Похідні n-ацильованих арилпіролів, спосіб їх отримання і спосіб боротьби з комахами

Изобретение относится к новым N-ацилированным соединениям арилпирролов общей формулы ( I) в которой Х представляет собой СI, Вr, Y представляет собой СI, Вr или трифторметил, L представляет собой водород или галоген, М и Q каждый независимо представляет водород или галоген, R представляет собой С1-С4-алкил; С3-С6- алкенил, С3-С6 - циклоалкил; фенил, не обязательно замещенный 1-2 атомами галогена, одной С1-С4-алкильной группой, трифторметилом, нитро, феноксигруппу или фурил. Получение N-ацилированных соединений арилпиррола предусматривает ацилирование арилпиррола общей формулы (II) (II) где L, М, Q, W, X, Y и R имеют значения, описанные для формулы I вы ше. Еще одна предпочтительная группа соединений данного изобретения имеет структуру формулы II, где W представляет собой CN, Х представляет Н, F, CI, Вr или трифторметил; Y представляет Н, CI, Вr или трифторметил; L представляет собой Н, СI, F или Вr; М и Q каждый независимо представляет собой Н, галоген или трифторметил; и R представляет собой фенил, не обязательно замещенный одним-тремя атомами галогена, одной-тремя /1-4/С алкильными группами, одной-двумя /1-4/С алкоксигруп пами, или одной фенокси, /1-4/С-алкилтио, триалкилсилильной, /1-4/С алкилсульфи нильной, /1-4/С алкилсуль фонильной, карбо-/1-4/С-алкокси, карбокси, трифторметильной, CN, NO2, ди/1-4/-С алкил/-амино или /1-4/С алканоиламиногруп пой, 1-нафтил или 2-нафтил, или 2-, 3- или 4-пиридил, не обязательно замещенный однимтремя атомами галогена, гетероароматическим 5-членным кольцом, содержащим атома кислорода, азота или серы и не обязательно замещенным одним-тремя атомами галогена. Получение N-ацилированных арилпирролов изобретения обычно предусматривает ацилирование арилпиррола, имеющего структуру формулы III: где L, М, Q, W, Х и Y имеют значения, описанные для формулы I выше. Ацили рование арилпиррола формулы III может достигаться с помощью реакции указанного арилпиррола формулы III с гидридом щелочного металла или трет-бутилатом щелочного металла, и ацилирующим агентом, имеющим структуру: RCOCI, где R имеет значения, описанные выше. При реакции гидрид щелочного металла или трет-бутилат щелочного металла обычно диспергируется в безводном органическом растворителе, таком, как тетрагидрофуран, ди метоксиэтан, ди метилформамид, диметилсульфоксид, или аналогичные, и образованная таким образом смесь затем нагревается до температуры дефлегмации. Реакционная смесь затем охлаждается обычно до температуры между 20°С и 30°С, и к указанной смеси добавляется ацилирующий агент RCOCI, где R имеет значения, описанные выше. После этого образованная таким образом смесь нагревается до температуры дефлегмации до тех пор, пока не образуется N-ацилированный арилпиррол. Реакции предпочтительно проводятся в атмосфере инертного га за, такого, как азот или аргон. Реакции могут быть проиллюстрированы следующим образом: N-Ацилированные арилпирролы формулы I данного изобретения являются эффективными для борьбы с широким разнообразием разрушительных вредителей растений, которые поражают все типы растительности, включая полевые сельскохозяйственные культуры, фуражные культуры, хлопок, тыквенные, злаковые, декоративные, капустные культуры, кустарники и аналогичные. Среди этих разрушительных вредителей находятся насекомые и акарины, которые питаются листвой, стеблями, плодами, цветами и соком растений. Эти насекомые и акарины обычно относятся к отрядам: Колеоптера, Диптера, Тизаноптера, Гомоптера, Гименопте ра, Лепидопте ра и Ортоптера. Другими вредителями, которые являются разрушительными для жизни растений, но легко уничтожаются N-ацилированными арилпирролами формулы I данного изобретения, являются почвенные вредители, такие как нематоды, корневые черви, проволочники и аналогичные, которые поражают и разрушают корневую систему растений, и моллюски, особенно класса гастропода /брюхоногих/, которые включают слизней, каури, блюдечки и улиток, которые обладают прожорливым аппетитом и поедают сеянцы растений, особенно декоративных. Кроме того, было найдено, что N-ацилированные арилпирролы данного изобретения имеют дополнительное преимущество, выраженное в том, что они могут также использоваться для борьбы с грибковыми организмами и защиты растений от разрушительного действия грибковых болезней. Для дости жения уничтожения указанных выше вредителей и/или обеспечения защиты расте ний от поражения ими было найдено, что N-ацилированные арилпирролы данного изобретения могут приготавливаться в форме водных или жидких препаративных форм и применяться к растениям и/или почве, в которой они произрастают, в виде водного или жидкого спрея или препарата для орошения, содержащего примерно от 10 част./млн. до 10000 част./млн. и предпочти тельно примерно от 50 до 4000 част./млн. N-ацилированного арилпиррола фор мулы I. Эти жидкие композиции обычно применяются в количестве, достаточном для обеспечения примерно от 0,1 кг/га до 4,0 кг/га активного ингредиента к месту обработки. Они могут также приготавливаться в ви де твердых препаративных форм, та ких как прессованные компактные гранулы, дусты, дустовые концентраты и препараты в ви де приманок, которые могут применяться к почве, в которой находятся расте ния, подлежащие защите, или, в случае дустов или дустовых концентратов, они могут применяться по отношению к листве расте ний. Водные или жидкие композиции, полезные при применении на практике настоящего изобретения, могут первоначально формулироваться в виде твердого или жидкого концентрата, который диспергируется в воде или другом недорогом жидком разбавителе, обычно на месте обработки, для применения путем опрыскивания или орошения. Концентраты, полезные для приготовления спреев или препаратов для орошения, могут иметь форму смачиваемого порошка, эмульгируе мого концентрата, водного текуче го или диспергируе мого в воде гранулярного препарата. Типичная препаративная форма суспензионного концентрата может приготавливаться путем измельчения вместе примерно 5-25% по весу N-ацилированного арилпиррола формулы I, примерно 3-20% по весу анионного поверхностно-активного агента, та кого как додецилбензолсульфо кислота, примерно 1-5% по весу неионного поверхностно-активного вещества, та кого как блок-сополимер окиси этилена, имеющий около 8-11 молей этоксилирования, примерно 1-5% по весу конденсата алкилфе нола и окиси полиэтилена с 9-10 молями этоксилирования и, сколько необхо димо до 100%, с нефтяным ароматическим растворителем. Предпочти тельную гр уппу окисноэтилено-вых/окиснопропиленовых блок-сополимеров для использования в композициях данного изобретения представляют бутиломега-гидроксиполи/оксипропилен/-блокполимер с поли /оксиэтиленом/, имеющий средний молекулярный вес в интервале 2400-3500, причем альфабутил-омега гидроксиокисноэтиленовоокиснопропиленовые блоксополимеры, имеющие HLB 12 и вязкость при 25°С 2000 сПз: /Токсимул 8320, Степан Кемикал Ко./ являются наиболее предпочтительными представителями данного класса эмульгаторов. Предпочти тельными конденсаторами алкилфе нола и окиси полиэтилена для использования в композициях данного изобретения являются нонилфе нолэтоксилаты, причем наиболее предпочтительным представителем данного класса эмульгаторов является нонилфе нолэтоксилат /9-10 молей окиси этилена/ /FLO МОâ 9N, Де Сото, Инк. Селлер Кемикал Див./. К числу предпочтительных нефтяных ароматических растворителей, полезных при приготовлении суспензионных концентратов, со держащих N-а цилированные арилпирролы формулы I настоящего изобретения, относятся: 1/ Смесь ароматических углеводородов /C9-C12 ароматика, интервал перегонки 183-210°С//Ароматик â 150, Эксон/; 2/ смесь ароматических углеводородов /С8-С9 ароматика, интервал перегонки 155-173°С /Ароматик â 100, Эксон/; З/ смесь ароматических углеводородов /С10-С13 ароматика, интервал перегонки 226-279°С/ /Ароматикâ 200/; 4/ смесь ароматических углеводородов /С8-С9 ароматика, т.кип. 148,9°С/ ТЕННЕКОâ Т500/100/ ароматическая углеводородная смесь /ТЕННЕКОâ Т400/ углеводородная смесь/, /интервал перегонки 177-277°С/ HANâ Эксон/; 5/ ароматическая углеводородная смесь /интервал перегонки 210-288°С/ ПАНАСОЛâ AN-3N, Амоко/; 6/ ароматическая углеводородная смесь /интервал перегонки 179-210°С/ /Шелл ЦИКЛО СОЛâ 63/. Текучие препаративные формы могут приготавливаться с помощью смешения примерно 5-50% и предпочтительно примерно 10-25% по весу N-ацилированного арилпиррола фор мулы I с примерно 2-3% по весу нафталинсульфо новым конденсатом, примерно 0,1-0,5% по весу неионного нонилфеноксиполиэтоксиэтанола, примерно 0,1-0,5% ксантановой смолы, примерно 0,1-0,5% разбухающей глины, такой, как бентонит, примерно 5-10% по весу пропиленгликоля, примерно 0,1-0,5% по весу силиконового пеногасителя, примерно 0,1-0,3% по весу водного диспропиленгликолевого раствора 1,2-бензизотиазолин-3-она /консерванта/ и с во дой в количестве, сколько необходимо до 100%. Смачиваемый порошок может приготавливаться с помощью совместного измельчения примерно 525% по весу N-ацилированного арилпиррола формулы I, примерно 3-15% по весу анионного поверхностноактивного агента, та кого, как додецилбензосуль фоновая кислота, примерно 3-10% неионного окисноэтиленового блоксополимера, примерно 1-3% по весу нонилфенолэтоксилата, имеющего 8-11 молей этоксилирования, и примерно 47-88% по весу инертного твердого разбавителя, такого, как монтмориллонит, аттапульгит, диатомовая земля, тальк или аналогичные. В дополнение к суспензионным концентратам могут также приготавливаться и использоваться для защиты растений от поражений вредителями, упомянуты ми выше, водные текучие препараты и смачиваемые порошки, описанные здесь выше, другие готовые препаративные формы, такие как вододиспергируемые гранулы, эмульгируе мые концентраты и прессованные гранулярные препаративные формы. С точки зрения полезности и практического применения благодаря различным ацилированным инсектицидным пирролам, описанным здесь, может достигаться ряд преимуществ. В одном случае такая Nдериватизация ведет к улучшенной растворимости продук та в органических раство рителях, обеспечивая таким образом большую легкость изготовления препаративных форм продук та для применения. В тех случаях, когда исходный пиррол или почти или совсем не проявляет фитотоксичности по отношению к сельскохозяйственным культурам, почти не нужно уделять внимание гидролитической стабильности получающего ся производного, если стабильность дает возможность приготовления препаративной формы в неводной среде, а стабильность при смешении в емкости является достаточно длительной, чтобы обеспечить возможность применения. Такой случай, например, имеет место с соединением А. В данном случае соединение для растений не причиняет вреда. Однако, вследствие плохи х свойств растворимости А, как проиллюстрировано ниже, труден для приготовления препаративной формы. Когда, однако, А ацетилируется, давая В, растворимость в органических раство рите лях улучшается, предоставляя при этом химикам, изгота вливающим препаративные фор мы, более ши рокое поле деятельности в подбо ре подходяще го но сите ля для при менения продук та. Та кие препарати вные фор мы могут ди сперги ровать ся в во де, как это имеет место в обычной практи ке, и применяться успешно, даже хотя ацети лиро ванный пиррол В в боль шой сте пени превращае тся опять в исхо дный А, если он остае тся в те чение нескольких дней в го могенной смеси с во дой и смеши вае мым раство рителем, та ким как ацетон. Если пиррол, такой как А, бензоилируется, давая продукт С, свойства растворимости опять-таки улучшаются. Кроме того, однако, в то время как и А и С имеют сравнимую инсектицидную активность против ли чиночных стадий южной совки и табачной совки, С, как было найдено, также эффективно против двупятнистого паутинного клещика при концентрации 100 част./млн. Это является противо положностью соединению А, которое не обладает активностью даже при 300 част./млн. Было найдено также, что бензоилированные пирролы, такие как С, обладают гораздо большей гидролитической стабильностью, чем соединения, производимые из алифатических карбоновых кислот. Данная отличительная черта почти не имеет никакого значения, когда исходный пиррол является нефито токсичным, и небольшое количество исходного соединения, образуемого при гидролизе, не будет причинять вреда растениям, подвергаемым защите от насекомых. Однако в ряде случаев мы нашли пирролы, которые являются высоко активными против насекомых, но они являются вредными для растений, для защиты которых они разработаны. Примером является соединение D, высоко-эффективный инсектицид широкого спектра действия, который не может использоваться вследствие того, что причиняет серьезный вред расте ниям. Поскольку даже незначительные концентрации данного пиррола в препаративной форме являются неприемлемыми, производное должно быть нефито токсичным и гидролитически стабильным. В данном случае бензоилированный продукт Е дает безопасный для растений продукт. Опасность гидролитического образования на месте фи тотоксичного исходного соединения является очень слабой, поскольку, как было найдено, Е имеет период полураспада в гомогенной во дно-ацетонитрильной смеси, из меряемой годами. В дан ном случае добавляется также благоприятное свойство по ниженной токсичности к мле копитающим, ко торая для и сходного сое динения D соста вляет 31 мг/кг по сравнению с 54 мг/кг для сое динения Е, представляющими до зу, тре буе мую для уни что жения 50% мышей при оральном введении. Эти и другие преимущества данного изобретения могут стать более очевидными на основании примеров, представленных ниже. Эти примеры даются лишь для иллюстрации, но не предназначены для ограниченногоизобретения. Пример 1. Получение 1-бензоил-4-бром-2-хлор-5/п-хлорфе нил/пиррол-3-карбонитрила К суспензии гидрида натрия /0,21 г 60% дисперсии, 5,3 ммоль/ в 50 мл тетрагидрофурана в 100 мл одногорлую круглодонную колбу, снабженную конденсатором и вводом азота, добавляется порциями 4-бром-2-хлор-5/п-хлорфенил/пиррол-3-карбонитрил /1,0 г, 3,2 ммоль/. Реакция осуществляется в течение 15 мин при комнатной температуре перед добавлением с помощью пипетки гексаметилфосфо рамида /НМРА/ /З мл/ с последующим добавлением сразу же бензоилхлорида /0,75 г, 5,4 ммоль/. После этого реакционная смесь нагревается до температуры дефлегмации в те чение 17 ч и оставляется охлаждаться. Вращательное испарение дает сырое полутвердое вещество, к которому добавляется 15 мл диэтилового эфира и 15 мл воды. Энергичное перемешивание на протяжении 20 мин с последующим вакуум ным фильтрованием приводит в результа те к выделению продукта в ви де желтого твердого вещества /1,0 г, 2,4 ммоль, 75%/, т. пл. 179-181°С. Пример 2. Получение 1-бензоил-4-бром-2-/п-хлор-фенил/-5-/трифторметил/-пиррол-3-карбонитрила В 250 мл круглодонную колбу, снабженную магнитной мешалкой и конденсатором с приемником азота, добавляется 0,60 г гидрида натрия /60%/. Гидрид натрия промывается приблизительно 50 мл гексанов, гексаны декантируются и заменяются 75 мл тетрагидрофурана /TГФ/. После добавления ТГФ имеет место некоторое выделение пузырьков газа, следовательно, ТГФ является не совсем безводным. Колба охлаждается на водно-ледяной бане и добавляется порциями 2,04 г 4-бром-2-/хлорфе нил/-5-/трифтор метил/-пир рол-3-карбонитрила с выделением водорода. Реакционная смесь нагревается с обратным холодильником в те чение 20 мин, охлаждается до приблизительно комнатной температуры, а затем добавляется 2,3 мл бензоилхлорида, и реакционная смесь нагревается на протяжении ночи с обратным холодильником. Реакционная смесь охлаждается и выливается в приблизительно 100 мл холодной воды и экстрагируется 100 мл эфира. Эфирный экстракт промывается 100 мл воды, 10 мл насыщенного бикарбоната натрия, сушится над К2СО3, фильтруется и концентрируется на вращательном испарителе при пониженном давлении. Избыток бензоилхлорида удаляется с помощью перегонки с использованием аппарата кугельрора при 100°С при -5 мм рт.ст. За тем остаток нагревается с обратным холодильником в 100 мл гексанов и фильтруется теплым для удаления большей части непрореагировавшего 4-бром-2-/п-хлорфенил/-5-/трифторметил/пиррол-3-карбонитрила. Реакционный продукт затем хроматографир уется на силикагельной колонке мгновенной хроматографии размером приблизительно 1" х 12" при элюировании 10% этилацетата и 90% гексанов. Затем 100 мл фракции собираются и фракции N 3 и N 4 объединяются и концентрируются на вращательном испарителе при пониженном давлении. Затем добавляется 50 мл гексанов, смесь нагревается с обратным холодильником для превращения продукта в раствор и раствору дают возможность медленно кристаллизоваться на протяжении ночи. После фильтрования выделяется 1,58 г белых кристаллов 1-бензоил-4-бром-/п-хлорфенил/-5-/трифторметил/пиррол-3-карбонитрила. Точка плавления 105-107°С. Пример 3. Получение 4-бром-2-/п-хлорфенил/-1-пива-лоил-5-/трифторметил/-пиррол-3-карбонитрила В 250 мл круглодонную колбу, снабженную магнитной мешалкой и конденсатором с вводом азота, добавляется 1,0 г гидрида натрия /60%/. Гидрид натрия промывается приблизительно 50 мл гексанов, гексаны затем декантируются и заменяются 75 мл тетрагидрофура на /ТГФ/. Имеет место некоторое выделение пузырьков газа после добавления ТГФ, что говорит о том, что ТГФ является не совсем безводным. Колба охлаждается на водно-ледяной бане и порциями добавляется 4,08 г 4-бром-2-/п-хлорфенил/-5-/трифторметил/пиррол-3-карбонитрила с выделением водорода. Реакционная смесь нагревается с обратным холодильником в течение 20 мин, охлаждается приблизительно до комнатной температуры, а затем добавляется 5,0 мл пивалоилхлорида, и реакционная смесь нагревается с обратным холодильником на протяжении ночи. О хо де реакции судят по данным анализа HPLC аликвоты вещества. HPLC указывает на то, что реакция прошла примерно на 20% до завершения. Затем добавляется 2 мл гексаметилформамида /НМРА/ для ускорения реакции и реакционная смесь снова нагревается с обратным холодильником на протяжении ночи. Реакционная смесь охлаждается и выливается приблизительно в 100 мл холодной воды и экстрагируется 100 мл эфира и 100 мл гексанов. Ор ганический слой промывается три раза 100 мл воды, затем 100 мл насыщенного хлористого натрия, сушится над карбонатом калия, фильтруется и концентрируется на вращательном испарителе при пониженном давлении. Затем к остатку добавляется 100 мл гексанов. Смесь нагревается с обратным холодильником, охлаждается, а затем фильтруется, давая 3,54 г рыжеватокоричневого порошка. Порошок кристаллизуется два раза из 50 мл метилциклогексанов, давая 2,75 г 4-бром-2-/п-хлорфе нил/ -1 -пивалоил-5-/трифторметил/пиррол-3-карбонитрила в виде рыжевато-коричневых игл, т. пл. = 177-183°С. Следуя описанной выше процедуре, но заменяя 4-бром-2-/п-хлорфенил/-5-/трифторметил/пиррол-3-карбонитрил соответствующим арилпирролом и пивалоилхлорид - соответствующим ацилгалогенидом RCOCI, получают следующие соединения. 4-бром-2-/п-хлорфе нил/-1 метакрилоил-5-/трифторметил/пиррол-3-карбонитрил, т. пл. 132,5-134°С, 4-бром-2-/п-хлорфе нил/-1-о-толуоил-5-/три-фторметил/пиррол-3-карбонитрил, т. пл. 131,5-134,5°С, 4-бром-1-/м-хлорбензоил/-1-/п-хлорфе нил/-5-/трифторметил/-пиррол-3-карбонитрил, т. пл. 88-90°С, 4бром-2-/п-хлорфе нил/-1 -/2-фуроил/-5-/трифторметил/пиррол-3-карбонитрил,т.пл.152-156°С, 4-бром-2-/п-хлорфе нил/-1-п-толуоил-5-/трифторметил/пиррол-3-карбонитрил, т. пл. 113-116,5°С, 4-бром-2-/п-хлорфе нил/-5-/трифторметил/-1-/a,a,a-трифтор-п-толуоил/-пиррол-3-карбонитрил,т.пл.110-118°С, 4-бром-2-/п-хлорфе нил/-1-/п-нитробензоил/-5-/трифторметил/-пиррол-3-карбонитрил, т. пл. 128132°С, фе нил 3-бром-5-/п-хлорфе нил/-4-циано-2-/трифторметил/-пиррол-1-карбоксилат, т. пл. 116-120°С, 4-бром-1-/п-хлорбензоил/-2-/п-хлорфенил/-5-/трифторметил/-пиррол-3-карбонитрил, т. пл. 115-117°С, 4-бром-2-/п-хлорфенил/-1-/циклогексил карбонил/-5-/трифторметил/пиррол-3-карбонитрил,т.пл.141-142°С, 4-бром-2-/п-хлорфе нил/-1-пивалоил-5-/трифторметил/пиррол-3-карбонитрил, т. пл. 177-183°С, 1-ацетил-4,5-дихлор-2-/3,4-дихлорфенил/пиррол-3-карбонитрил, т. пл. с разл. 150°С, фе нил 2,3-дибром-4-циано-5-/a,a,a-трифтор-п-толил/пиррол-3-карбоксилат, т. пл. 148-149°С, 4-бром-2-/п-хлорфе нил-/1-/1-нафтоил-5-/трифторметил/пиррол-3-карбонитрил, т. пл. 101-108°С, 4-бром-2-/п-хлорфе нил/-1-/м-фторбензоил/-5-/трифторметил/-пиррол-3-карбонитрил,т.пл.111-118°С. 4-бром-2-/п-хлорфенил/-1-/3,4-дихлорбензо-ил/-5-/трифторметил/пиррол-3-карбонитрил, т. пл. 135-144°С, 1-бензоил-4,5-дихлор-2-/3,4-дихлорфенил/пиррол-3-карбонитрил, т. пл. 141-144°С, или 4-бром-1-/п-трет-бутилбензоил/-2-/п-хлорфенил/-5-/трифторметил/пиррол-3-карбонитрил,т.пл.113-115°С, 1-бензоил-4-бром-2-/п-бромфенил/-5-/трифторметил/пиррол-3-карбонитрил, т. пл. 112-117°С. Пример 4. Инсектицидная и акарицидная оценка N-ацилированных арилпирролов. В этих опытах проводится оценка с использованием технического материала, растворенного в 50/50 ацетоно-водных смесях. Все концентрации, приведенные здесь, даются по активному ингредиенту. Все испытания проводятся в лаборатории, поддерживаемой при температуре примерно 27°С. Применяемая система оценок является следующей: Систе ма оценок 0 = отсутствие эффекта 1 = 10-25% уничтожение 2 = 26-35% уничтожение 3 = 36-45% уничтожение 4 = 46-55% уничтожение 5 = 56-65% уничтожение 6 = 66-75% уничтожение 7 = 76-85% уничтожение 8 = 86-99% уничтожение 9 = 100% уничтожение Когда с использованием одного и того же соединения проводится два или более испытаний, сообщаются средние результаты испытаний. Виды испытываемых насекомых и акарид, использованных при настоящей оценке наряду с конкретными процедурами испытаний, приводятся ниже. Heliothis virescens, 3-я возрастная стадия, та бачная совка. Семядоли хлопка погружаются в испытываемый раствор и оставляются подсохнуть в вытяжном шкафу. Когда они высыхают, каждая разрезается на четвертинки, и десять кусочков помещаются индивидуально в 30 мл пластиковые медицинские чашечки, содержащие кусочек влажного зубного тампона длиной 5-7 мм. В каждую ча шку добавляется одна гусеница третьей возрастной стадии и чашка закрывается картонной крышечкой. Обработка сохраняется в течение 3 дней, прежде, чем производится подсчет смертности и оценка уменьшения повреждения от поедания. Spodoptera eridania, 3-я возрастная стадия, южная совка. Лист лимской фасоли, достигший длины 7-8 см, погружается в испытываемый раствор с перемешиванием в течение 3 с и помещается в вытяжной шкаф для просыхания. Затем лист помещается в чашку Петри размером 100х10 мм, содержащую влажную фильтровальную бумагу на дне и 10 гусениц 3-й возрастной стадии. Чашка выдерживается в течение 5 дней, прежде чем производятся наблюдения для определения смертности, уменьшения питания или каких-либо нарушений нормальной линьки. Spodoptera eridania, 7-дневный остаток. Растения, обработанные в описанном выше опыте, со держатся в теплице в те чение 7 дней при освещении лампами высокой интенсивности. Эти лампы увеличивают вдвое эффект яркого солнечного дня в Нью-Джерси в июне и сохраняются на протяжении 14-часового све тового дня. Спустя 7 дней, собираются образцы листвы и производится оценка, как в описанном выше опыте. Diabrotic undecimpunctata howardi, 3-я возрастная стадия южная блошка длинноусая. Один куб. см тонкодисперсного талька помещается в стеклянную банку с завинчивающей ся крышкой с широким отверстием емкостью 30 мл. 1 мл соответствующего ацетонового раствора помещается с помощью пипетки на тальк так, чтобы получить дозу 1,25 и 0,25 мг активного ингредиента на банку. Банки оставляются стоять под действием мягкого воздушного потока до тех пор, пока ацетон не выпарится. Высушенный тальк разрыхляется, добавляется 1 куб. см семян проса в качестве корма для насекомых, и в каждую банку добавляется 25 мл влажной почвы. Банка закрывается крышкой, и содержимое тщательно смешивается с помощью вихревого смесителя. После этого в каждую банку добавляется десять блошек 3й возрастной стадии и банки закрываются неплотно для обеспечения воздухообмена для личинок. Опыт с обработкой продолжается в течение 6 дней прежде, чем производится подсчет для определения смертности. Недостающие личинки считаются мертвыми, поскольку они быстро разлагаются и их невозможно обнаружить. Концентрации, используемые в данном опыте, соответствуют приблизительно 50 и 10 кг/га соответственно. Tetranychus urtical /Р-устойчивый штамм/, 2-пятнистый паутинный клещик. Растения лимской фасоли с поперечными листьями, развившимися до 7-8 см, отбираются и обрезаются, при этом оставляется одно растение на горшок. Отрезается небольшой кусочек листа, взятого от основной колонии, и помещается на каждый лист опытных растений. Это проделывается примерно за 2 ч до обработки, чтобы дать возможность клещам передви гаться по опытному расте нию и отложить яички. Размер отрезанного кусочка варьируется, что бы получить примерно 100 клещиков на лист. В конце обработки кусочек листа, использованный для переноса клещей, удаляется и отбрасывается. Расте ния, зараженные клещами, погружаются в испытываемый раствор на 3 с с перемешиванием и оставляются в вытяжном шкафу для подсыхания. Растения сохраняются в течение 2 дней прежде, чем производится оценка уничтожения взрослых особей с использованием первого листа. Второй лист сохраняется на растении еще в течение 5 дней прежде, чем производятся наблюдения для определения уничтожения яичек и/или вновь вылупившихся нимф или бабочек. Einpoasca abrupta, взрослые особи, западная картофельная цикадка. Лист лимской фасоли длиной около 5 см погружается в испытываемый раствор на 3 с с перемешиванием и помещается в вытяжной шкаф для сушки. Лист помещается в чашку Петри размером 100х10 vv, содержащую на дне влажную фильтровальную бумагу. В каждую чашку добавляется примерно 10 взрослых цикадом, и опыт с обработкой длится в те чение 3 дней прежде, чем произво дится подсчет погибших. Blattella germanica, остаток испытания, взрослые самцы пруссаков. 1 мл ацетонового раствора 1000 част./млн. испытываемого материала помещается медленно с помощью пипетки на дно чашки Петри размером 150х150 мм так, чтобы обеспечить по возможности равномерное покрытие. После того, как осадок высохнет, в каждую чашку помещается 10 взрослых самцов пруссаков и накладывается крышечка. Подсчет смертности производится спустя 3 дня. В этих оценках Х = опыт был не завершен, = опыт нельзя было провести, пустое место означает, что опыт не проводился, и звездочка = данные еще не сообщены. Полученные данные приводятся в табл. 1 ниже. Оцениваемые соединения в этих опытах вк лючают: 1/ 1-бензоил-4-бром-2-/п-хлорфенил/-5-трифторметил/-пиррол-3-карбонитрил, т.пл. 105-107°С; 2/ 4-бром-2-/п-хлорфенил/-1-метакрилоил-5-/трифторметил/пиррол-3-карбонитрил, т. пл. 132,5-134°С; 3/ 4-бром-2-/п-хлорфенил/-1-о-толуоил-5-/трифторметил/пиррол-3-карбонитрил, т. пл. 131,5-134,5°С; 4/ 4-бром-1-/м-хлорбензоил/-1-/п-хлор-фенил/-5-/трифторметил/-пиррол-3-карбон итрил, т. пл. 88-90°С; 5/ 4-бром-2-/п-хлорфенил/-1-/2-фуроил/-5-/трифторметил/пиррол-3-карбонитрил; т. пл. 152-156°С; 6/ 4-бром-2-/п-хлорфенил/-1-п-толуоил-5-/трифторметил/ пиррол-3-карбонитрил, т. пл. 113-116,5°С; 7/ 4-бром-2-/п-хлорфенил/-5-/трифторметил/-1-/a,a,a-трифтор-п-толуоил/-пиррол-3-карбонитрил, т. пл.110-118°С; 8/ 4-бром-2-/п-хлорфенил/-1-/п-нитробензоил/-5-/трифторметил/-пиррол-3-карбонитрил,т.пл.128-132°С; 9/ фенил 3-бром-5-/п-хлорфенил/-4-циано-2-/трифторметил/ пиррол-1-карбоксилат, т. пл. 116-120°С; 10/ 4-бром-1-/п-хлорбензоил/-2-/п-хлорфенил/-5-/трифторметил/-пиррол-3-карбонитрил, т. пл.115-117°С; 11/ 4-бром-2-/п-хлорфенил/-1-/циклогексилкарбонил/-5-/трифторметил/пиррол-3-карбонитрил, т. пл.141142°С; 12/ 1-бензоил-4-бром-2-хлор-5-/п-хлорфенил/пиррол-3-карбонитрил, т. пл. 179-181°С; 13/ 4-бром-2-/п-хлорфе нил/-1-пивалоил-5-/трифторметил/пиррол-3-карбонитрил, т.пл. 177-183°С; 14/ 1-ацетил-4,5-дихлор-2-/3,4-дихлорфенил/пиррол-3-карбонитрил, т. пл. с разл. 150°С; 15/ фе нил 2,3-дибром-4-циано-5-/a,a,a-трифтор-п-толил/пиррол-3-карбоксилат, т. пл. 148-149°С; 16/ 4-бром-2-/п-хлорфе нил/-1-/1-нафтоил-5-/трифторметил/пиррол-3-карбонитрил, т. пл. 101-108°С; 17/ 4-бром-2-/п-хлорфе нил/-1-/м-фторбензоил/-5-/трифторметил/-пиррол-3-карбонитрил, т. пл.111118°С; 18/ 4-бром-2-/п-хлорфенил/-1-/3,4-дихлорбензоил/-5-/тр и фторм ети л/пи рро л-3 -карбон и тр ил,т.пл.135-144°С; 19/ 4-бром-1-/п-трет-бутилбензоил/-2-/п-хлорфе нил/-5-/трифторметил/пиррол-3-карбонитрил, т. пл. 113-115,5°С, или 20/ 1-бензоил-4-бром-2-/п-бромфенил/-5-/трифторметил/пиррол-3-карбонитрил, т. пл. 112-117°С. Для оценки и сравнения активности полностью замещенных пиррольных соединений изобретения и известных неполностью замещенных пиррольных соединений был проведен следующий эксперимент. Эксперимент А. Инсектицидная оценка. Готовят растворы с помощью растворения испытуе мого соединения в смеси 50/50 ацетон/вода. Приведенные концентрации получе ны путем последующего разбавления испытуе мого раствора смесью 50/50 ацетон/вода. Spodoptera eridania личинки 3-й возрастной стадии, совка южная. Лист лимской фасоли Siera размером 7-8 см в длину погружают в испытуе мый раствор при перемешивании на 3 с и помещают в чехол для сушки. Затем лист помещают в чашку Петри 100х10 мм, содержащую на дне увлажненную фильтровальную бумагу и десять гусениц на 3-й стадии развития. Чашку выдерживают в течение 5 дней перед наблюдением и подсчитывают смертность, пониженное питание или какоелибо вмешательство в нормальную линьку. Полученные данные приведены в табл. 2 и 3 с использованием системы оценки, приведенной ниже. Систе ма оценки % смертности 0 нет эффекта 5 56-65% 1 10-25% 6 66-75% 2 26-35% 7 76-85% 3 36-45% 8 86-99% 4 46-55% 9 100% Соединения изобретения являются 1-ацилпиррольными соединениями, которые являются полностью замещенными в пиррольном кольце. Соединения, описанные в известном уровне техники, являются неполностью замещенными в пиррольном кольце. Из приведенных выше данных четко видно, что соединения изобретения обладают неожиданно высокой инсектицидной активностью по сравнению с известными соединениями. 1-Бензоил-2,5-дибром-4-(2,3,4-трифторфенил) пиррол-3-карбонитрил 1 Н ЯМР d 7,06-7,24: H1 и Н2 d 7,55-7,84: Н3-Н7 19 F ЯМР d-130: F1 и F 2 d-158:F3 ИК 2234см -1: CN 1733 см -1: С = О 1-Бензоил-4-дибром-2-(2,4-дифторфе нил)-5-(трифторметил) пиррол-3-карбонитрил 1 Н ЯМР d 7,1-8,1: ароматические водороды; Н1-Н8 d 2,49: ДМСО d 3,33: Н2 О 19 F ЯМР d-54,2: F 1 и F 2 ИК 2240 cм -1:CN 1740 см -1: С = O Таблица 1 Инсектицидная и арицидная оценка N-ацилированных арилпирролов № соеЛистодинения вертка 3-я част/млн Совка день 3 част/млн день 5 част/млн 1 1R 1R 01 01 Е 01 Е 001 001S 001S Зап.блош- ОР устойчивые клещи взрос- Цикадка Таракан ка длинлые яички нимфа содерж. остаток ноусая част/млн част/млн част/млн част/мпн част/млн част/млн 1 31 51 31 31 1 01 001 001 001 01 001 000 000і 000і 001 000 000 000 001 000 1 998 9999 9999 954 999 099 9- 996 997 2 999 9999 9999 95 999 999 х- 990 999 3 001 9999 9999 998 999 998 х- 9 990 993 4 996 9999 9999 970 999 099 0- 990 966 5 997 9009 9999 960 999 099 9- 990 998 6 995 9999 9999 980 00 99 - 990 996 7 999 9999 9999 950 999 999 0- 980 990 8 998 9999 9999 940 999 098 0-9 999 970 9 999 9999 9999 985 999 499 8- 90 870 10 95 9999 9999 995 999 090 0-8 00 20 11 999 9999 9999 970 099 099 0- 995 99 13 2 9 9х 9 9х 92 5 0 0 0 5 0 40 14 990 9999 9999 0 0 0 0 0 90 15 990 9979 9989 97 0 0 0 0 5 18 999 9999 999* 9** 0 0 0 990 950 19 992 9999 999* 9** 9** 0** 9** 994 940 12 30 16 17 20 Таблица 2 Инсектицидная оценка 1-ацил-4-арилпиррольных соединений Совка южная Испытуемое соединение 1000 ч/м* 300 ч/м 100 ч/м 1-Ацетил-4-/2,3,4-трифторфенил/-пиррол-3-карбонитрил 1-Бензоил-4-/2,3,4-трифторфе нил/-3-карбонитрил 4-трифторфе нил/пиррол-З-карбонитрил (изобретение) * части на миллион. 3 1 0 0 9 0 9 0 9 Таблица 3 Инсектицидная оценка 1-ацил-2-арилпиррольных соединений Совка южная Испытуемое соединение 10 ч/м 1-Бензоил-2-(2,4-дифторфенил)-5-(трифторметил)пиррол-3-карбонитрил 1-Бензоил-4-бром-2-(2,4-дифторфенил)-5-(трифторметил)-пиррол-3-карбонитрил (изобретение) 1-Бензоил-4-бром-2-(п-хлорфе нил)-5-(трифторме 0 9 9 тил)-пиррол-3-карбонитрил (изобретение) Тираж 50 екз. Відкрите акціонерне товариство «Патент» Україна, 88000, м. Ужгород, вул. Гагаріна, 101 (03122) 3 – 72 – 89 (03122) 2 – 57 – 03