і три можна також застосовувати в комбінації (такій як у вигляді складової суміші, або одночасне або послідовне нанесення) з однією або більше сполуками з наступної групи: алгіциди, антифіданти, авіциди, бактерициди, репеленти проти птахів, хемостерилізатори, гербіцидні антидоти, приманки для комах, репеленти проти комах, репеленти проти ссавців, дисраптери спаровування, молюскоциди, рослинні активатори, регулятори росту рослин, родентициди і/або віруциди (в сукупності дані стандартно звані інсектициди визначають як "AI група"). Потрібно зазначити, що сполуки, які потрапляють в AI групу, інсектицидну групу, фунгіцидну групу, гербіцидну групу, акарицидну групу або 26 UA 112428 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 нематицидну групу, можуть належати більше ніж одній групі через множинну активність, яку має сполука. Для додаткової інформації зверніться до "Compendium of Pesticide Common Names", що знаходиться на http://www.alanwood.net/pesticides/index.html. Також зверніться до "The Pesticide Manual" 14-е видання, під редакцією CDS Tomlin, авторське право 2006 British Crop Production Council, або її більш старих або більш нових видань. СИНЕРГІЧНІ СУМІШІ І СИНЕРГІСТИ Сполуки формул один, два і три можна застосовувати зі сполуками з інсектицидної групи, отримуючи синергічні суміші, де механізм дії даних сполук в порівнянні з механізмом дії сполук формули один і два є однаковими, аналогічними або різними. Приклади механізмів дії включають, але не обмежуються: інгібітор ацетилхолінестерази; модулятор натрієвих каналів; інгібітор біосинтез хітину; антагоніст ГАМК-залежних каналів, які є переносниками хлору; агоніст ГАМК- і глютамат-залежних каналів, які є переносниками хлору; агоніст ацетилхолінового рецептора; MET I інгібітор; Mg-стимульований АТФазний інгібітор; нікотиновий ацетилхоліновий рецептор; дезінтегратор мембран шлунка; порушник окиснювального фосфорилування і рецептор ріанодину (RyRs). Крім того, сполуки формули один і два можна застосовувати зі сполуками з фунгіцидної групи, акарицидної групи, гербіцидної групи або нематицидної групи, отримуючи синергічні суміші. Більше того, сполуки формул один, два і три можна застосовувати з іншими активними сполуками, такими як сполуки під заголовком "ІНШІ АКТИВНІ СПОЛУКИ", альгіцидами, авіцидами, бактерицидами, молюскоцидами, родентицидами, віруцидами, гербіцидними антидотами, допоміжними речовинами і/або поверхнево-активними речовинами, отримуючи синергічні суміші. Звичайно, вагові співвідношення сполук формул один, два і три в синергетичній суміші до іншої сполуки складають від приблизно 10:1 до приблизно 1:10, переважно від приблизно 5:1 до приблизно 1:5 і більш переважно від приблизно 3:1, і навіть більш переважно приблизно 1:1. Крім того, наступні сполуки відомі як синергісти, і їх можна застосовувати зі сполуками, описаними формулою один: піперонілбутоксид, піпротал, пропіліз, сесамекс, сесамолін, сульфоксид і трибуфос (разом дані синергісти визначають як "Група синергістів"). СКЛАДИ Пестициди рідко є придатними для нанесення в їх чистій формі. Звичайно необхідно додавати інші речовини так, щоб пестицид можна було застосовувати при необхідній концентрації і у відповідній формі, забезпечуючи простоту нанесення, обробки, транспортування, зберігання і максимальну активність пестициду. Таким чином, пестициди формулюють у вигляді, наприклад, приманок, концентрованих емульсій, порошків, емульгованих концентратів, фумігантів, гелів, гранул, мікрокапсул, протруювачів насіння, концентратів суспензії, суспоемульсій, таблеток, змішуваних з водою рідин, диспергованих у воді гранул або сухих текучих середовищ, змочуваних порошків і розчинів наднизького об'єму. Що стосується додаткової інформації відносно типів складів, дивись "Catalogue of Pesticide Formulation Types and International Coding System" Technical Monograph n°2, 5 видання CropLife International (2002). Пестициди наносять найчастіше у вигляді водних суспензій або емульсій, отриманих з концентрованих складів даних пестицидів. Дані розчинні у воді, суспендовані у воді або емульсовані у воді склади є або твердими складами, звичайно відомими як змочувані порошки, або диспергованими у воді гранулами, або рідинами, звичайно відомими як емульговані концентрати, або водними суспензіями. Змочувані порошки, які можна пресувати, отримуючи дисперговані у воді гранули, містять гомогенну суміш пестициду, носія і поверхнево-активних речовин. Концентрація пестициду звичайно складає від приблизно 10% до приблизно 90% по вазі. Носій звичайно вибирають з атапульгітових глин, монтморилонітових глин, діатомової землі або очищених силікатів. Ефективні поверхнево-активні речовини, що складають від приблизно 0,5% до приблизно 10% змочуваного порошку, є серед сульфованих лігнінів, конденсованих нафталінсульфонатів, нафталінсульфонатів, алкілбензолсульфонатів, алкілсульфатів і неіонних поверхнево-активних речовин, таких як етиленоксидні продукти приєднання алкілфенолів. Емульговані концентрати пестицидів містять загальноприйняту концентрацію пестициду, таку як від приблизно 50 до приблизно 500 грам на літр рідини, розчинені в носії, який являє собою або розчинник, що змішується з водою, або суміш органічного розчинника, який не змішується з водою, і емульгаторів. Прийнятні органічні розчинники включають ароматичні сполуки, особливо ксилоли і нафтові фракції, особливо висококиплячі нафталінові і олефінові фракції нафти, такі як важкі ароматичні бензинові фракції. Можна також застосовувати інші органічні розчинники, такі як терпенові розчинники, включаючи похідні каніфолі, аліфатичні кетони, такі як циклогексанон, і складні спирти, такі як 2-етоксіетанол. Прийнятні емульгатори 27 UA 112428 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 для емульгованих концентратів вибрані із загальноприйнятих аніонних і неіонних поверхневоактивних речовин. Водні суспензії містять суспензії нерозчинних у воді пестицидів, диспергованих у водному носії при концентрації в діапазоні від приблизно 5% до приблизно 50% по вазі. Суспензії отримують тонким подрібненням пестициду і енергійним змішуванням його з носієм, що складається з води і поверхнево-активних речовин. Можна також додавати інгредієнти, такі як неорганічні солі і синтетичні або природні камеді, для збільшення густини і в'язкості водного носія. Часто найбільш ефективно подрібнювати і змішувати пестицид одночасно отриманням водної суміші і гомогенізуванням її в установці, такій як пісочний млин, кульовий млин або гомогенізатор поршневого типу. Пестициди можна також наносити у вигляді гранульованих композицій, які є особливо придатними для нанесення на ґрунт. Гранульовані композиції звичайно містять від приблизно 0,5% до приблизно 10% по вазі пестициду, диспергованого в носії, який містить глину або аналогічну речовину. Дані композиції звичайно отримують розчиненням пестициду у відповідному розчиннику і нанесенням його на гранульований носій, який заздалегідь отриманий з відповідним розміром частинок в діапазоні від приблизно 0,5 до приблизно 3 мм. Дані композиції можна також формулювати отриманням тістоподібної маси або пасти носіяі сполуки і дробленням і сушінням, отримуючи необхідний розмір частинок гранул. Порошки, що містять пестицид, отримують гомогенним змішуванням пестицидів в порошковій формі з відповідним порошкоподібним сільськогосподарським носієм, таким як каолінова глина, подрібнена вулканічна порода і подібними. Порошки можуть зручно містити від приблизно 1% до приблизно 10% пестициду. Їх можна наносити у вигляді протруювання насіння або позакореневого внесення піскодувною машиною. Однаково зручно наносити пестицид у вигляді розчину у відповідному органічному розчиннику, звичайно нафтовому маслі, такому як аерозольні масла, які широко застосовують в хімії сільського господарства. Пестициди можна також наносити у вигляді аерозольної композиції. У даних композиціях пестицид розчиняють або диспергують в носії, який являє собою генеруючу тиск суміш пропелентів. Аерозольну композицію упаковують в контейнер, з якого суміш диспергується через розпилювальний клапан. Пестицидні приманки отримують, коли пестицид змішують з їжею або атрактантом або обома. Коли сільськогосподарські шкідники їдять приманку, вони також споживають пестицид. Приманки можуть бути у вигляді гранул, гелів, текучих порошків, рідин або твердих речовин. Їх можна застосовувати в місцях скупчення сільськогосподарських шкідників. Фуміганти являють собою пестициди, які мають відносно високий тиск пароутворення і, отже, можуть існувати у вигляді газу при достатніх концентраціях для знищення сільськогосподарських шкідників в ґрунті або в закритих просторах. Токсичність фуміганта є пропорційною його концентрації і часу впливу. Вони характеризуються хорошою здатністю до дифузії і діють, проникаючи через дихальну систему сільськогосподарських шкідників або поглинаються через шкірку сільськогосподарських шкідників. Фуміганти застосовують для боротьби з сільськогосподарськими шкідниками продуктів, що зберігаються в газонепроникних пакетах, в газонепроникних приміщеннях або будовах або в спеціальних камерах. Пестициди можна також мікроінкапсулювати суспендуванням частинок або крапель пестициду в пластичних полімерах різного типу. Змінюючи хімію полімеру або змінюючи фактори при обробці, можна отримати мікрокапсули різного розміру, розчинності, товщини стінок і ступеню проникності. Дані фактори визначають швидкість, з якою вивільняється активний інгредієнт, який, в свою чергу, впливає на залишкові характеристики, швидкість дії і запах продукту. Концентрати масляних розчинів отримують розчиненням пестициду в розчиннику, який може утримувати пестицид в розчині. Масляні розчини пестициду звичайно дають більш швидкий "нокдаун" і знищення сільськогосподарських шкідників, ніж інші склади, оскільки самі розчинники мають пестицидну дію, і розчинення воскоподібної речовини, що покриває зовнішній покрив, прискорює швидкість поглинання пестициду. Інші переваги масляних розчинів включають велику стабільність при зберіганні, краще проникнення через дрібні тріщини і краще зчеплення з жирними поверхнями. Інший варіант здійснення являє собою емульсію масло-у-воді, де емульсія містить масляні кульки, кожна з яких забезпечена багатошаровим рідким кристалічним покриттям, і диспергується у водній фазі, де кожна масляна кулька містить щонайменше одну сполуку, яка є сільськогосподарсько активною, і окремо покрите моношаровим або олігошаровим шаром, що містить: (1) щонайменше один неіонний ліпофільний поверхнево-активний агент, (2) 28