4-галоїд-2(заміщений феніл)-1-алкоксиметил5(трифторметил)-пірол-3-карбонітрили, що мають інсектицидні, акарицидні та нематоцидні властивості, спосіб їх одержання, проміжні сполуки, способи їх одержання, спосіб

27712 Изобретение относится к новым полезным акарицидным и инсектицидным арилпиррольным соединениям, способам их получения, промежуточным соединениям для их получения, способам получения этих соединений, а также способам борьбы с клещами и насекомыми. Более конкретно данное изобретение пред-лагает: 1. 2-(замещенный фенил)-5-(трифторметил)-2-пирролин-3-карбонитрил или его N-алкилпроиз-водное общей формулы CN L N CF3 A где А - водород или С 1-С4-алкил, L - хлор. 2. Способ получения 2-(замещенный фенил)-5-(трифторметил)-2-пирролин-З-карбонитрила или его Nалкилпроизводного общей формулы (I) M CN L N R CF3 A где А - водород или С1–С4-алкил, L - водород или галоген, М и R каждый независимо водород, галоген или CF3 при условии, что когда А - водород, тогда по крайней мере один из L, М и R должен быть отличным от водорода, отличается тем, что соединение общей формулы (II) M COOH L N-CO-CF3 R A где А, L, М и R имеют выше указанные значения, подвергают взаимодействию с приблизительно 1,0 молярным эквивалентом акрилонитрила формулы Н2С = CHCN в присутствии органического основания и ангидрида карбоновой кислоты в среде органического растворителя. 3. Соединение общей формулы (II) M COOH L N-CO-CF3 R A где А – водород или С1 – С4 – алкил, L – хлор. 4. Способ получения соединений общей формулы (II) L COOH N-CO-CF3 A где А – С1 – С4 – алкил, L – хлор, отличается тем, что п-хлорбензальдегид подвергают взаимодействию с одним молярным эквивалентом гидрохлорида амина общей формулы H2N - А • НСl, где А – С1-С4 -алкил, в среде растворителя, с последующей обработкой реакционной массы одним молярным эквивалентом цианида щелочного металла, экстракцией органическим растворителем, таким как толуол, действием на органический экстракт ангидридом кислоты в присутствии органического основания, затем минеральной кислотой в присутствии воды при температуре нагревания с обратным холодильником и образовавшееся при этом соединение подвергают взаимодействию с трифторуксусным ангидридом. 5. 4-хлор-2-(замещенный фенил)-1-алкоксиме-тил-5-(трифторметил)-пиррол-3-карбонитрил общей формулы 27712 CN L Hal N CF3 CH2 OR1 где R1 – С1 – C4-алкил, L - хлор. 6. Способ получения 4-галоид-2-(замещенный фенил)-1-алкоксиметил-5-(трифторметил) пиррол-3карбонитрилов общей формулы M CN L Hal N CF3 CH2 OR1 R где R1 - С1 - С4-алкил, Hal - бром или хлор, L - водород или галоген, М и Р - каждый независимо водород, галоген или СFз, при условии, что когда А - водород, тогда по крайней мере один из L, М и R должен быть отличным от водорода, отличается тем, что соединение общей формулы M L CN N R CF3 CH3 где L, М и R - имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с по крайней мере одним эквивалентом галогена в присутствии растворителя, на полученное производное 1-метил-пиррола действуют по крайней мере одним дополнительным молярным эквивалентом галогена для получения 2(замещенный фенил)-4-галоид-1-метилпиррола, на которое действуют далее по меньшей мере одним молярным эквивалентом галоида в присутствии инициатора радикальной реакции с получением 2(замещенный фенил)-4-галоид-1-(галоидметил) пиррольного соединения с последующей обработкой последнего по крайней мере одним молярным эквивалентом С1-4-С-алкоксида щелочного металла. 7. Способ уничтожения насекомых и клещей путем обработки мест их обитания, размножения и кормления производным пиррола отличается тем, что в качестве производного пиррола используют 4хлор-1-(этоксиметил)-2-(п-хлорфенил)-5-трифто-рметил-пиррол-3-карбонитрил в количестве 0,1- 50 кг/га. Среди сельскохозяйственных вредителей, которые могут быть эффективно уничтожены, - колорадский жук, капустная совка, капустная моль, табачная совка, хлопковая совка, табачная листовертка-почкоед и т.п. Культурами, которые могут быть защищены соединением изобретения, являются латук, брокколи, кукуруза, капуста, цветная капуста, томаты, хлопок и т.д. На практике в основном примерно от 10 ч. на миллион до 10000 ч. на миллион, предпочтительно от 100 до 5000 ч. на миллион 2-(п-хлорфенил)-4-хлор-1-(этоксиметил)-5-(трифторметил)пиррол-3-карбонитрила, диспергированные в воде или другом подходящем жидком носителе, являются эффективными, когда применяются к культурам или почве, в которой культуры произрастают, для защиты культур от нападения насекомых и клещей. Соединение также эффективно для защиты садовых растений, таких как дерновые злаки, от нападения вредителей, таких как червовидная личинка, клоп черепашка и аналогичных. Наиболее предпочтительна доза в интервале от 0,1 до 50 кг/га. Хотя, 4-хлор-1-(этоксиметил)пиррольное соединение изобретения является эффективным для уничтожения насекомых и клещей, когда применяется само по себе, оно также может использоваться в сочетании с другими пестицидными соединениями, включающими другие акарициды. Например, соединение данного изобретения может эффективно применяться в сочетании с другими арилпирролами, фосфатами, карбаматами, пиретроидами, формамидинами, хлорированными углеводородами, галоидбензоилмочевинами и т.п. Далее изобретение иллюстрируется примерами, где термин ЯМР обозначает ядерно-магнитный резонанс и термин HPLC обозначает высокоэффективную жидкостную хроматографию. Если не указано иное, все части являются частями по весу. Пример 1 Получение 2-(п-хлорфенил)саркозина 27712 Cl CHO+H2 NCH 3 Cl 1. NaCN 2. (CH 3CO) 2O C O2H N -CH 3 H Смесь п-хлорбензальдегида (153 г, 1,0 моль) в тетрагидрофуране обрабатывают раствором хлоргидрата метиламина (88 г, 1,3 моль) в воде, с последующим добавлением водного раствора цианида натрия (53 г, 1,0 моль), перемешивают при комнатной температуре в течение 16 ч и экстрагируют толуолом. Органический экстракт обрабатывают 10 см 3 пиридина с последующим добавлением 50 см 3 уксусного ангидрида (с выделением теп-лоты), перемешивают при температуре окружающей среды в течение 1/2 ч и концентрируют в вакууме, получая масляный остаток. Остаток добавляют к смеси 1:1 воды и концентрированной соляной кислоты, нагревают (при температуре дефлегмации) с обратным холодильником в течение 2 ч, охлаждают, разбавляют водой и нейтрализуют примерно до рН 2,50% раствором NaOH. Получающийся в результате твердый остаток фильтруют и сушат на воздухе, получая целевой продукт в виде белого твердого вещества, 180 г (89,5% выход), т.пл. 208-213°С. Пример 2 Получение 2-(п-хлорфенил)-N-(трифтораце-тил)саркозина (см. графический раздел описания) Смесь 2-(п-хлорфенил) саркозина (27 г, 0,135 моль) в сухом толуоле обрабатывают 20 см 3 трифтор уксусного ангидрида, перемешивают 1 ч и концентрируют в вакууме, получая твердый остаток. Остаток повторно выпаривают несколько раз с толуолом, получая целевой продукт в виде красного твердого вещества, 38,7 г (вы ход 97%, т. пл. 117-118ºС, идентифицируется с помощью ЯМР спектроскопии. Пример 3 Получение 2-фенил-N-(трифторацетил)глици-на (см. графический раздел описания) Смесь DL-фенилглицина (15,1 г, 0,10 моль) в метаноле обрабатывают триэтиламином (10,1 г, 0,10 моль) и этилтрифторацетатом (17,8 г, 0,125 моля), перемешивают при комнатной температуре 72 ч, разбавляют метанолом и обрабатывают кислой смолой Dowex 50х8. Реакционную смесь перемешивают в течение 10 мин и фильтруют. Фильтрат концентрируют в вакууме, получая бледно-желтое твердое вещество , которое перекристаллизовывают из 1,2-дихлорэтана, получая целевой продукт в виде белых игольчатых кристаллов, 10,5 г (выход 42%), т. пл. 155–157ºС. Пример 4 Получение 2-п-хлорфенил-N-(трифторацетил) глицина (см. графический раздел описания) Смесь 2-(п-хлорфенил) глицина (37,1 г, 0,2 моль) в метаноле обрабатывают триэтиламином (20,2 г, 0,2 моль), перемешивают 10 мин, обрабатывают по каплям этилтрифторацетатом (35,5 г, 0,25 моль), перемешивают 4 дня, разбавляют метанолом и обрабатывают ионообменной смолой Dowex 50х8-100. Реакционную смесь перемешивают в течение 10 мин и фильтруют. Отфильтрованный осадок промывают метанолом. Фильтраты объединяют и концентрируют в вакууме, получая желтое твердое вещество, которое перекристаллизовывают из 1,2-дихлорэтана, получая целевое соединение в виде белых кристаллов, 26,4 г (выход 46,8%), т. пл. 170-172ºС. Пример 5 Получение 2-фенил-N-(трифторацетил) саркозина (см. графический раздел описания) Смесь 2-фенил-N-(трифторацетил)глицина (2,5 г, 0,01 моль) и йодметана (11,35 г, 0,08 моль) в тетрагидрофуране обрабатывают порциями 60% дисперсией гидрида натрия в минеральном масле (1,2 г, 0,03 моль NaH), перемешивают при температуре окружающей среды 1 ч, нагревают с обратным холодильником 17 ч, охлаждают до комнатной температуры, разбавляют этилацетатом с последующим добавлением 1 мл воды и концентрируют в вакууме до влажного желтого твердого остатка. Остаток диспергируют в смеси простого эфира и воды. Эфирный слой промывают раствором бикарбоната натрия. Водные фазы объединяют, подкисляют 10% НСl и экстрагируют этилацетатом. Этилацетатный экстракт промывают последовательно водой, тиосульфатом натрия и насыщенным раствором хлористого натрия, сушат над сульфа том магния и концентрируют в вакууме, получая бледно-желтое твердое вещество, которое перекристаллизовывают из метилпиклогексана с получением целевого соедине- ния в виде белых кристаллов, 0,5 г (выход 19,1%), т. пл. 124-126°С. Пример 6 Получение 2-(п-хлорфенил)-1-метил-5-(три-фторметил)-2-пирролин-3-карбонитрила (см. графический раздел описания) Раствор 2-(п-хлорфенил)-N-трифторметил) саркозина (7,4 г, 0,02 моль) в ацетонитриле обрабатывают уксусным ангидридом (5,1 г, 0,05 моль), акрилонитрилом (1,6 г, 0,03 моль) и 10 каплями триэтиламина, нагревают с обратным холодильником в течение 5 1/2 ч, охлаждают и концентрируют в вакууме до красного масляного остатка. Остаток фильтруют через силикагель с использованием смеси 9:1 гексан/этилацетат с последующим добавлением смесей метиленхлорида и этилацетата. Объединенные фильтраты концентрируют в вакууме, получая целевой продукт в виде красного твердого вещества, 6,1 г (выход 85%), идентифицированный анализом ЯМР и масспектром. Порцию твердого вещества пере 27712 кристаллизовывают из метиленхлорида, полу- чая све тло-желтые и го льча тые криста ллы , т. пл. 158-16 О°С . Пример 7 Получение 2-(п-хлорфенил)-5-(трифторме-тил)-2-пирролин-З-карбонитрила (см. графический раздел описания) Используя по существу ту же процедуру, что описана в примере 6, и 2-(п-хлорфенил)-М(трифторацетил)глицин в качестве исходного материала, получают небольшое количество целевого продукта в виде светло-желтого твердого вещества, т. пл. 158-16О°С. Пример 8 Получение 4-хлор-1-хлорметил-2-(п-хлорфе-нил)-5-(трифторметил)-пиррол-3-карбонитрила (см. графический раздел описания) К раствору 2-(п-хлорфенил)-1-метил-5-(три-фторметил)-2-пирролин-3-карбонитрила (2,85 г, 0,01 моля) в ортодихлорбензоле добавляют хлор. (0,8 г, 0,011 моль), получающийся в результате раствор перемешивают при комнатной температуре 1 ч, медленно нагревают до 90°С в течение двухчасового периода, охлаждают до 50ºС, обрабатывают дополнительным количеством хлора (0,8 г, 0,11 моль), нагревают при 110°С в течение 24 ч, охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают дополнительным количеством хлора и сопутствующими добавлениями небольших порций перекиси бензоила и нагревают при 110°С в течение четырехчасового периода или до тех пор, пока реакция не завершается (по данным хроматографического анализа). Полученный в результате раствор охлаждают, промывают раствором метабисульфита натрия и концентрируют в вакууме, получая остаток, который перекристаллизовы-вают путем добавления гептана, получая целе- вой продукт в виде белого твердого вещества , т. пл. 107-108°С. Пример 9 Получение 4-хлор-2-(п-хлорфенил)-1-этокси-метил-5-(трифторметил)-пиррол-3-карбонитрила (см. графический раздел описания) Раствор 4-хлор-1-(хлорметил)-2-(п-хлорфе-нил)-5-(трифторметил)-пиррол-3-карбонитрила (2,6 г, 0,0074 моль) в тетрагидрофуране обрабатывают этилатом натрия в виде 21%-го мас./мас. раствора в денатурированном этаноле (3,6 мл, 0,0096 моль), перемешивают при комнатной температуре 1 ч, обрабатывают дополнительно 2-3 каплями раствора этилата натрия, нагревают с обратным холодильником 1 ч, охлаждают и вливают в воду. Получающийся в результате осадок отфильтровывают, сушат и перекристаллизовывают из изопропанола, получая целевой продукт в виде белого твердого вещества , 1,6 г (вы ход 60%), т. пл. 104,0-104,5ºС. Пример 10 Получение 2-(п-хлорфенил)-1-метил-5-(три-фторметил)пиррол-3-карбонитрила (см. графический раздел описания) Смесь 2-(п-хлорфенил)-1-метил-5-(трифтор-метил)-2-пирролин-3-карбонитрила (2,87 г, 0,01 моль) в хлорбензоле обрабатывают раствором брома (1,76 г, 0,011 моль) в хлорбензоле и нагревают при 100°С в течение 4-5 ч (до тех пор, пока реакция не завершается по данным HPLC анализа). Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, разбавляют водой и экстрагируют этилацетатом. Органические экстракты объединяют, промывают последовательно водой, метабисульфитом натрия и водой, сушат над сульфатом магния и концентрируют в вакууме, давая бледно-желтый твердый остаток. Твердое вещество перекристаллизовывают из смеси гептан/этилацетат, получая целевой продукт в виде бледно-желтых кристаллов, 2,4 г (выход 84,2%), т. пл. 129,5-130ºС. Пример 11 Получение 4-бром-2-(п-хлорфенил)-1-метил-5-(трифторметил)-пиррол-3-карбонитрила (см. графический раздел описания) Смесь 2-(п-хлорфенил)-1-метил-5-(трифтор-метил)-2-пирролин-3-карбонитрила (2,87 г, 0,01 моль) в четыреххлористом углероде и брома (3,2 г, 0,015 моль) нагревают с обратным холодильником 2 ч, охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают дополнительным количеством брома (3,2 г, 0,015 моль), нагревают с обратным холодильником в течение 6-7 ч (до тех пор, пока реакция не завершается по данным HPLC анализа), охлаждают до комнатной температуры, промывают водным метабисульфитом натрия и концентрируют в вакууме, получая остаток. Остаток перекристаллизовывают из гептана, получая целе вой продук т в виде белы х криста лло в, т. пл. 1 31-131 ,5°С . Пример 12 Получение 4-хлор-1-(хлорметил)-2-(п-хлорфе-нил)-5-(трифторметил)-пиррол-2-карбонитрила (см. графический раздел описания) К раствору 2-(п-хлорфенил)-1-метил-5-(три-фторметил)-2-пирролин-3-карбонитрила (2,85 г, 0,01 моль) в хлорбензоле добавляют хлор (0,8 г, 0,011 моль), раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч, нагревают до 90°С в течение 2 ч, охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают дополнительным количеством хлора (1,1 г, 0,015 моль), нагревают при 110°С в течение 24 ч, о хлаждают до комнатной температуры, обрабатывают еще одним дополнительным количеством хлора (1,4 г, 0,02 моль) и каталитическим количеством перекиси бензоила и нагревают при 110°С до тех пор, пока реакция не завершается по данным HPLC анализа. Смесь охлаждают до комнатной температуры, промывают водным раствором метабисульфита натрия, сушат сульфатом магния и концентрируют в вакууме, получая остаток. Остаток перекристаллизовывают из гептана, получая целевой продукт в виде белого кристаллического твердого вещества, т. пл. 107-108°С. Пример 13 27712 Получение 4-бром-1-(бромфенил)-2-(п-хлор-фенил)-5-(трифторметил)-пиррол-3-карбонитрила (см. графический раздел описания) Перемешиваемый раствор 2-(п-хлорфенил)-1-метил-5-(трифторметил)-2-пирролин-3-карбонит-рила (2,85 г, 0,01 моль) в тетрахлористом углероде обрабатывают 1,1 молярным эквивалентом брома при комнатной температуре, нагревают при 70ºС в течение 2 ч, о хлаждают до комнатной температуры, обрабатывают дополнительно 1,5 молярными эквивалентами брома, нагревают с обратным холодильником в течение 6-12 ч, охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают еще раз 1,5 эквивалентами брома, получают в течение 2-4 дней при 70°С или до тех пор, пока реакция не завершалась по данным анализа HPLC, охлаждают до комнатной температуры и промывают водным раствором метабисульфита натрия. Органическую фазу концентрируют в вакууме, получая остаток, который перекристаллизовывают из гептана, получая целевой продукт в виде белых кристаллов, т. пл. 131,0131,5°С. Пример 14 Получение 4-хлор-2-(п-хлорфенил)-1-(этокси-метил)-5-(трифторметил)-пиррол-3-карбонитрила (см. формулу стр.17) Раствор 4-хлор-1-(хлорметил)-2-(п-хлорфе-нил)-5-(трифторметил)-пиррол-3-карбонитрила (2,6 г, 0,0074 моль) в тетрагидрофуране обрабатывают этилатом натрия в виде 21%-го мас./мас. раствора в денатурированном этаноле (3,6 мл, 0,0096 моль), перемешивают при комнатной температуре 1 ч, обрабатывают дополнительно 2-3 каплями раствора этилата натрия, нагревают с обратным холодильником 1 ч, охлаждают и вливают в воду. Получающийся в результате осадок отфильтровывают, сушат и перекристаллизовывают из изопропанола, получая целевой продукт в виде белого твердого вещества , 1,6 г (вы ход 60%), т. пл. 104,0-104,5°С. Пример 15 Получение 4-бром-1-(этоксиметил)-2-(п-хлор-фенил)-5- (трифторметил) пиррол-3-карбонитрила (см. формулу стр.18 ориг.) Смесь 4-бром-1-(бромметил)-2-(п-хлорфенил)-5-(трифторметил)пиррол-3-карбонитрила (4,42 г, 0,01 моль) в абсолютном этаноле обрабатывают 21%-м мас./мас. этанольным раствором этилата натрия (0,715 г, 0,011 моль), нагревают до 80°С в течение 15-20 мин, охлаждают до комнатной температуры и разбавляют водой и эфиром. Органическую фазу суша т сульфатом магния и концентрируют в вакууме, получая твердый остаток, который перекристаллизовывают из гептана, получая целевой продукт в виде белого твердого вещества, 3,45 г (выход 85%), т. пл. 91-92°С. Пример 16 Инсектицидная и акарицидная оценка Все испытания проводились с использованием технического материала. Все концентрации, представленные здесь, выражены по активно- му ингредиенту. Все испытания осуществлялись при 27°С. Spodoptera eridania. 3-я личиночная стадия, южный походный червь Лист лимской фасоли Sieva, достигший 7-8 см в длину, обмакивают в испытываемую суспензию при перемешивании в течение 3 с и помещают в камеру для сушки. Лист затем помещают в чашку Петри 100х10 мм, содержащую на дне влажную фильтровальную бумагу и 10 гусениц на 3-й личиночной стадии. Чашку выдерживают в течение 5 дней до того, как производят наблюдение смертности, понижения питания или каких-либо изменений в нормальной линьке. Spodoptera eridania, 7-й день, остаточный Растения, обработанные в приведенном выше испытании, выдерживают под лампами высокой эффективности в теплице в течение 7 дней. Эти лампы повторяют эффект яркого солнечного дня в июне в Нью Джерси и поддерживают освещенность в режиме 14-часового дня. Спустя 7 дней выбирают образцы листвы и производят оценку, как описано выше. Tetranychus urticae (Р-устойчивый штамм), 2-пятнистый паутинный клещ Отбирают растения лимской фасоли Sieva с первичными листьями, достигшими 7-8 см, прореживают до одного растения на горшок и заражают клещами для получения примерно100 клещей на лист. Зараженные клещом растения обмакивают в испытываемую препаративную форму в течение 3 с при перемешивании и помещают в камеру для сушки. Растения выдерживают в течение 2 дней перед тем, как производят оценку уничтожения взрослых особей, используя первый лист. Второй лист сохраняют на растениях в течение еще 5 дней, прежде чем производят наблюдение уничтожения яичек и/или вновь вылупивши хся нимф. Diabrotic undecimpunctata howardi, 3-я стадия южного кукурузного листоеда 1 см тонкодисперсного талька помещают в 30 мл широкогорлую стеклянную банку с завинчивающейся крышкой. 1 мл соответствующей ацетоновой суспензии помещают с помощью пипетки на тальк так, чтобы достичь количества 1,25 и 0,25 мг активного ингредиента на банку. Банки выдерживают в мягком токе воздуха до тех пор, пока ацетон не испаряется. Высушенный тальк разрыхляют, добавляют 1 см 3 семян проса, чтобы они служили в качестве корма для насекомых и в каждую банку добавляют 25 мл влажной почвы. Банки закрывают крышками и содержимое тщательно перемешивают с помощью миксера Vortex. После этого в каждую банку добавляют 10 листоедов на 3-й стадии и банки хранят неплотно закрытыми для доступа воздуха для личинок. Обработку осуществляют в течение 6 дней, прежде чем производят подсчет смертности. Недостающие личинки считаются мертвыми, поскольку они быстро разлагаются и не могут быть найдены. Концентрации, используемые в данном испытании, соответствуют приблизительно 50 и 10 кг/га соответственно. Aphis fabae, смешанная стадия, бобовая тля 27712 Горшки, содержащие одни растения настурции (Trapaeolum sp.) примерно 5 см высоты, заражают примерно 100-200 тлями за один день до испытания. Каждый горшок опрыскивают испытываемой препаративной формой в течение 2 оборотов поворотного столика, делающего 4 об./мин в вытяжном шкафу, с использованием № 154 De Vilbiss пульверизатора. Распылительный наконечник находится примерно в 15 см от растения и спрей распределяется таким образом, что дает полный охват растений и тли. Опрысканные горшки кладут на бок на белые эмалевые подносы и выдерживают в течение 2 дней с последующей оценкой смертности. Empoasca abrupta, взрослые особи, западная картофельная цикадка Лист лимской фасоли около 5 см длиной обмакивают в испытываемую препаративную форму в течение 8 с при перемешивании и помещают в камеру для сушки. Лист помещают в чашку Петри 100х10 мм, содержащую на дне влажную фильтровальную бумагу. В каждую чашку добавляют примерно 10 взрослых цикадок и обработку проводят в течение 3 дней до того, как проводят оценку смертности. Heliothis virescens, 3-я личиночная стадия табачной совки Хлопковые семядоли обмакивают в испытываемую препаративную форму и оставляют сохн уть в камере. Когда они подсохнут каждую разрезают на четверти и десять кусочков индивидуально помещают в 30 мл пластиковые медицинские чашки, содержащие кусок влажного зубного тампона 5-7 мм длины. В каждую чашку добавляют одну гусеницу на третьей личиночной стадии и на чашку помещают картонную крышку. Обработки продолжаются в течение 3 дней до того, как проводятся подсчет смертности и оценка понижения питания. Heliothis virescens, яйца табачной совки Молодой лист хлопка около 6-7 см длины обмакивают в испытываемую суспензию с перемешиванием в течение 3 с. Яйца собирают на марлю, которую разрезают на 10-20 мм квадраты, содержащие примерно 50-100 яичек (возраст 6-30 ч). Квадрат марли с яичками также обмакивают в испытываемую суспензию и помещают на обработанный лист. Комбинацию сушат и помещают в ча шку (240 мл, 6 см высоты, вер хний диаметр 9,5 см, диаметр дна 8 см), в которой находится пятисантиметровый кусок влажного зубного тампона. На чашку помещают чистую пластиковую крышку и обработки проводят в течение 3 дней до того, как проводят подсчет смертности. Blattella germanica, испытание с приманкой, взрослые самцы тараканов (пруссаков) 0,1%-ю приманку получают при нанесении пипеткой 1-го мл раствора (1000 ч. на миллион) испытываемого соединения в ацетоне на 1 г кукурузной муки в 30 мл широкогорлой бутылке. Приманку сушат при пропускании через бутылку мягкого тока воздуха. Приманку помещают в 1 пинтовую (0,47 л) широкогорлую банку Mason и добавляют 10 взрослых самцов тараканов. Банку закрывают сетчатой крышкой и поверх крышки кладут небольшой кусок хлопка, смоченного в 10%-ном меду. Подсчет смертности проводят через 3 дня. Blattella germanica, испытание на остаточ- н ую активность, взрослые самцы тараканов (пруссаков) Один мл (1000 ч. на миллион) ацетонового раствора испытываемого материала пипеткой медленно наносят на дно чашки Петри 150х15 мм так, чтобы получить по возможности равномерное покрытие. После того, как нанесенный раствор подсыхает, в каждую чашку помещают 10 взрослых самцов тараканов и накрывают крышкой. Подсчет смертности проводят через 3 дня. Шкала оценок, % погибших: 0 - нет эффекта, 1 - 10-25, 2 - 26-35, 3 - 36-45, 4 - 46-55, 5 - 56-65, 6 - 66-75, 7 - 76-85, 8 - 86-99, 9 - 100, R - понижение питания. Данные, полученные при вышеуказанных оценках, представлены в табл.1. Полевые испытания 4-хлор-1-(этоксиметил)-2-(п-хлорфенил)-5-(трифторметил)пиррол-3-карбо-нитрила І. Контроль чешуекрылых (Lepidoptera) в хлопчатнике А) Способ. Полевые испытания проводили в США и Бразилии, определяя активность пиррола против Heliothis virescens в хлопчатнике (использовали пиррол в виде 24% концентрата - суспензии). Препараты распыляли в виде разбавленных водных растворов на листья хлопчатника в местах гарантированного плотного обитания вредителей. После каждого применения препарата оценивали вред, приносимый урожаю вредителями. В каждом тесте обработку препаратом повторяли четыре раза по статистической схеме, проводя испытания на участке хлопчатника шириной приблизительно в четыре ряда и длиной 12 м. В) Результаты. Пиррол обеспечивает превосходное регулирование Н. virescens в хлопчатнике (см. табл. 2 и 3). II. Контроль клещей в хлопчатнике 27712 А) Способ. Полевое испытание проводили в США, определяя действенность пиррола против карминного паутинного клеща (carmine spider mite), Tetranchus cinnabarinus, в хлопчатнике (использовали пиррол в виде 24% концентрата - суспензии). Препараты распыляли в виде разбавленных водных растворов на листья хлопчатника в местах гарантированного плотного обитания вредителей. Заражение клещами определяли через две недели после обработки. Обработку проводили четыре раза на участках, выбранных по статистической схеме с четырехкратным повторением при каждой обработке. В) Результаты. Пиррол обеспечивает приемлемый уровень регулирования при норме расхода ниже 0,11 кг/га (см. табл. 4). 27712 27712 Таблица 1 Инсектицидная и акарицидная оценка 2-(п-хлорфенил)-4-хлор-1(этоксиметил)-5-(трифторметил)пиррол-3-карбонитрила Оценка (частей на миллион) Испытание 1000 100 10 1 0,1 9 9 9 9 9 6 0 2-пятнистый паутинный клещ 9 0 Бобовая тля 9 4 0 Цикадка 9 9 9 7 9 0 9 9 0 9 Южный походный червь: 3-я личиночная стадия 7-ой день остаточный Табачная совка: я ички 3-я личиночная стадия Таракан Пруссак: п риманка остаточная активность 10 кг/га 50 кг/га Южный кукурузный листоед 9 1 кг/га 7 0 Таблица 2 Подавление численности Н. virescens в хлопчатнике при помощи 4-хлор-1-(этоксиметил)(п-хлорфенил)-5-(трифторметил) пиррол-3-карбонитрила; Луизиана, США 1991 Обработка % поврежденных площадей 1) % поврежденных семенных коробочек (20 сентября) 6 августа Пиррол при 0,39 кг/га Без обработки 1) 2) 28 августа 5 сентября 11 сентября 0*2) 6* 4* 2* 1* 8 20 21 11 9 Обработки, осуществленные 2 августа, 20 августа и 2 сентября. Указывает значение, существенно отличающееся от необработанной культуры (ANOVA. Р=0,05). 27712 Таблица 3 Подавление численности Н. virescens в хлопчатнике при помощи 4-хлор-1-(этоксиметил)2-(п-хлорфенил)-5-(трифторметил) пиррол-3-карбонитрила; Бразилия 1992 % поврежденных верхушек растений Обработка1) З ДАТ (дней после обработки) 7 ДАТ (дней после обработки) 10 8 26 7 3 13 Пиррол при: 0,35 кг/га 0,45 кг/га Без обработки 1) Обработку осуществляли 11 февраля: 2,5 % (объем/объем) масляная добавка включена во все распыляемые растворы. Таблица 4 Подавление карминного паутинного клещика (Т. cinnabarinus) на хлопке обработкой 4-хлор-1-(этоксиметил)-2(п-хлорфенил)-5-(трифторметил) пиррол-3-карбонитрилом Обработки 1) Число клещей на лист 1 WAT 2 WAT 0,06 кг/га 11,4 58,4 0,11 кг/га 7,4 63,5 0,23 кг/га 2,6 34,9 48,0 77,6 Пиррол при: Без обработки 1) 2) Обработку проводили 17 июня WAT - недель после обработки.