Спосіб одержання похідних 2,5-дихлорфенолу

Изобретение относится к получению нового соединения формулы I в которой R3 обозначает -NH2 или -N=C=O. Более конкретно, изобретение относится к получению 2,5-дихлор-4-(1,1,2,3,3,З-гексафторпропилокси)анилина (R3 = -NH2) и 2,5-дихлор-4-(1,1,2,3,3,3-гексафторпропилокси)фенилизоцианата (R3 = -N=C=O). Оба соединения используют в качестве исходных материалов для синтеза эффективных, обладающих пестицидной активностью, бензоилмочевины в соответствии с патентом, выданным по основной заявке №3963351/04. Предложенный способ состоит в том, что фенол формулы II в котором аминогруппу предварительно ацилируют, подвергают взаимодействию с гексафторпропеном и, в случае необходимости, полученное соединение формулы I, где R означает NH2, обрабатывают фосгеном для получения соединения формулы I, где R означает группу N=C=O. Пример. a) получение 2,5-дихлор-4-(1,1,2,3,3,3-гексафторпропилокси)анилина. 47г 4-ацетиламино-2,5-дихлорфенола вместе с 154г 90% - ного раствора гидрата окиси калия и 130мл диметилформамида перемешивали в автоклаве. Затем в закрытый автоклав нагнетали 75,8г гексафторпропилена. Смесь перемешивали в течение 20ч при температуре 70°C при давлении, установившемся в реакторе. После охлаждения смесь концентрировали в роторном испарителе, а остаток растворяли в метиленхлориде. Полученный в результате раствор промывали водой, сушили над сульфатом натрия и концентрировали. Сырой продукт получали в виде остатка, который подвергали хроматографии с использованием колонны из силикагеля (длина: 1м; диаметр: 10см), элюируя смесью 11 : 1 толуола и ацетона, в результате чего получали 4-ацетиламино-2,5-дихлор-1-(1,1,2,3,3,3гексафторпропилокси)бензол в форме бледно-желтых кристаллов (температура точки плавления 93 95°C), 26г которых выдерживали в течение 10ч при дефлегмации с 110мл этанола и 35,6мл 37% - ной хлористоводородной кислоты. Затем реакционную смесь концентрировали, разбавляли смесью льда/воды и превращали в слегка щелочную. Продукт экстрагировали из смеси при помощи метиленхлорида. Органическую фазу экстракта промывали водой, сушили над сульфатом натрия и концентрировали. Остаток подвергали очистке при помощи дистилляции, в результате чего получали соединение из заголовка примера в виде бесцветной жидкости с температурой точки кипения 81 - 83°C/0,05торр. b) получение 2,5-дихлор-4-(1,1,2,3,3,3-гексафторпропилокси)фенилизоцианата. Раствор 16,4г 2,5-дихлор-4-(1,1,2,3,3,3-гексафторпропилокси)-анилина в 100мл этил ацетата по каплям добавляли при перемешивании в 95мл 20% (в/в) раствор фосгена в толуоле и 200мл этилацетата при температуре между 20 и 25°C. Реакционную смесь затем перемешивали в течение 5ч при комнатной температуре, а затем подвергали дефлегмации еще в течение 2ч. Затем смесь концентрировали под вакуумом и отгоняли под глубоким вакуумом. Выделяли соединение из заголовка примера в виде масла с температурой кипения 95°C/0,01торр.