Хлорметилдіарилоксирани

Настоящее изобретение относится к новым хлорметилдиарилоксиранам общей фор мулы I (I) где R1 и R2 не зависимо друг от др уга обозначают во дород, галоген, n и m обозначают 1, 2 или 3, которые являются промежуточными продукта ми, для получе ния азолилметилоксиранов, обладающи х фунгицидной активностью и являющи хся также основой фун гицидных составов. Предлагаемые согласно настоящему изобретению хлорметилдиарилоксираны позволяют получать, например, азолилметилоксираны общей формулы IV (IV) где остатки R1 и R2 независимо друг от др уга обозначают во дород, галоген, алкил, галогеналкил, алкокси, галогеналкокси или незамещен ный либо замещенный ароматический остаток, n и m обозначают 1, 2 или 3, а Х означает СН или N, с высоким общим выходом и меньшим числом стадий, чем способы, описанные в патентах DE-A 3218129 и 3218130. Хлорметилдиарилоксираны формулы I где R1, R2, m, n имеют вышеуказанные значения, получе ны эпоксидированием соответствующи х диарилаллилхлоридов формулы III (III) Из литературы известно, что арилзамещенные спирты в кислых условиях, например, в присутствии серной кислоты в органической среде можно перевести в соответствующие арилзамещенные олефины или стиролы [см., например, Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4-е изд. т.5/1b Alkene, C ycloalkene, Arylalkene, изд-во Georg Thieme Verlag, Штуттгарт, 1972 г., стр.62 и cл., в частности, стр.70 и 71; Tetrahedron, т.26, стр. 4277 и cл. (1970г.)]. Известно также, что подобного рода реакции можно осуществить с использованием акцепторов воды, например, ацетангидрида. Однако для осуществления этих реакций отщепления обычно требуются высокие температуры. В этих условиях реакции получают соединения с недостаточной избирательностью в отношении Е- и Z-и зомеров относительно расположения арильных гр упп. Найдено, что можно получить с высокой стереоизбирательностью Z-1,2-диарилаллилхлорид общей формулы III (III) где R1, R2 , n, m имеют значения, указанные выше для формулы I, дегидратацией хлоргидринов фор мулы II (II) где R1, R2 имеют вышеуказанное значение, в инертном растворителе, представляющем собой простой эфир или сложный эфир карбоновой кислоты, в присутствии ангидрида карбоновой кислоты или органической или неорганической кислоты при температурах до 50° С. Согласно этому способу обеспечивается высокая стереоизбирательность получе ния 1,2-диарилаллилхлоридов с Z-конфи гура цией. Как правило, в частности, при осуществлении предпочти тельных вариантов выполнения предлагаемого способа, соотношение Z:E составляет 8:1-15:1. Неожиданно высока и региоселективность, с которой протекает удаление воды, так как можно было ожидать, что в качестве побочной реакции в усиленной мере будет происходить отщепление воды со стороны хлорметильной боковой цепи с образованием хлорвинилдиарильных соединений. Далее, удается подавить такие ожидаемые конкурирующие реакции, как реакция замещения воды вместо ее удаления. Возможное ацилирование спиртовой груп пы тоже фактически отсутствует. Хлоргидрины общей формулы II общеизвестны и могут быть получе ны, например, согласно DE-A 2851086, ЕР-А 47594 или ЕР-А 15757, с хо рошими выходами реакцией присоединения бензильных соединений Гриньяра VI к w-хлор-ацетофенонам VII согласно следующей схе ме реакции: II II При получе нии Z-1,2-диарилаллилхлоридов целесообразно проводить дегидратацию одноступенчато: получить сначала хлоргидрин в простом диэтиловом эфире, затем добавить к полученному диэтилэфирному раствору неорганическую кислоту, например, концентрированную серную, и ангидрид карбоновой кислоты при температуре около -10-0°С. Возможно также получение хлоргидрина не только в виде водного раствора, как описано выше, но можно его выделить из реакционной массы предшествующей ста дии, то есть из алкоксилата магния добавлением эквимолярных количеств кислоты, например, серной, и затем провести дегидратацию. Целесообразно посте пенное добавление ангидрида карбоновой кислоты, при этом процесс O-ацилирования хлоргидрина в значительной мере удается подавить в пользу процесса дегидратации. Реакцию дегидратации хлоргидринов II осуществляют в простом или сложном эфире в качестве растворителя. В случае использования нециклических простых эфиров предпочтение следует отдать эфирам с числом атомов кислорода не менее 2, например, эфирам гликолей и низкомолекулярных алифатических спиртов, например, этиленгликольдиметиловому или -диэтиловому эфиру. Особенно выгодными оказались циклические простые эфиры, например, ТГФ, и, в частности, диоксан. Для улучшения сольволиза при низких температурах, например, при температуре ниже примерно 10° С можно добавить незначительные количества апротонных растворителей, например, этилацетата, галогенуглеводородов, таких как метиленхлорид или ТГФ, например, к диоксану в качестве растворителя. Особенно подхо дящими для данного способа сложными эфирами оказались эфиры низкомолекулярных алифатических карбоновых кислот, в частности, монокарбоновых, с низкомолекулярными алифатическими спиртами, причем понятие низкомолекулярных спиртов включает спирты с числом атомов С от 1 до 6. В качестве примеров таких эфиров можно назвать этиловый эфир уксусной кислоты, этиловый эфир муравьиной кислоты, метиловый эфир пропионовой кислоты, метиловый эфир масляной кислоты, метиловый или этиловый эфир изомасляной кислоты, причем предпочте ние отдается этилацетату. Количества растворителей не играют решающей роли и колеблются в широких пределах. Они обычно составляют около 1-50 вес.%, в частности, 2,5-10 вес. %, считая на хлоргидрин II. Более высокие количества растворителей тоже вполне возможны. Для дегидратации можно также использовать смеси растворителей, причем, соотношение компонентов может колебаться в широких пределах - от около 10:1 до 1:10. В целях дости жения высоких выходов за единицу времени и высоких долей Z-изомеров рекомендуется добавление растворителей в количества х 5-20 вес.%, счи тая на диоксан. В качестве акцептора воды к реакционной массе добавляют ангидрид карбоновой кислоты. В частности, применяются такие ангидриды алифатических низкомолекулярных монокарбоновых кислот, как ацетангидрид, ангидриды пропионовой, масляной и изомасляной кислот. Но можно также использовать и ангидриды алифатических или ароматических дикарбоновых кислот, например, малоновой, малеиновой, янтарной или фталевой кислот. В реакции дегидратации, как правило, используются 0,5-3, в частности, 1-2 мольных эквивалента ангидрида, счи тая на хлоргидрин II. Возможно также применение больших количеств, но они не дают какихлибо дополнительных вы год. Особенно выгодные результаты достигаются комбинацией диоксана и/или ТГФ в качестве растворителя и ацетангидрида и серной кислоты или, в случае применения этилового эфира ук сусной кислоты в качестве растворителя комбинация ангидрида изомасляной кислоты и серной кислотой. Дегидратация осуществляется в кислых условиях, для создания которых применяются обычные кислоты, например, такие органические сульфо кислоты, как трифторметансульфо новая, метансульфо новая, пара-толуолсуль фоновая или нафталинсуль фоновая и, в частности, такие как концентрированные минеральные кислоты, как хлорная, фосфорная и, в частности, серная с концентрацией 30-99,9%, предпочтительно 50-99%, или олеум. В случае применения кислот с большим содержанием воды обычно применяется большее количество ангидрида карбоновой кислоты. Кислота применяется в каталитическом, стехиометрическом или избыточном количестве, считая на соединение II. Предпочитаются количества около 0,01-4 мольных экви валента, счи тая на соединение II. В случае применения олеума целесообразно использовать меньшие количества - 0,05-1 мольный эквивалент, счи тая на соединение II. Возможным вариантом проведения реакции дегидратации является использование в качестве акцептора воды вместо ангидрида карбоновой кислоты кетена, как такового или в сочетаний со стехиометрическими или каталитическими количествами, считая на соединение II, алифатической карбоновой кислотой. В этом случае целесообразно поместить в реактор карбоновую кислоту, например, одну из вышеприведенных низкомолекулярных алифатических кислот, и пропустить в реакционную массу газообразный кетен или же в растворенный в растворителе хлоргидрин II добавляют кетен в газообразном виде без добавки карбоновой кислоты. Ко личество добавляемого кетена соответствует выше указанным количествам ангидрида карбоновой кислоты. Для достижения высокого содержания Zизомеров рекомендуется проводить дегидратацию при минимальных температурах, то есть при температурах до примерно 50°С, предпочтительно (-25) – (+40)° С, в частности (-25) –(+30)°С. Как правило, дегидратацию осуществляют под обычным давлением. Осуществление реакции при повышенном или пониженном давлении тоже возможно, и повышение давления в некоторых случаях может привести к увели чению выхода за единицу времени. Получаемые согласно этому способу Z-1,2-диарилаллилхлориды соответствуют общей формуле III (III) Значения n и m предпочтительно означают 1. Зна чения R 1 и R2 в этой формуле независимо друг от друга означают, в частности, водород; галоген, например, фтор, хлор, бром, йод, предпочти тельно хлор и фтор. Предпочти тельны остатки R1- 2-F и R2-2-С1. По сравнению с изве стны ми из DE-A 3218129 Z-1,2-ди а рилаллилбромидами Z-1 ,2-диа рилаллилхло риды общей фор мулы III о бладают неожиданными преи мущества ми. По мимо очень просто го и х эпокси дирования до диа рилокси ранов общей фор мулы I сле дуе т наз вать е ще то преи муще ство, что бла го да ря сте реоиз бирате льности эпокси дирования по луча ют не смеси изомеров оксиранов, что имее т место , когда исходным материа лом являются известные Z-1,2 -диа рила ллилбромиды, а ок сираны, у которы х ари лы имеют тран соидное ра сположение. Мо гут быть получе ны, например, указанные в таблице 1 соединения Таблица 1 (III), (R1)n 2 (R )m Номер соединения (R1) n (R2) m Тпл (°С) 1Н-ЯМР (частей на миллион) 1.1 3-Cl 3-Cl 1.2 4-Cl 2,4-диСl 1.3 4-F 2-СН3 1.4 4-F 2-СF3 1.5 H 2-ОСF3 1.6 4-F 2-Сl 66 1.7 4-ОСН3 2-Сl 1.8 4-Br 2,4-диСl 1.9 4-С6Н5-СН2O 3-СН3 1.10 4-р-СlС6Н4 2-Сl 1.11 n-С4Н9 2-Сl 1.12 4-С6Н5 2,4-диСl 1.13 4-F 3-СF3 1.14 4,5-диСl 2-СН3 1.15 4-С6Н5O 2-Сl 1.16 4-Cl 2-Сl 79-82 Определение соотношения изомеров Z:E в диарилаллилхлоридах III проводится известными способами, например, ЖХВД (жидкостной хроматографией высокого давления), газовой хроматографией или методами 1Н-ЯМР-спектрометрии с применением чистых Z- и Е-изомеров для сравнения и определением соответствующи х соотношений изомерных компонентов смеси. Получение фун гицидных действующи х начал V и IV, исходя из диарилаллилхлоридов III, хлоргидринов IV и соединений I показано на приведенной ниже схеме реакций: II III эпоксидирование синтез а) синтез б) IV Последовательность проведения реакций согласно синтезу б) можно осуществить известным образом, например, по методу, принцип которого описан в DE-A 3218129. Реакция замещения атома хлора азольной или имидазольной группой в соединении I обычно осуществляется в инертном растворителе, например, диметилформамиде или N-метилпирролидоне, в присутствии неорганического или органического основания, такого как гидроокись натрия или калия, карбоната натрия или калия, дициклогексиламина, диметилциклогексиламина. Промежуточные продукты I являются новыми соединениями. Предпочтительные остатки R1 и R2, а также показатели n и m имеют значение, аналогичные указанным для соединений III. Например, могут быть получе ны приведенные в таблице 2 соединения формулы I: Таблица 2 (I) (I) Номер соединения (R1) n (R2) m Тпл (°С) 1H-ЯМР (частей на миллион) 2.1 3-Сl 3-Сl 2.2 4-Сl 2,4-диСl 2.3 4-F 2-СН3 2.4 4-F 2-СF3 2.5 Н 2-ОСF3 2.6 4-F 2-Сl 68-70 2.7 4-ОСН3 2-Сl 2.8 4-Br 2,4-диСl Номер соединения (R1) n (R2) m Тпл (°С) 1Н-ЯМР (частей на миллион) 2.9 4-С6Н5-СН2O 3-СН3 2.10 4-р-СlС6Н4 2-Сl 2.11 n-С4Н9 2-Сl 2.12 4-С6Н5 2,4-диСl 2.13 4-F З-СF3 2.14 4,5-диСl 2-СН3 2.15 4-С6Н5O 2-Сl 2.16 4-Сl 2-Сl Продолжение табл. 2 В случае синте за а) первая стадия, то есть стадия замещения азолом, соответствует последней стадии синтеза б). Целесообразно осуществлять процесс дегидратации и последующее замещение в одну стадию, без выделения и очистки промежуточного продукта II. Для эпоксидирования соединений целесообразно использовать высокий избыток надмалеиновой кислоты, которую получают in situ путем взаимодействия 5-30, в частности, 5-10 мольных эквивалентов ангидрида малеиновой кислоты, считая на исходное соединение, с раствором перекиси водорода в количествах ниже стехио метрических, считая на ангидрид малеиновой кислоты. Обычно используют мольное соотношение ангидрида с перекисью водорода 1,5-10, в частности, 2-4. Предпочтительно используют 30-50%ный водный раствор перекиси водорода. Температура реакции процесса эпоксидирования - 0-100°С, в частности, 20-80°С. Эпоксидирование осуществляют в присутствии апротонного полярного растворителя. В качестве таких растворителей можно использовать, например, такие галогенуглеводороды, как дихлорметан, дихлорэтан, хлорбензол или хлортолуол, или та кие ароматические углеводороды, как бензол, толуол или ксилол. Количество растворителя не имеет решающего значения. Оно обычно составляет 5-50, в частности, 10-20 вес.%, считая на олефин. Согласно этому методу эпоксидирования можно получить намного более высокие выходы азолилметилоксиранов IV, чем по способу, описанному в па тенте DE-A 3218129. Отдельные стадии синте за описаны в последующих примерах. Пример 1. Получение исходных веществ II 1-хлор-2-(4-хлорфенил)-3-(2-хлорфе нил)пропан-2-ол К 9,7 г (0,404 моля) магниевой стружки в 20 мл абс. диэтилового эфира при 24-36°С в течение 5 минут добавляют 5,0 г (0,031 моля) 2-хлорбензилхлорида. После того , как н ачн е тся реакция , по каплям добавляют раствор 200 мл абс. диэтилового эфира и 50,2 г (0,31 моля) 2-хлорбензилхлорида. Затем продолжают нагревать массу при температуре дефлегмации в течение еще 10 минут. В атмосфере азота декантируют избыточный магний. Полученный в результате раствор Гриньяра помещают в реактор при 0°С. Затем к нему по каплям добавляют 55,7 г (0,3 моля) пара-хлор-w-хлорацетофе нона, раство ренно го в 350 мл толуо ла, и продолжают перемешивать массу при 0°С в течение еще 1,5 часов. При температуре около 2-6°С реакционную массу по каплям добавляют в 1,5 л конц. раствора хлористого аммония. После экстрагирования метилтрет-бутиловым эфиром с последующей обычной переработкой получают 92,9 г (выход 99%, степень чистоты по данным ЖХВД - 68,2%) 1-хлор-2-(4-хлорфе нил)-3-(2-хлорфенил)пропан-2ол в ви де сырого масла, которое подвергается как таковое последующей реакции. Для идентификации продукта проводили перекристаллизацию из н-гексана. Температура плавления: 64-69°С. Примеры 2-5 и сравнительные примеры I-IV. Дегидратация хлоргидринов II Z-3-xлop-2- (4-хлорфенил)-1- (2-хлорфенил) -пропен (cоединение № 1.16 по таблице 1) При -2°С к 60 г (0,2 моля) спирта, полученного в примере 1, в 230 мл диоксана и 23 мл ТГФ добавляют 24,5 г (0,24 моля) ацетангидрида. Затем к массе по каплям добавляют 2,36 г (0,024 моля) конц. серной кислоты. После перемешивания в течение 3 часов при 0°C по данным ЖХВД факти чески весь исходный материал прореагировал. Затем при 0°С в те чение 30 минут до бавляют смесь из полунасыщенного раство ра хлористо го натрия и 50%-ного раствора едкого натра для того, чтобы установилось значение рН 8-9. Наконец высуши вают органическую фа зу и концентрируют ее в ва кууме, после чего она может применяться для последующи х реакций без какой-либо дополнительной очистки. Выход - 55,7 г (Z/E = 9,1/1) сырого масла, которое после перекристаллизации из н-гексана дает чистый Z-изомер с т.пл. 79-82° С. Аналогично можно получить Z-1,2-диарилаллилхлориды, указанные в таблице 1. Z-3-хлор-2-(4-фторфе нил)-1-(2-хлорфе нил) пропен (пример № 1.6 по таблице 1). 1-Хлор-2-(4-фторфе нил)-3-(2-хлорфенил)-пропан-2-ол, полученный реакцией Гриньяра из хлористого 2-хлорбензилмагния и пара -фтор-w-хлорацетофе нона, используе мого в качестве сырого исходного соединения со степенью чистоты по данным ЖХВД 78-87%, в различных условиях реакции, указанных в таблице 3, подверга ли дегидратации, как в примере 2. Соотношение Z- и Е-изомеров определяли методом ЖХВД (нескорректированный относительный процент площади). Таблица 3 Дегидратация 1-хлор-2-(4-фторфе нил)-пропан-2-ола (Z-конфигурация) II III Пример Растворитель Кислые реаген- Кол-во II Темп. (°С) ты (г/моль) Время (мин) Выход Z-I (%) Соотно- Литературa* шение Z/E 3 20 мл диоксана 2 мл ТГФ 0,2 г конц. Н2SО4, 2,3 г ацетангидрида 5/0,018 -2 60 58 9,2 — 4 20 мл диоксана 2 мл ТГФ 0,2 г конц. H2SО4, 2,3 г ацетангидрида 5/0,018 25 30 55 6,5 — 5 20 мл этилацетата 0,2 г конц. H2SO4, 3 г ангидрида изомасляной кислоты 5/0,018 25 30 50 7,7 Срав. 20 мл диокса0,2 г конц. при- на 2 мл ТГФ H2SO4, или 2,3 мер I г ацетангидрида 5/0,018 25 60 Нет конверсии II 20 мл этила0,2 г конц. 5/0,018 цетата 2 мл Н2SО4, 2,3 г ТГФ ацетилхлорида 40 30 23** 6,8 Ann.chim. et phys. [II] 6,313 (1936) III 50 мл муравьиной кислоты 100 50 8,3 3,8 J.Am.Chem. Soc.2204 u. 2208 (1938) IV 50 г то луола 2 г п-толуол50/0,18 80 мл цикло- сульфокислоты гексана дефлег. 150 46,5 4,5 Naturwiss. 44, 584 (1957) 50 180 Нет конверсии V 15 г ацетонитрила 75 мг п-толуолсульфо кислоты 10/0,036 7.56/310-3 Tetrahedron 26, 4277-4286 (1970) * аналогично указанным в ссылках; ** 19% целевого продукта, 13% ацильного производного, образованного с ОН группой в хлоргидрине II. Пример 6. Получение хлоргидрина и процесс дегидратации in situ 1-хлор-2-(4-фторфе нил)-3-(2-хлорфе нил)-пропан-2-ол. К 36,0 г (1,5 моля) магниевой стружки в 200 мл простого диэтилового эфира по каплям добавляют раствор 170 г (1,0 моль) 2-хлорбензилхлорида в 400 мл диэтилового эфира. Затем при -10°С по каплям добавляют раствор 155 г (0,9 моля) пара-фтор-w-хлорацетофенона в 450 мл диэтилового эфира. Затем еще 2 часа перемешивают при 25° С. Потом при -10°С по каплям добавляют 49,0 г (0,5 моля) конц. серной кислоты в 300 мл диэтилового эфира. Потом нагревают до 25°С и отсасывают от выпавшей соли. Полученный сырой эфирный раствор хлоргидрина используют для нижеуказанной реакции. Z-3-хлор-2-(4-фторфенил)-1-(2-хлорфенил) пропен. К 525 мл вышеописанного сырого раствора, содержащего около 134,5 г хлоргидрина (0,45 моля), при 10°С добавляют 8,0 г (0,08 моля) конц. серной кислоты, после чего в течение 2 часов добавляют 57,1 г (0,56 моля) ацетангидрида. Затем выпавшую соль вновь отделяют фильтрацией. Полученный в результате выпаривания растворителя из фильтрата сырой аллилхлорид используют для замещения триазолом или для эпоксидирования. Пример 7. С использованием кетена как дегидратирующего агента Z-3-хлор-2-(4-фторфенил)-1-(2-хлорфе нил)пропен. При 0°С через исходную смесь 250 мл диоксана, 25 мл ТГФ, 12,4 г уксусной кислоты (0,2 моля) и 69 г (0,23 моля) сырого 1-хлор-2-(4-фторфе нил)-3-(2-хлорфенил)пропан-2-ола, полученного в результате реакции Гриньяра по примеру 1, в течение около 1 часа пропускают 43 г (1,02 моля) кетена. После обычной переработки продукта по данным ЖХВД получают вы ход продукта, который практически равняется выходу, получае мому в случае применения ацетангидрида в соответствии с примером 2. Соотношение Z- и Е-изомеров для данного варианта составляет около 11:1. Примеры 8 и 9. Получение азолилметилоксиранов IV по синтезу а). Z-3-(1,2,4-триазол-1-ил)-2-(4-хлорфенил)-1-(2-хлорфе нил)пропен. К раствору 11,5 г (0,17 моля) триазола в 150 мл диметилформамида добавляют 6,6 г гидроокиси натрия и с перемешива нием нагревают до температуры около 70°С до тех пор, пока не образуется прозрачный раствор. Затем охлаждают до 10°С, после чего в те чение 1 часа по каплям добавляют 49,5 г полученного по примеру 2 Z-3-хлор-2-(4-хлорфенил)-1-(2-хлорфенил)пропена в виде сырого продукта в 50 мл диметилформамида. Затем массу перемешивают е ще 4 ча са при комнатной температуре. Затем добавляют 200 мл воды и неоднократно экстрагируют простым метилтрет.- бутиловым эфиром. Собранные органические фазы промывают, высушивают и концентрируют в вакууме. После перекристаллизации из метил-трет.-бутилового эфира и н-гексана получают 24,4 г Z-3-(1,2,4-триазол-1-ил)-2(4-хлорфе нил)-1-(2-хлорфенил)пропена с т.пл. 106-110° С. Цис-2-(1,2,4-триазол-1-илметил) -2- (4-фторфе нил) -3-(2-хлор-фенил)оксиран. 84 г (0,9 моля) ангидрида малеиновой кислоты и 6 капель конц. серной кислоты в 90 мл дихлорэтана вместе с 22 г 50%-ной перекиси водорода нагревают до 50° С. Затем по каплям добавляют 28 г (0,089 моля) Z-3-(1,2,4-триазол-1-ил)-2-(4-фторфе нил)-1-(2-хлорфенил)пропена в 75 мл дихлорэтана. Массу перемешивают 3 часа при указанной температуре и затем еще 2,5 часа при 70° С. После охлаждения реакционной массы отсасывают продукт от вы павшей малеиновой кислоты и встряхивают его с раствором тиосульфата и разбавленным раствором едкого натра. Высушенная и максимально выпаренная в вакууме при температуре около 50°С органическая фаза после охлаждения и повторного вы паривания маточного раствора дает 14 г целевого продукта (что равняется выходу 50%). Примеры 10 и 11. Получение азолилметилоксиранов IV согласно синтезу б). Цис-1-хлорметил-2-(2-хлорфенил)-1-(4-фторфенил)оксиран (соединение № 2.6 по таблице 2). Исходят из 56,2 г (0,2 моля) Z-3-хлор-2-(4-фторфе нил)-1-(2-хлорфенил)пропена в 530 мл ледяной уксусной кислоты и добавляют 196 г (2 моля) ангидрида малеиновой кислоты. Затем в течение 1 часа при 25°С добавляют 68 г (1 моль) 50%-ного раствора перекиси во дорода. Массу перемешивают еще 3-4 ча са при 40°С, затем в те чение 10 часов при 25°С. Наконец, реакционную массу с пе ремешиванием вводят в 3 л во ды и 50 мл 10%-ного раствора тиосульфа та натрия и потом, если необходимо, вновь добавляют раствор тиосуль фата натрия до исчезновения перекиси. Получае мый в результате бесцветный осадок отсасывают и высушивают. Сы рое вещество, получен ное в результате перекристаллизации из н-гексана можно использовать без очистки (т.пл. 6870°С). Цис-2-(1,2,4-триазол-1-илметил)-2-(4-фторфе нил)-3-(2-хлор-фенил)оксиран 1,5 г (5 ммолей) цис-1-хлорметил-2-(2-хлорфе нил)-1-(4-фторфе-нил)оксирана и 0,69 г (7,5 ммоля) 1,2,4-триазолида натрия перемешивают в течение 5 часов при 75°С в 7 мл ДМФ. После охлаждения реакционную массу нейтрализуют п утем добавления незначительного количества уксусной кислоты, после чего добавляют около 10 мл воды, в результате чего выпадает кристаллический продукт (выход - 1,4 г). Полученный продукт отсасывают, промывают водой и высушивают в ва кууме. Тираж 50 екз. Відкрите акціонерне товариство «Патент» Україна, 88000, м. Ужгород, вул. Гагаріна, 101 (03122) 3 – 72 – 89 (03122) 2 – 57 – 03