Спосіб одержання о,о,о,о-тетраалкіл-s, s-ізопропіленбісдитіофосфатів

Винахід відноситься до області хімії фосфорорганічних сполук, а саме до способу одержання нових Ο,Ο,Ο,Ο-тетраалкіл-S,S-ізопропіленбІсдитІофосфатів загальної формули де R і R' - алкіл. Ці сполуки можуть бути використані як пестицидні препарати Відомо, що гомолог цих сполук під назвою Етіон знаходить практичне використання як інсектицид І акарицид [Мельников Η Η. Химия и технология пестицидов. М., 510,542, 1974]. Найбільш близьким за технічною суттю прототипом винаходу є спосіб одержання сполук цього класу (гомологи) який полягає в алкілюванні солей Ο,Ο-диалкілдитіофосфорних кислот дигалогенопохідними вуглеводнів [Швецова-Шиловская К.Д., Мельников Η.Η., Глушенков В.А. ЖОХ 29, 3593, 1959]. Недоліками прототипу є те, що ним неможливо одержати сполуки, які б містили у своєму складі два залишки різних за складом дитіофосфорних кислот з'єднаних поліметиленовим містком, невисокі виходи цільових продуктів (34-73%) та використання в їх синтезі екологічно-шкідливих дигалогенопохідних вуглеводнів. Технічною задачею винаходу є спрощення одержання Ο,Ο,Ο,Ο-тетраалкІл-5,5ізопропіленбІсдитІофосфатів, збільшення виходу цільових продуктів та уникнення використання в їх синтезі екологічно-шкідливих дигалогенопохідних вуглеводнів,. Це досягається тим. що О,О-диалкІл-S-алілдитіофосфати формули де R - алкіл, уводять у взаємодію з О,О-диалкІлдитіофосфорними кислотами формули (R'O)2P(S)SH, де R' - алкіл, в присутності етилату натрію при температурі 85°С, що являється відмінною ознакою пропонованого способу І відповідає критерію "новизна" та "Істотні відміни". Процес синтезу цих препаратів характеризується простотою, доступністю вихідних реагентів, практично не супроводиться утворенням побічних продуктів І приводить до одержання цільових продуктів з високими виходами. Індивідуальність сполук доведена хроматографічним методом, склад елементним аналізом, а їх будова 14 спектрами і зустрічним синтезом. З цією метою Ο,Ο,Ο,Ο-тетраетил-S,S-Ізопроп!ленбісдитіофосфат одержано алкілюванням O,O-диетил-дитіофосфату калію 1,2-дибромпропаном. Фізичні константи, ІЧ спектри І хроматограми продуктів одержаних двома методами ідентичні. Приклад 1. Одержання O,O,O,O-тетраетил-8,8-ІзопропІленбісдитіофосфату. 2,26 г (0,01 моль) О,О-диетил-S-алілдитіофосфату нагрівають при 85°С протягом 16 год. у присутності етилату натрію з 3,72 г (0,02 моль) 0,0-диетил-дитіофосфорноТ кислоти. Реакційну суміш розчиняють в 30 мл бензолу, обробляють 5%-ним розчином соди, промивають водою І висушують хлористим кальцієм. Після відгонки бензолу речовину переганяють при 116°С/3-10-2 мм рт.ст. Одержують 3,6г (87%) сполуки. d420 1,1951, nD20 1,5386 (для неперегнаного продукту nD20 1,5364), MRD: знайдено 108,06; обчислено 108,03. Знайдено, %: Ρ 15.23; 15,09 S31,33; 31,21. C11H26O4P2S4. Обчислено, %: Ρ 15.01; S 31,09. Приклад 2. Одержання О,О-диетил-O,O-диізопропІл-S,S-ІзопропіленбісдитІо-фосфату. 2,26 г (0,01 моль) О,О-диетил-S-алілдитіофосфату нагрівають при 85°С протягом 16 год в присутності етилату натрію з 4,28 г (0,02 моль) O,O-диізопропІл-дитіофосфорної кислоти. Реакційну суміш розчиняють в 30 мл бензолу, обробляють 5%-ним розчином соди, промивають водою і висушують хлористим кальцієм. Після відгонки бензолу речовину переганяють при 130°С/3-10"2 мм рт.ст. Одержують 3,4 г (81%) сполуки. d420 1,1535; nD20 1,5274 (для неперегнаного продукту по 1,5258). MRd: знайдено 117,50, обчислено 117,33. Знайдено, %: Ρ 14,23 : 14,27 S 29,17; 29,32, C 13H30O4P2S4. Обчислено, %: Ρ 14,06; S 29,11. Техніко-економічні переваги пропонованого способу одержання O,O,O,O-тетраалкіл-S,SізопропіленбісдитІофосфатів полягають в його простоті, доступності вихідних сполук, уникненні використання екологічно-шкідливих дигалогенопохідних вуглеводнів та високими виходами цільових продуктів. Це досягається за рахунок використання нового типу реакції для одержання цих сполук, Процес проведення їх синтезу не супроводиться побічними реакціями, а тому цільові продукти можуть бути використані для технічних цілей безпосередньо після їх обробки водним розчином соди, промивки водою без подальшого їх очищення перегонкою у вакуумі, що приводить до економії часу, теплоенергії і дозволяє здійснювати їх виробництво в промислових умовах.