Похідні гідразину, що мають пестицидну активність, інсектицидна композиція, спосіб боротьби з шкідливими комахами, спосіб одержання похідного гідразину

1 Производные гидразина общей формулы (I) ,2 К (і) где п=0; А и В независимо представляют -О- или -СН 2 -, R1 и R2 независимо представляют водород или метил; Я 3 и R4 представляют водород; R5 представляет Br, F, метил, этил, изопропил, О2Сз-алкенил, фторметил или дифторметил, R6 представляет водород, метил, изопропил Cl, Br; R7 представляет водород или фтор; R8 представляет водород, галоген, метил, нитрогруппу или трифторметил; R представляет водород, F, CI, метил или метокси группу; R10 представляет водород, СІ, Сі-Сл-апшл, метоксигруппу, пропенилоксигруппу, пропинил, фторметил, дифторметил, n-фторфеноксиэтоксигруппу, пхлорфенилэтоксигруппу, СРз-0-,2-бромэтоксигруппу или метилфеноксиэтоксигруппу, R11 представляет водород, цианогруппу, трихлорметилтиогруппу, это кси карбон и л карбонильную группу или бути л карбони локсимети л ьную группу; R представляет третбутильную группу, 2,2-диметилпропильную или 1,2,2-триметилпропиль-ную группу, обладающие пестицидной активностью, 2. Производные гидразина по п. 1, где А представляет -О- или -СН2-," В представляет -О-; R1, R , R3 и R4 каждый представляет водород; R5 представляет Br, F, СгСг-алкил, фторметил или дифторметил; R6 представляет водород; R7 представляет водород; R8 представляет водород, галоген, метил, нитрогруппу или трифторметил; R представляет водород, СІ или F, метил или мето кси группу; R10 представляет водород, СІ, Сі-Сг-алкил, метоксигруппу, фторметил или дифторметил; R11 представляет водород, цианогруппу, трихлорметилтиогруппу, этоксикарбонилкарбонил или трет-бути л карбо н ил окси мети л; R12 представляет трет-бутил, 2,2-диметилпропил или 1,2,2-триметилпропил, п равно 0. 3. Производные гидразина по п. 1, в которых А представляет -О- или -СНг-; В представляет -О-, R1, R , R3 и R4 каждый представляет водород; R5 представляет СгСг-алкил; R6 представляет водород; 7 R представляет водород; Re представляет водород, хлор, фтор, метил, нитрогруппу или CF3 R 9 -H, Cl, F, СНз, СНз-О; R10- Н, СІ, С,.2-алкил или СНз-О; R11 представляет водород, цианогруппу, трихлорметилтиогруппу или этоксикарбонилкарбонил; R12 представляет трет-бутил, 2,2-дим етил пропил или 1,2,2-тр и метил пропил, и п равно 0. 4 Производные гидразина по п. 1, в которых А представляет-СН2-; В представляет -О-; 3 4 R1,R2, R и R каждый представляет водород; 5 R представляет С і - г ; R6 представляет водород; R7 представляет водород; Rs, R9 и R10 вместе с группой фенила, с которой они связаны, представляют 3,5-диметилфенил, 3,5-дихлорфенил, 2,4-дихлорфенил, 3-фторметил5-метилфенил, З-дифторметил-5-метилфенил или 3,5-диметил-4-фторфенил; R11 представляет водород, цианогруппу или трихлорметилтиогруппу; R12 представляет t-бутил, 2,2-диметилпропил или СМ О i см 27744 1,2,2-триметилпропил, и п равно О 5. Производные гидразина по п. 1, которые выбраны из группы, состоящей из" ІМ-(5-метилхроман-6-карбонил)-М'-трет-бутил-М'(3,5-диметилбензоил)-гидразин; М-циано-Ы-(5-метилхроман-6-карбонил)-М'-третбутил-М'-(3,5-диметилбензоил) гидразин; М-(5-метилхроман-6- карбон ил)- Ы'-трет-бутил-Ы '(3,5-диметил-4-фторбензоил) гидразин; М-(5-метилхроман-6-карбонил)-М-трихлорметилтио-М'-трет-бутил-М'-(3,5-диметилбензоил) гидразин, М-(5-метил-1,4-бензодиоксан-6-карбонил)-М'-(2,2диметилпропил)-М'-(3,5-диметилбензоил) гидразин; М-циано-М'-(5-метил-1,4-бензодиоксан-6-карбонил)-М'-трет-бутил-М'-(3,5-диметилбензоил) гидразин; М-(5-метил-1,4-бензодиоксан-6-карбонил)-Ы-трихлорметилтио-М'-трет-бутил-М'-(3,5-диметил-бензоил) гидразин; М-(5-метил-1,4-бензодиоксан-6-карбонил)-М'-третбутил-N1 -(3,5-дихлорбензоил)гидразин; Ы-(5-метип-1,4-бензодиоксан-6-карбонил)-М'-третбутил-Ы'-(3-дифторметил-5-метилбензоил) гидразин, Ы-(5-метил-1,4-бензодиоксан-6-карбонил)-М'-(1,2,2 -триметилпропил)-М'-(3,5-диметилбензоил) гидразин и М-(5-метил-1,4-бензодиоксан-6-карбонил)-Ы'-третбутил-Ы'-(3,5-диметилбензоил)гидразин. 6. Инсектицидная композиция, содержащая активный ингредиент и целевые добавки, отличающаяся тем, что в качестве активного ингредиента она содержит 0,1-20%мас. производного гидразина общей формулы (!) где п=0, А и В независимо представляют -О- или -СН2-. R1 и R2 независимо представляют водород или метил, R3 и R4 представляют водород; R5 представляет Br, F, метил, этил, изопропил, С2Сз-алкенил, фторметил или дифторметил; R представляет водород, метил, изопропил, CI, Вг; R7 представляет водород или фтор; R представляет водород, галоген, метил, нитрогруппу или трифторметил, R представляет водород, F, CI, метил или метоксигруппу; R представляет водород, СІ, Сі-С4-алкил, метоксигруппу, пропенилоксигруппу, пропинил, фторметил, дифторметил, n-фторфеноксиэтоксигруппу, пхлорфенилэтоксигруппу, С F3-0-,2-6poM это кси группу или метилфеноксиэтоксигруппу; R представляет водород, цианогруппу, трихлорметилтиогруппу, этоксикарбонилкарбонильную группу или бутил карбони локсимети л ьную группу; R 2 представляет трет-бутильную группу, 2,2 диметилпропильную или 1,2,2-триметилпропильную группу 7. Способ борьбы с вредными насекомыми путем обработки растений инсектицидной композицией, отличающийся тем, что в качестве указанной композиции применяют инсектицидную композицию, включающую 0,1-20%мас производного гидразина общей формулы (I) (ї) где п=0; А и В независимо представляют -О- или СН2-; R1 и R2 независимо представляют водород или метил; R3 и R4 представляют водород; R5 представляет Br, F, метил, этил, изопропил, СгС3-алкенил, фторметил или дифторметил; R6 представляет водород, метил, изопропил CI, Вг; R7 представляет водород или фтор; R8 представляет водород, галоген, метил, нитрогруппу или трифторметил; ^представляет водород, F, CI, метил или метокси группу; R10 представляет водород, СІ, Сі-С4-алкил, метоксигруппу, пропенилоксигруппу, пропинил, фторметил, дифторметил, n-фторфе но кси это-кси группу, n-хлорфенилэтоксигруппу, СРз-0-,2-бромэтоксигруппу или метилфеноксиэтоксигруппу; R 1 представляет водород, цианогруппу, трихлорметилтиогруппу, этоксикэрбонилкарбонильную группу или бутил карбон ил окси метил ьную группу; R представляет трет-бутильную группу, 2,2диметилпропильную или 1, 2, 2-триметилпропильную группу, в количестве от 1 до 100 г на гектар. 8. Способ получения производного гидразина общей формулы (I): к5 R 12 о ҐҐ^Л (Г) fCHjl ( ) і 10 » где п=0; А и В независимо представляют -О- или -СН 2 -; R и R независимо представляют водород или метил, R3 и R4 представляют водород; R представляет Br, F, метил, этил, изопропил, СгСз-алкенил, фторметил или дифторметил; R представляет водород, метил, изопропил CI, Вг; R представляет водород или фтор; R представляет водород, галоген, метил, нитрогруппу или трифторметил, R представляет водород, F, CI, метил или метокси группу; R10 представляет водород, СІ, Сі-С4-алкил, метоксигруппу, пропенилоксигруппу, пропинил, фторметил, дифторметил, n-фторфеноксиэтоксигруппу, П-ХЛОрфеНИЛЭТОКСИГруппу, CF3-0,2-6pOM3TO 27744 ксигруппу или метилфеноксиэтоксигруппу; R11 представляет водород, цианогруппу; трихлорметил-тиогруппу, этоксикарбонилкарбонильную группу или бутилкарбонилоксиметильную группу; R представляет трет-бутильную группу, 2,2диметилпропильную или 1,2,2-три метил пропил ьную группу; отличающийся тем, что гидразид формулы (II) (її) где R1-R?l R11, R12, А, В и п имеют значения, определенные выше, подвергают взаимодействию с бензоилгалогенидом (III) Изобретение относится к новому производному гидразина, которое может быть использовано в качестве пестицида на рисовом поле, суходольном поле, в плодовом саду, в лесу или в местах обеспечения гигиены окружающей среды. Кроме того, производное может быть использовано в качестве паразитицида для защиты жизни людей или животных от паразитов. В выложенных заявках на патент Японии (Кокай) 62-167747 (1987 г.), патент США № 4985461, европейский патент № 236618, № 62-263150 (1987) и № 3-141245 (1991 г.) раскрыто, что производное N-замещенного -М'-замещенного-М,М'-диацилги-дразина обладает пестицидной активностью. Однако в этих патентных публикациях ничего не сказано об упомянутом производном в соответствии с изобретением. Для борьбы с вредителем на рисовом поле, суходольном поле, в плодовом саду, в лесу или в местах обеспечения гигиены окружающей среды имеют спрос соединения, обладающие более высокой пестицидной активностью без нанесения вреда полезным насекомым, окружающей среде и т д., и имеющие низкую токсичность по отношению к человеку и животным. Кроме того, в последние годы увеличивается число вредных насекомых, устойчивых к известным пестицидам, таким, как фосфорорганические соединения, карбаматные соединения, пиретроиды и т. д , и борьба с ними становится трудной, так что сейчас существует потребность в пестицидном соединении нового типа В соответствии с изобретением, предлагаются пестицидное соединение нового типа, которое не влияет на полезных насекомых, окружающую среду и т. д., имеет низкую токсичность по отношению к людям и животным и проявляется отличный защитный эффект против устойчивых к ядохимикатам вредителей, и пестицидная композиция, содержащая упомянутое соединение в качестве действующего ингредиента. Были проведены интенсивные исследования для решения указанной проблемы, и в результате найдено новое производное гидразина, обладающее отличной пестицидной активностью. Настоя (III) где X является атомом галогена, a R8-R10 имеют значения, определенные выше, в инертном растворителе в присутствии основания и необязательно полученное соединение общей формулы (І), в котором R11 является водородом, обрабатывают галогенидом формулы (Ма) X-R , (Ма) где X является атомом галогена, a R11' имеет те же значения, что и R11, но отличные от водорода, в инертном растворителе в присутствии основания с получением соединения общей формулы (I). щее изобретение осуществлено на основе этой находки. Пестицидное соединение в соответствии с изобретением представлено следующей формулой (I) Г Y где п=0; А и В независимо представляют 0 или СН 2 ; R1 и R2 независимо представляют водород или метил; R3 и R4 представляют водород; R5 представляет Вг, F, метил, этил, изопропил, С2Сз-алкенил, фторметил или дифторметил; R6 представляет водород, метил, изопропил, CI, Вг; R7 представляет водород или фтор; R8 представляет водород, галоген, метил, нитрогрулпу или трифторметил, R представляет водород, F CI, метил или метокси группу; R10 представляет водород, С), Сі-С^-алкил, метоксигруппу, пропенилоксигруппу, пропинил, фторметил, дифторметил, п-фторфеноксиэтокси-груп-пу, п-хлорфенилэтоксигруппу, С F3-0-2-6pOM это ксигруппу или метилфеноксиэтоксигруппу; R ' представляет водород, цианогруппу, трихлорметилтиогруппу, этоксикарбонилкарбонильную группу или бутилкарбонилоксиметильную группу; R представляет третбутильную группу, 2,2-диметилпропильную или 1,2,2-триметилпропильную группу. Предпочтительными являются производные гидразина формулы I, где А представляет -О- или -СН 2 -; В представляет -О-; R 1 , R , R3 и R4 - каждый представляет водород; R5 представляет Вг, F, Сі-Сг-алкил, фторметил или дифторметил; 27744 R представляет водород; R7 представляет водород; R9 представляет водород, галоген, метил, нитрогруппу или трифторметил, R представляет водород, CI, или F, метил или метоксигруппу; R10 представляет водород, CI, СгС 2 -алкил, метоксигруппу, фторметил или дифторметил; R11 представляет водород, цианогруппу, трихлорметилтио-группу, этоксикарбонилкарбонил или трет-бутил карбони локсиметил; R12 представляет третбутил, 2,2-ди метил пропил или 1,2,2-триметилпропил, п равно 0. Еще более предпочтительны производные гидразина формулы І, в которых А представляет -О- или -СНг-; В представляет -О-; R1 , R2, R3 и R4 - каждый представляет водород: R5 представляет d-Сг-алкил; R6 представляет водород; R7 представляет водород; R8 представляет водород, хлор-, фтор-, метил, нитро, или СНз; R 9 -H, CI, F, СНз,СНз-О, R10 - Н, СІ, Сі-С2 алкил или СН3-О; R11 - представляет водород, цианогруппу, трихлорметилтиогруппу или этоксикарбонилкарбонил; R12 представляет трет-бутил, 2,2-диметилпропил или 1,2,2-гриметилпропил и п равно 0. Особенно предпочтительно производное гидразина формулы І, в котором А представляет -СН2-; В представляет -О-; R1, R , R3 и R4 - каждый представляет водород; R5 представляет Сі-Сг-алкил; R6 представляет водород; R7 представляет водород; R8, R9 и R10 вместе с группой фенила, с которой они связаны, представляют 3,5-диметилфенил, 3,5-дихлорфенил, 2,4-дихлорфенил, 3-фторметил-5-метилфенил З-дифторметил-5-метилфенил или 3,5-диметил-4-фторфенил; R11 представляет водород, цианогруппу или трихлорметилтиогруппу; R12 представляет t-бутил, 2,2-диметилпропил или 1,2,2-триметилпропил, и п равно 0. Наиболее предпочтительно производное гидразина формулы I, которое выбрано из группы, включающей: М-(5-метилхроман-б-карбонил)-М'-трет-бутил-М'-(3, 5-диметилбензоил)-гидразин, М-циано-М-(5-метилхроман-6-карбонил)-М'-третбутил-М'-(3,5-диметилбензоил)гидразин, М-(5-метилхроман-6-карбонил)-М'-трет-бутил-Г^'-(3, 5-диметил-4-фторбензоил)гидразин; М-(5-метилхроман-6-карбонил)-М'-трихлорметилти о-N'-трет-бутил-N'-(3,5-fl и метил бензои л) гидразин; гН5-метил-1,4-бензодиоксан-6-карбонил)-Г\Г-(2,2ди метил пропил) -N1- {3/ 5-диметилбензоил) гидразин, М-циано-ГЧ'-{5-метил-1,4-бензодиоксан-6-карбонил) -М'-трет-бутил-Ы'-(3,5-диметилбен-зоил) гидразин; М-(5-метил-1,4-бензодиоксан-6-карбонил)-М'-трихл о р мети л тис-N'-трет-бутил-N'-(3,5-д и мети л бензоил) гидразин; М-(5-метил-1,4-бензодиоксан-6-карбонил)-М'-третбутил-М'-(3,5-дихлорбензоип) гидразин; М-(5-метил-1,4-бензодиоксан-6-карбонил)-М'-третбутил-М'-(3,5-дифторметил-5-метилбензоил) гидразин; М-(5-метил-1,4-бензодиоксан-б-карбонил)-М'-(1,2,2 -триметилпропил)-М'-(3,5-диметилбензоил) гидразин; и 1М-(5-метил-1,4-бензодиоксан-6-карбонил)-М'-третбутил-М'-(3,5-диметилбензоил) гидразин. Следующим аспектом изобретения является инсектицидная композиция, содержащая активный ингредиент и целевые добавки, отличающаяся тем, что в качестве активного ингредиента она содержит 0,1-20%масс производного гидразина общей формулы (I) U) ID » где n=0; А и В независимо представляют -0или -СН2R1 и R2 независимо представляют водород или метил; R3 и R4 представляют водород; R5 представляет Br, F, метил, этил, изопропил, С2Сз-алкенил, фторметил или дифторметил; R6 представляет водород, метил, изопропил CI, Br, R7 представляет водород или фтор; R8 представляет водород, галоген, метил, нитрогруппу или трифторметил, R представляет водород, F, CI, метил или метоксигруппу; R10 представляет водород, СІ, Сі-С4-алкил, метоксигруппу, пропенилоксигруппу, пропинил, фторметил, дифторметил, n-фторфеноксиэтоксигруппу, пхлорфен ил это кси группу, СРз-От2-бромэтоксигруппу или метилфеноксиэтоксигруппу; R11 представляет водород, цианогруппу, трихлорметилтиогруппу, этоксикарбонильную группу или бути л карбони л оксим етил ьную группу; R12 представляет третбутильную группу, 2,2-диметилпропильную или 1,1,2-триметилпропильную группу Еще одним объектом изобретения является способ борьбы с вредными насекомыми путем обработки растений инсектицидной композицией, отличающийся тем, что в качестве указанной композиции применяют инсектицидную композицию, включающую 0,1-20%масс. производного гидразина общей формулы (I) 10 > где п=0; А и В независимо представляют -0- или -СН 2 ; R и R независимо представляют водород или метил; 27744 3 4 R и R представляют водород; 5 R представляет Br, F, метил, этил, изопропил, СгСз-алкенил, фторметил или дифторметил; 6 R представляет водород, метил, изопропил CI, Вг; 7 R представляет водород или фтор; 8 R представляет водород, галоген, метил, нитрогруппу или трифторметил; R представляет водород, F, CI, метил или метокси группу; 10 R представляет водород, СІ, Сг-Сі-С4-алкил, метоксигруппу, пропенилоксигруппу, пропинил, фторметил, дифторметил, п-фторфеноксиэто-ксигруппу, п-хлорфенилэтоксигруппу СРз-0-,2-бромэтоксигруппу или метилфеноксиэтоксигруппу; 1 R представляет водород, цианогруппу, трихлорметилтиогруппу, этоксикарбонильную группу или бутилкарбонилоксиметильную группу; 12 R представляет третбутильную группу, 2,2-диметилпропильную или 1,2,2-триметилпропильную группу; в количестве от 1 до 100 г на гектар. бензоилгалогенидом (III) •з fill) s 10 где X является атомом галогена, a R -R имеют значения, определенные выше, в инертном растворителе в присутствии основания и необязательно полученное соединение общей формулы !1 (I), в котором R является водородом, обрабатывают галогенидом формулы (Па) 11 X-R ', (Па) 11 где X является атомом галогена, a R имеет те же 11 значения, что и R , но отличные от водорода, в инертном растворителе в присутствии основания с получением соединения общей формулы (I). Гидразид формулы II и бензоилгалогенид формулы III могут быть введены во взаимодействие в произвольном соотношении, но предпочтительно в эквимолярном соотношении или почти эквимолярном соотношении. В качестве растворителя может быть использован любой растворитель, инертный к каждому из реагентов. Здесь можно упомянуть алифатические углеводороды (такие как гексан, гептан и т. д.), ароматические углеводороды (такие как бензол, толуол, ксилол и т. д.), галогенированные углеводороды (такие как хлороформ, дихлорметан, хлорбензол и т д.), простые эфиры (такие как диэтиловый эфир, тетрагидро-фуран и т. д.), нитрилы (такие как ацетонитрил, прогшонитрил и т. д.). Может быть использован смешанный растворитель из упомянутых растворителей или смешанный растворитель из упомянутых растворителей воды. В качестве основания могут быть использованы неорганические основания, такие как гидроксид калия, гидроксид натрия и т. д. и органические основания, такие как триэтиламин, пиридин и т. д. При использовании органических оснований (таких как триэтиламин, пиридин и т. д.) их берут в большом избытке для использования в качестве растворителя. Основание может быть использовано в стехиометрическом количестве или в избыточном количестве по отношению к водородгалогениду, получаемому во время реакции, но предпочтительно в стехиометрическом количестве или в стехиометрическом количестве, увеличенном в 1-5 раз. Реакция может быть проведена при температуре от -20°С до точки кипения растворителя, но предпочтительно в пределах от -5 до 50°С. В реакционную систему может быть добавлен катализатор, такой как N,N'диметиламинопиридин. Изобретение также предлагает способ получения производного гидразина общей формулы (I): (I) где п=0; А и В независимо представляют -0- или -СН 2 -; R1 и R2 независимо представляют водород или метил; R3 и R4 представляют водород; R5 представляет Br, F, метил, этил, изопропил, СгСз-алкенил, фторметил или дифторметил; R6 представляет водород, метил, изопропил CI, Br; R7 представляет водород или фтор; R8 представляет водород, галоген, метил, нитрогруппу или трифторметил; R представляет водород, F, CI метил или метоксигруппу; 10 R представляет водород, СІ, Сі-С4-алкил, метоксигруппу, пропенилоксигруппу, пропинил, фторметил, дифторметил, n-фторфеноксиэтоксигруппу, пхлорфенилэтоксигруппу, СРз-0-,2-бромэтокси-группу или метилфеноксиэтоксигруппу; R1 представляет водород, цианогруппу, трихлорметилтиогруппу, этоксикарбонильную группу или бутил карбон илоксиметил ьную группу; R12 представляет третбутильную группу, 2,2-диметилпропильную или 1,2,2-триметилпропильную группу, отличающийся тем, что гидразид формулы Реакционную смесь при получении производного гидразина формулы I или гидразида формулы II перемешивают в течение достаточного времени, и после обычных обработок, таких как экстракция, промывка водой, сушка, удаление растворителя и т. д., может быть извлечено целевое соединение. Во многих случаях может быть достаточной простая промывка растворителем, но при необходимости могут быть осуществлены перекристаллизация или очистка путем колоночной хроматографии. (II) (II) где R1-R7, R11, R12, А, В и п имеют значения, определенные выше, подвергают взаимодействию с Производное 6 гидразина формулы I может 27744 быть использовано таким как есть или как композиция в виде различных препаративных форм, таких как порошок, дуст, гранулы, смачивающийся порошок, текучее средство, эмульгирующийся концентрат, микрокапсулы, маслянистое средство, аэрозоль, тепловой фумигант (такой, как ароматическая смола для отпугивания комаров, репеллент для электрического отпугивания комаров и т д ) , туманообразующее вещество (вещество для мелкокапельного опрыскивания и т д ) , отравленная приманка и т д , в соответствии со способом, обычно используемым в области образования пестицидного состава, с использованием только производного гидразина или в смеси с пестицидной добавкой для повышения или стабилизации пестицидной активности в зависимости от применения и объекта Указанные многочисленные формы могут быть использованы без разведения водой или после разведения водой до требуемой концентрации для практического применения В качестве упомянутой пестицидной добавки можно назвать носитель (наполнитель) и другие добавки, такие как усилитель растекания, эмульгатор, увлажнитель, диспергатор, склеивающее вещество, измельчитель и т д В качестве жидкого носителя можно упомянуть ароматические углеводороды (такие как толуол, ксилол и т д ) , спирты (бутанол, октанол, гликоль и т д ) , кетоны (ацетон и т д ) , амиды (диметилформамид и т д ) , сульфоксиды (диметилсульфоксид и т д ) , метилнафталин, циклогексан он, животные и растительные масла, жирные кислоты, сложные эфиры жирных кислот, нефтяные фракции (керосин, легкое масло и т д ) и воду В качестве твердого носителя можно упомянуть глину, каолин, тальк, диатомовую землю, диоксид кремния, карбонат кальция, монтмориллонит, бентонит, полевой шпат, кварц, оксид алюминия, опилки и т д Кроме того, в качестве эмульгатора или диспергатора обычно используют поверхностно-активное вещество, и в этой связи можно назвать анионогенные поверхностно-активные вещества, катионогенные поверхностно-активные вещества, неионогенные поверхностно-активные вещества и амфотерные поверхно-стно-активные вещества, такие как натрийсульфат высшего спирта, стеарилтри метил аммоний/хлор ид, простой алкилфениловый эфир полиоксиэтилена, лаурилбетаин и т д В качестве усилителя растекания можно упомянуть простой нонилфениловый эфирполиоксиэтилена, простой лауриловый эфир полиоксиэтилена и т д , в качестве увлажнителя можно упомянуть простой нонилфениловый эфир полиоксиэтилена, диалкилсульфосукцинат и т д , в качестве склеивающего вещества можно упомянуть карбокси метил целлюлозу, поливиниловый спирт и т д и в качестве измельчителя можно упомянуть натрийлигнинсульфонат, натрийлаурилсульфат и т д Далее два или более производных гидразина, в соответствии с изобретением, могут быть объединены в единую композицию, проявляющую еще лучшее пестицидное действие Кроме того, можно получить многофункциональную пестицидную композицию с дополнительными превосходными эффектами путем подмешивания другого физиологически активного вещества, такого как пиретроиды включающие алеслии, фтолтрин, пермеслин, дельтамеслин фенвалерат, циклопротрин и т д и их различные изомеры, экстракт пиретрума, фосфорорганические пестициды, включающие DDVP (дихлорвос), фенитротион, диацинон, темефос и т д карбаматные пестициды, включающие NAC (карбарил) РНС (пропоксур) ВРМС (фенбукарб), пиримикарб, карбосульфун и т д , другие пестициды, акэрициды, фунгициды нематоциды, гербициды, регуляторы роста растений удобрения, ВТ вещества, гормоны насекомых и другие сельскохозяйственные химикаты Смешивая такие вещества, можно ожидать синергетические эффекты Кроме того, путем подмешивания известного синергиста пиретрина такого как пиперонилбутоксид, сульфоксид сафроксан, NIA-16824 (о-вторбутил-о-пропаргилфенилфосфонат), DEF (S S Sтрибутилфосфотритиоат) и т д пестицидный эффект производного гидразина может быть увеличен Производное гидразина, в соответствии с изобретением, имеет высокую стойкость к свету, теплу, окислению и т д , но при необходимости могут быть подмешаны в качестве стабилизатора для получения композиции, имеющей более стойкие эффекты, антиоксиданты или поглотители ультрафиолетовых лучей, такие, как фенолы, включающие ВНТ, ВНА и т д , ариламины, такие как нафтиламин и бензофенон Количество действующего ингредиента (производного гидразина) в пестицидной композиции, в соответствии с изобретением, может быть изменено в зависимости от состава, способа применения и других условий, причем в некоторых случаях может быть использовано только лишь производное гидразина, но обычно его используют в пределах 0,02-95% по массе, а предпочтительно в пределах 0,1 -2,0% по массе Применяемое количество пестицидной композиции, в соответствии с настоящим изобретением, может быть изменено в зависимости от состава, способа или времени применения и других условий, но для сельскохозяйственного и садоводческого назначения и для борьбы с вредителем в лесу, поле, саду и после уборки урожая может быть внесено пестицидной композиции от 0 5 до 300 г, предпочтительно 1-100 г на гектар в расчете на количество действующего ингредиента В случае же санитарной борьбы с насекомыми вредителями применяемое количество пестицидной композиции обычно находится в пределах 1200 мг, предпочтительно от 1-100 г на 1 м 2 в расчете на количество действующего ингредиента Например, 1-120 г на 10 аров для порошковидного вещества, 0,5-120 г эмульгирующегося концентрата, смачивающегося порошка, текучих веществ, диспергирующихся в воде гранул и эмульсии в воде (все в расчете на количество действующего ингредиента) Однако в особом случае оно может быть выше или ниже указанных пределов, причем в некоторых случаях обязательно Кроме того, при использовании производного гидразина формулы І, в соответствии с изобретением, для борьбы с паразитом назначаемая доза 27744 может составлять 0,1-200 мг/кг по массе тела. Точная назначаемая доза для данного состояния может быть ежедневно определена в зависимости от различных факторов, таких как используемое производное гидразина, тип паразита, вид используемой препаративной формы и состояние человека или животного, страдающего от болезни, вызванной паразитом. Ниже указаны конкретные вредители, к которым может быть применена пестицидная композиция в соответствии с изобретением. Кроме того, ниже перечислены самые обычные паразиты, приносящие вред человеку, и вызываемые ими болезни, к которым может быть применена пестицидная композиция в соответствии с настоящим изобретением, но применение настоящего изобретения не ограничивается указанным. Название болезни Паразит Bilharziosis или Schistcsoma mansoni, Schistosomiasis S.Japonicum, S.HacmaTobium Ancyclostomiasis Necator americanus Ancyciosxoma duoclenale Ascariasis Ascaris lumbricoldes Fitariaisis или Wuchereria bancrofti elephantiasis Brugia malayl Onchoceriasis или Onchocerrea volvulus rivrer blinduess Loa loa Loiasis Пример синтеза 1. Получение М(5-метил 1,4 бензодиоксан-6-карбо)-М'-(1,2,2-трмметилпропил) гидразина. В 10 мл метанола растворили 0,37 г N-5-метил-1 ,-4-бензодиоксан-6-карбогидразида и добавили туда каталитическое количество уксусной кислоты и к полученной смеси добавили 0,20 г пинаколина. После перемешивания при комнатной температуре в течение 3 ч/ к смеси последовательно добавили 0,21 г уксусной кислоты и 0,22 г цианборогидрида натрия и смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 8 ч Реакционную смесь влили в 5%-ный водный раствор гидроксида натрия и удалили под пониженным давлением метанол, а остаток экстрагировали этилацетатом. Слой этилацетата последовательно промыли разбавленным водным раствором гидроксида натрия, водой и затем насыщенным соляным раствором, высушили безводным сульфатом магния и удалили растворитель под пониженным давлением, получив в резуль-тате 0,47 г (выход 90%) вышеупомянутого М-5-метил-1,4бензодиоксан-б-карбо-N'-i, 2,2-триметилпропилгидразина. 1 Н-ЯМР(СДС1з)5(м.д.): 0.98 (9Н, с), 1,07 (ЗН, д., J=6,6 Гц), 2,27 (ЗН, с ) , 2,74 (1Н. кв., J=6,6 Гц), 4,26 (4 Н, с ) , 6,68 (1Н, д., J=8.2 Гц), 6,87 (1Н, д., J=8,2 Гц), 7,80 (1Н, шир.с). Пример 2 синтеза. Получение N-5-метил-і ,4бензодиоксан-6-карбогидразина. В 4 мл тионилхлорида растворили 0,53 г 5метил-1,4-бензодиоксан-6-карбоновой кислоты и раствор нагревали в колбе с обратным холодильником в течение 1 ч. Избыточный тионилхлорид отогнали и остаток растворили в 3 мл метиленхлорида. К смешанному раствору, состоящему из 10 мл метиленхлорида и 2 мл воды, добавили 1,4 г гид рази нгидрата и к смеси добавили каплями при охлаждении льдом ранее приготовленный раствор 5-метил-1,4-бензодиоксан-6-карбонихлсрида в метиленхлориде. После возврата к комнатной температуре и перевешивания в течение 1 ч. смесь влили в воду и подвергли экстракции метиленхлоридом. Слой метиленхлорида промыли последовательно водой и насыщенным соляным раствором, высушили безводным сульфатом магния, конденсировали под пониженным давлением и в результате получили 0,41 г (выход 72%) вышеупомянутого N-5метил-1,4-бензодиоксан-6-карбогидразина. 1 Н-ЯМР(СОС1з)5(м.д.) 2,28 (ЗН, с ) , 3,74 (2Н, шир.с), 4,27 (4Н, с ) , 6,71 (1Н, д., J=8,3 Гц), 6,92 (1Н, д., J=8,3 Гц). Пример 3 синтеза. Получение N (5 метил-1,4бензодиоксан 6-Kap6o)-N'-(1,2,2-триметилпропил)М'-(3.5-диметилбензоил)гидразина (пример 1-2}. В 8 мл пиридина растворили 0,43 г М'-5-метил1,4-бензодиоксан-6-карбо-М'-1,2,2-триметилпропилгидразина и к раствору добавили каталитическое количество 4-диметиламинопиридина (ДМАП) и добавили каплями при охлаждении льдом 0,27 г 3,5-диметил-бензоилхлорида. После перемешивания при комнатной температуре в течение 4 ч. смесь влили в воду и подвергли экстракции этилацетатом. Слой этилацетата промыли последовательно 5%-ной хлористоводородной кислотой, водой и насыщенным соляным раствором, высушили безводным сульфатом магния и удалили растворитель под пониженным давлением Полученные кристаллы подвергли перекристаллизации из смешанного растворителя, состоящего из этилацетата и серного эфира, и в результате получили 0,48 г упомянутого N-5-метил-1.4-бензодиоксан-6-карбо-М'-1,2,2-триметил-проnnn-N'-3,5-диметилбензоилгидразина (выход 78%). 1 Н-ЯМР(СДС1з)(5(у.д.)' 1,04 (9Н, с ) , 1,29 (ЗН, д., J=6 3 Гц), 2,29 (9Н, с ) , 4,22 (4Н, с ) , 4,92 (1 Н, кв., J=6,3 Гц), 6,28 (1Н, д., J=8,2 Гц), 6,61 (1Н, д., J=8.2 Гц), 7,00-7,12 (4Н, м). Пример 4 синтеза. Получение М-(5-метил-1,4бензодиоксан-6-карбо)-Ы'-трет-бутил-М'-(3,5-диметилбензоил)гидразина (пример 1-5). В 15 мл пиридина растворили 0,83 г N-третбутил-Ы'-3,5-диметилбензоилгидразина и к раствору добавили каплями каталитическое количество ДМАП и (после охлаждения раствора до 0°С) 0,80 г 5-метил-1,4-бензодиоксан-6-карбонил-хлорида. После перемешивания в течение 2 ч. к смеси добавили воду и подвергли смесь экстракции этилацетатом Полученный в результате слой этилацетата промыли последовательно 5%-ной хлористоводородной кислотой, водой и насыщенными соляным раствором, высушили безводным 27744 сульфатом магния, а растворитель удалили под пониженным давлением Полученные кристаллы подвергли перекристаллизации из смешанного растворителя, состоящего из этилацетата и серного эфира, и в результате получили 0,61 г вышеупомянутого г-]-5-метил-1,4-бензодиоксан-6карбо-М'-трет-бутил-М'-3,5-диметилбензоил-гидразина (выход 46%): 1 Н-ЯМР(СДС1з)5(м.д.): 1,58 (9Н, с.) 1,94 (ЗН, с.) 2,25 (6Н, с ) , 4,21 (4Н, с ) , 6,12 (1Н, д , J=8,3 Гц), 6,52 (1Н, J=8,3 Гц), 6,98 (1Н, с ) 7,04 (2Н, с.) 7,04 (2Н, с ) 7,50 (1Н, шир.с.) Пример 5 синтеза. Получение 5-метил-1.4бензодиоксана, В 300 мл безводного диметилформамида растворили 30 г 3-метилкатехина и затем к раствору добавили 100 г карбоната калия. Этот раствор нагрели до 120-130"С и добавили к нему 136 г 1,2дибромэтана каплями (несколько частей по десять капель). После перемешивания в течение 30 мин при тех же самых условиях смесь охладили и удалили твердые вещества путем фильтрования. К фильтрату добавили серный эфир и смесь промыли последовательно 3%-ным водным раствором гидроксида натрия, водой и насыщенным соляным раствором, высушили безводным сульфатом магния, а растворитель удалили под пониженным давлением Полученное маслянистое вещество очистили путем колоночной хроматографии на силикагеле и в результате получили 29,7 г вышеупомянутого 5-метил-1,4-бензодиоксана (выход 82%) 1 Н-ЯМР(СДС13)б(м.д.): 2,19 (ЗН, с ) . 4,24 (4Н. с ) , 6,71 (ЗН, с ) . Пример 6 синтеза. Получение 6-бромо-5-метил-1,4-бензодиоксана. В 30 мл уксусной кислоты растворили 10 г 5метил-1,4-бензодиоксана и к раствору добавили каплями 11,8 г брома. После перемешивания в течение 30 мин. реакционную смесь влили в водный раствор гидросульфита натрия и подвергли экстракции серным эфиром. Полученный слой серного эфира промыли последовательно водным раствором гидрокарбоната натрия, водой и насыщенным соляным раствором, высушили безводным сульфатом магния и, удалив из него растворитель под пониженным давлением, получили 15 г 6-бромо-5-метил-1,4-бензодиоксана (т. кип. 126135°С при 7 мм рт. ст.). 1Н-ЯМР(СДС1з)б(м.д.): 2,25 (ЗН, с), 4,23 (4Н, с ) 6,60 (1Н, д., J=8,3 Пример 7 синтеза. Получение 5-метил-1,4-бензодиоксан-6- карбоновой кислоты. В 300 мл безводного тетрагидрофурана растворили 32,0 г 6-бромо-5-метил-1,4-бензодиоксана и после охлаждения раствора до -780°С к нему добавляли каплями на протяжении 20 мин. или более 96,7 мл н-бутил-лития (раствор в н-гексане) После перемешивания при той же самой температуре в течения 1,5 ч. реакционную смесь вылили на раздробленный сухой лед, и сухой лед сублимировали, перемешивая. К смеси добавили воду и удалили под пониженным давлением тетрагидрофуран. Полученный щелочной водный раствор промыли метиленхлоридом и отрегулировали до рН 3,5% хлористоводородной кислотой, и выпав шие в осадок кристаллы собрали путем фильтрования и высушили, получив в результате 20,9 г 5-метил-1,4-бензодиоксан-6-карбоновой кислоты (выход 77%). 1 Н-ЯМР(СДС1з)5(м.д.): 2,51 (ЗН, с ) , 4,29 (4Н, с ) , 6,76 (1Н, д , J=9,9 Гц), 7,62 (1Н, д., J=9,9 Гц), 11,98 (1Н, шир.с). Пример 8 синтеза. Получение 5-метил-1,4-бензод ио кса н-6-ка рбал ьде гида. В 100 мл безводного тетрагидрофурана растворили 3.3 г N,N,N'- триметилэтилендиамина и к раствору добавили каплями 19,2 мл н-бутиллития (1.59 моль/л, н-гексановый раствор) при -20°С. После перемешивания при -20"С в течение 15 мин. к смеси добавили каплями 5,0 г 1,4-бензодиоксан-6-карбальдегида, растворенного в 7 мл безводного тетрагидрофурана, и смесь перемешивали в течение 15 мин. Затем к смеси еще добавили каплями 57,5 мл н-бутиллития (нгексановый раствор, 1,59 моль/л), и смесь перемешали при -20°С в течение 3 ч. После этого смесь охладили до -42°С, добавив каплями 25,9 г метилиодида, перемешали ее при той же самой температуре в течение 4 ч. и влили в охлажденную льдом 5%-ную хлористоводородную кислоту. Тетрагидрофуран удалили при пониженном давлении, и смесь подвергли экстракции серным эфиром, и полученный слой серного эфира промыли последовательно водой и насыщенным соляным раствором и высушили безводным сульфатом магния. Растворитель удалили под пониженным давлением и полученное маслянистое вещество очистили путем колоночной хроматографии на силикагеле, получив в результате 0,8 г упомянутого 5метил-1,4-бензодиоксан-6-карбальдегида (выход 15%). { Н-ЯМР(СДСІз)5(м.д.). 2.52(ЗН, с ) , 4,31 (4Н, с ) , 6,83(1Н, д., J=8,5 Гц), 7,35 (1Н, д., J=8,5 Гц), 10,10 (1Н, с ) . Пример 9 синтеза. Получение 5-метил-1,4-бензодиоксан-6- карбоновой кислоты. В 5 мл тетрагидрофурана растворили 0,8 г 5метил-1,4-бензодиоксан-б-карбальдегида, после чего к раствору добавили 27 мл 1%-ного водного раствора гидроксида натрия каплями и еще добавили к нему 0.5 г 10%-ного палладированного угля и смесь нагревали с обратным холодильником в течение 1,5 дней. Смесь охладили до комнатной температуры, добавили к ней 10 мл 10%-ного водного раствора сульфита натрия и после перемешивания в течение 30 мин. смесь профильтровали и удалили под пониженным давлением тетрагидрофуран. Остаток отрегулировали до рН 35%-ной хлористоводородной кислотой и экстрагировали серным эфиром. Слой серного эфира промыли последовательно водой и насыщенным соляным раствором и высушили безводным сульфатом магния. Растворитель удалили под пониженным давлением и получили в результате 0,53 г упомянутой 5-метил-1.4-бензодиоксан-6-карбоновой кислоты (выход 61 %). 1 Н-ЯМР(СДС13)8(м.д.)' 2,51 (ЗН, с ),4,29(4Н, с ) , 6,76 (1Н, д., J=8,6 Гц), 7,62 (1Н, Д., J=8,6 Гц), 11,98 (1Н, шир.с). Пример 10 синтеза. Получение N-5-метил-хроман-6- кар бо-І^'-трет-бутил гидразин а. 27744 В толуоле суспендировали 3,3 г 5-метил-хроман-6-карбоновой кислоты, и к суспензии добавили 2,5 мл тионилхлорида и каталитическое количество Ы.М-диметил-формамида, после чего смесь перемешивали в течение 2 ч. Избыточный тионилхлорид и толуол удалили путем дистилляции и остаток растворили в 10 мл метиленхлорида. К 30 мл метиленхлоридного раствора, содержащего 6,4 г трет-бутилгидразингидрохлорида, добавили 34 г 10%-ного водного раствора гидроксида натрия при охлаждении льдом, и к смеси еще добавили каплями ранее приготовленный метиленхлоридный раствор 5-метилхроман-6-карбонилхлорида. После перемешивания в течение 30 мин. смесь влили в воду и подвергли экстракции метиленхлоридом. Слой метиленхлорида промыли насыщенным соляным раствором и высушили безводным сульфатом магния. Растворитель удалили под пониженным давлением и полученный остаток промыли серным эфиром, получив в результате 3,7 г упомянутого N-5-метилхроман-бкарбо-М'-трет-бути л гидразина (выход 82%). зодиоксан-6-карбо)-М'-трет-бутил-ГТ-(3,5-диметилбензоилгидразина в виде аморфного вещества бледно-желтого цвета. 1 Н-ЯМР(СДСЬ)5(м.д.): 1,69 (9Н, с ) , 1,84 (ЗН, с ) , 2,31 (6Н, с ) , 4,224,27 (4Н, м.), 6,10 (1Н, д., J=8,5 Гц), 6,59 (1Н, д., J=8,5 Гц), 7,08(1 Н, с ) , 7,13 (2Н, с ) . Пример 13 синтеза. Получение М-(диметилкарбамоил)-М-(5-метил-1,4-бензодиоксан-6-карбо)М'-трет-бутил-Г\Г-(3,5-диметилбензоил) гидразина (пример 1-84). К суспензии 60%-ного гидрита натрия (428 мг) в диметилформамиде (15 л) при комнатной температуре добавили каплями раствор Ы-(5-метил1,4-бензодиоксан-6-карбо)-М-трет-бутил-Ы'-3,5-диметилбензоилгидразина (1,01 г) в диметилформамиде (5 мл). Полученную суспензию перемешали при комнатной температуре в течение 30 мин. и, добавив диметилкарбамоилхлорид (0,94 мл), перемешали при комнатной температуре в течение 15 мин., а затем перемешали при 100°С в течение 2 ч. Реакционную смесь влили в холодную воду, после чего подвергли экстракции этилацетатом. Органический слой промыли водой и насыщенным водным раствором MaCI. После сушки экстракта безводным сульфатом магния выпарили растворители и получили масло, которое подвергли хроматографии на силикагеле, получив в результате 225 г 1^-(диметилкарбамоил)-1Ч-(5-метил-1.4-бензодиоксан-6-карбо)-М'-трет-бутил-М'-(3,5-диметилбензоил) гидразина в виде твердого вещества (температура плавления равна 60-64°С). 1 Н-ЯМР(СДС1з)5(м.д.): 7,12 и 6,55(д., 2Н), 5,60 (шир.с, 2Н), 4,14 (т., 2Н), 2,66 (т., 2Н), 2,29 (с, ЗН), 2,04 (кв., 2Н), 1,16 (с, 9Н). Пример 11 синтеза. Получение М-(5-метилхроман-5-карбо)-М'-трет-бутил-М'-(3,5-диметилбензоил)гидразина (примеры 1-15). В 20 мл пиридина растворили 3,7 г N-5-метилхроман-6-карбо-М'-трет-бутил гидразина и к раствору добавили каталитическое количество 4-диметиламинопиридина, а затем к смеси добавили каплями при охлаждении льдом 2,85 г 3,5-диметилбензоилхлорида. После перемешивания при комнатной температуре в течение 2 ч смесь влили в воду и экстрагировали этилацетатом. Слой этилацетата промыли 5%-ной хлористоводородной кислотой и насыщенным соляным раствором и высушили безводным сульфатом магния. Растворитель удалили при пониженном давлении и полученные в результате кристаллы промыли серным эфиром, получив 5,0 г вышеупомянутого М-5-ме-тилхроман-6-карбо-М'-трет-бутил-Ы'-3,5-диметилбензоилгидразина(выход 90%). 1Н-ЯМР(СДС13)5(м.д.): 1,56 (9Н, с ) , 2,24 (ЗН, с ) , 2,36 (6Н, с ) , 2,552,75 (ЗН, шир.с), 2,80-3,05 (ЗН, шире), 4,20-4,27 (4Н, м,), 6,61 (1Н., д., J=8,4 Гц), 7,12 (1Н, с ) , 7,21 (1Н,д.,и=8,4Гц), 7,66 (2Н, с ) . Типичные примеры производного гидразина, в соответствии с настоящим изобретением, показаны в табл. 1-21. Ниже пестицидная композиция описана конкретно на примерах препаративных форм. Пример 1 препаративной формы. Эмульгирующийся концентрат. К 20 ч. соединения 1-1 добавили 65 ч. смешанного раствора ксилола и мети л нафта лина и затем к этому примешали 15 ч. смеси продукта реакции конденсации между алкилфенолом и этиленоксидом и алкил-бензолсульфоната кальция (8.2) и получили в результате эмульгирующийся концентрат. Эту препаративную форму используют как раствор для опрыскивания путем разведения ее водой. Пример 2 препаративной формы. Смачивающийся порошок. К 20 ч. соединения 1-1 добавили 35 ч. каолина, 30 ч. глины, 7,5 ч. диатомовой земли и затем к этому примешали 7,5 ч. смеси лаурината натрия и динафтилметансульфонэта натрия (11). Смесь подвергли тонкому измельчению и получили в результате смачивающийся порошок. Эту препаративную форму используют как раствор для разбрасывания, полученный путем разведения ее водой. Пример 3 препаративной формы. Дуст (пылевидный препарат). 1 Н-ЯМР(СДС13)3(м.д.): 7,43 (с, 1Н), 7,05 и 6,98 (шир.с, ЗН), 6,44 и 6,37 (д., 2Н), 4,15 (т., 2Н), 2,56 (т., 2Н), 2,26 (с, 64), 1,98 (м., 2Н), 1,95 (с , ЗН), 1,59 (с , 9Н). Пример 12 синтеза. Получение Ы-циано-г-Нбметил-1,4-бензодиоксан-5-карбо)-М'-трет-бутил-М'(3,5-диметил бензоил) гидразина (примеры 1-139). Раствор N-5-метил-і ,4-бензодисксан-6-карбоМ'-трет-бутил-М'-3,5-диметилбензоилгидразина (300 мг) в тетрагидрофуране (5 мл) медленно обработали 60%-ным гидридом натрия (50 мг) при комнатной температуре. Через 16 мин. добавили каплями раствора цианбромида (135 мг) в тетрагидрофуране (2 мл), реакционную смесь нагревали с обратным холодильником в течение 1 ч., влили в холодную воду и затем экстрагировали серным эфиром. Органический слой промыли водой и насыщенным водным раствором NaCI. После сушки экстракта безводным сульфатом магния выпарили растворители и получили масло, которое подвергли хроматографии на силикагеле, получив в результате 256 мг М-циано-М-(-метил-1,4-бен 9 27744 К одной части соединения 1-8 добавили 97 ч смеси талька с карбонатом кальция (1 1) и смесь подвергли измельчению и достаточному и равномерному диспергированию Затем добавили 2 части безводной кремниевой кислоты и смесь хорошо размешали и измельчили, получив в результате порошок Этот порошок используют путем распыления в том виде, как он есть Пример 4 препаративной формы Гранулы К 2 ч. соединения 1-8 подмешали 48 ч тонкодисперсного порошка бентонита, 48 ч талька и 2 ч лигносульфоната натрия, после чего к полученной смеси добавили воду, и перемешивали смесь до тех пор, пока она не стала однородной Затем смесь гранулировали, пропустив через литиевую машину, зерновыравнивающую машину и сушильное сито, в результате чего получили гранулы с величиной зерна 0,6-1 мм Эту форму используют путем поверхностного внесения непосредственно на поверхность рисового поля и поверхность почвы Пример 5 препаративной формы Масло К 0,1 ч соединения 1-1 прибавили 0,5 ч пиперонилбутоксида и к этому добавили керосин, так чтобы общая масса составляла 100 ч , в результате чего получили масло Эту форму используют такой, как она есть Пример 6 препаративной формы Текучие препараты на основе воды 5 ч соединения 1-8 смешали с 5 ч "ньюкалгена" (диспергатор, "Такемото ойл энд фэт ко , лтд"), 0,2 ч "антифоума 422" (противопенная добавка, "РонПуленк") и 74,6 ч дистиллированной воды Эту смесь перемалывали в течение 45 мин при 1000 об /мин После перемалывания смеси добавили 8 ч пропиленгликоля, 2 ч ксантановой смолы и 7 ч 1%-ного раствора "проксцел CXL" и перемешали Эту форму (5%-ные водные текучие препараты) используют как раствор для опрыскивания путем разбавления ее водой Ниже конкретно описано пестицидное действие производного гидразина, представленного формулой I по изобретению, со ссылками на приведенные примеры испытаний В качестве сравнительных соединений 50 были использованы следующие (№ 10 в выложенной заявке № 3-141245 (Кокай) на патент Японии, 1991) (№ 9 в выложенной заявке № 3-141245 (Кокай) на патент Японии, 1991 г ) Пример 1 испытания Действие на Pluttella xylostella (метод погружения листвы) Полученный в соответствии с примерами 1 и 2 препаративных форм 20%-ный смачивающийся порошок или 5%-ный эмульгирующийся концентрат производного гидразина, в соответствии с изобретением, приготовили для того, чтобы получить препарат для испытания. В качестве контрольного препарата использовали 50%-ный эмульгирующийся концентрат протиофоса и 6%ный эмульгирующийся концентрат ципермеслина Метод испытания Капустный лист среднего размера, срезанный с капусты, выросшей до состояния образования десяти листьев, погрузили на 20 сек в раствор для обработки, приготовленный путем разведения каждого из препаратов водой до концентрации действующего ингредиента 12,5 м д (миллионных долей или частей на миллион), соответствующей 12,5 г/га После воздушной сушки этот обработанный лист поместили в пластиковый контейнер диаметром 9 см и перенесли на него десять личинок (третья возрастная стадия) Pluttella xylostella Закрыв крышкой с пятью или шестью булавочным и отверстиями, контейнер оставили в камере с регулируемой температурой при 25°С Спустя 4 дня после обработки число живых и мертвых насекомых, чтобы вычислить смертность Результаты, показанные в табл 17, являются средними результатами двух повторений испытания Были использованы Pluttella xylostella чувствительной (восприимчивой) линии (обранной в Агео) устойчивой линии (собранной в Кагосиме) к фосфорорганическим пестицидам, карбаматным пестицидам, пиретроидам и т д (№ 200 в выложенной заявке № 62-167747 [Кокай) на патент Японии, 1987, соответствующей патенту США № 4985461) Пример 2 испытания Действие на Spodoptera litura Приготовили и испытали полученный в соответствии с примерами 1 и 2 препаративных форм 20%-ный смачивающийся порошок или 5%ный эмульгирующийся концентрат производного гидразина, в соответствии с настоящим изо 10 27744 бретением. Метод испытания. Капустный лист среднего размера, срезанный с капусты, выросшей до состояния образования десяти листьев, погрузили на 20 сек. в раствор для обработки, приготовленный путем разведения каждого из указанных препаратов водой до концентрации действующего ингредиента 3 м.д соответствующей 3 г/га. После сушки на воздухе два обработанных описанным образом листа поместили в пластмассовый контейнер диаметром 9 см и перенесли на них пять личинок Spodoptera litura (третья возрастная стадия). Закрыв контейнер крышкой с пятью-шестью булавочными отверстиями, его оставили в камере с регулируемой температурой при 25°С. Спустя 4 дня после обработки подсчитали число живых и мертвых насекомых, чтобы вычислить смертность. Результаты, показанные в табл. 18, являются средними результатами двух повторений испытания. эмульгирующийся концентрат производного гидразина, в соответствии с изобретением. Метод испытания. Семь зеленых чайных листьев длиною около 5 см погрузили на 20 сек. в раствор для обработки, приготовленный путем разведения каждого из указанных препаратов водой до концентрации действующего ингредиента 3 м.д. (3 г/га). После воздушной сушки обработанные описанным образом листья поместили в пластмассовый контейнер (внутренний диаметр 70 мм, высота 40 мм) и перенесли в него пять личинок Adoxophyes огапа (третья возрастная стадия). Контейнер закрыли крышкой с 5-6 булавочными отверстиями и оставили стоять при 25°С в камере с регулируемой температурой, работающей с 16-часовым днем. Через пять дней после обработки подсчитали число живых и мертвых насекомых и вычислили смертность. Испытание было проведено в две реплики, причем испытывали восприимчивую линию Adoxophyes огапа. Результаты показаны в табл 21, Пример 3 испытания. Действие на Cnaphalocrocis medinalis. Приготовили и испытали полученный в соответствии с примерами 1 и 2 препаративной формы 20%-ный смачивающейся порошок или 5%-ный эмульгирующийся концентрат производного гидразина, в соответствии с настоящим изобретением. Метод испытания. В раствор для обработки, приготовленный путем разведения каждого из указанных препаратов водой до концентрации действующего ингредиента 1 м.д. (1 г/га), погрузили на 20 сек. десять растений риса в трехлистном состоянии. После воздушной сушки растения обдули уретаном и закрепили в стеклянном цилиндре (внутренний диаметр 44 мм, высота 140 мм) в который внесли пять личинок Cnaphalocrocis medinalis (третья возрастная стадия) Закрыв цилиндр бумагой, используемой для завертывания порошковидного лекарства, его держали при 25°С в работающей с 16-часовым днем камере с регулируемой температурой. Через пять дней после обработки подсчитали число живых и мертвых насекомых, чтобы вычислить смертность. Испытание было проведено в две реплики, причем испытывали восприимчивую линию Cnaphalocrocis medinalis. Результаты показаны в табл.20. Пример 5 испытания. Действие на Plutella xylostella (метод погружения корня). Приготовили и испытали полученный в соответствии с примерами 1 и 2 препаративной формы 20%-ный смачивающийся порошок или 5%-ный эмульгирующийся концентрат производного гидразина, в соответствии с настоящим изобретением. Метод испытания. Этиолированный росток редьки, семядоля которого была раскрыта, вытащили из почвы и после промывки водой его корень погрузили на два дня в раствор для обработки, приготовленный путем разведения каждого из указанных препаратов водой до концентрации действующего ингредиента 20 м д. (20 г/га). Обработанный описанным образом этиолированный росток редьки поместили в стеклянный цилиндр, имеющий диаметр 5 см и высоту 15 см, и перенесли в цилиндр личинки Ptutella xylostella (третья возрастная стадия) Затем стеклянный цилиндр закрыли бумагой, используемой для завертывания порошковидного лекарства, и оставили в камере с регулируемой температурой при 25°С. Через пять дней после обработки подсчитали число живых и мертвых насекомых и вычислили смертность. Испытание было проведено в две реплики, каждая из которых содержала пять личинок. Среднее значение смертностей показано в табл. 22. Была испытана восприимчивая линия Ptutella xylostella (собрано в Агео) Пример 4 испытания. Действие на Adoxophyes огапа. Приготовили и испытали полученный в соответствии с примерами 1 и 2 препаративной формы 20%-ный смачивающийся порошок или 5%-ный 11 Таблица 1 No А в R] R2 R3 Rd Rb Rb R' R° R9 R1U RU R12 1-1 0 0 н н н н Me H H 2'-CI H 5'-Me H -СМез 1-2 0 0 н н н н Me H H H З'-Ме 5'-Me H CH Me Температура плавления, °С 237-238 237-238 CMe3 1-3 0 0 н н н н Me H H H H H H -СМез 189-192 1-4 0 0 н н н н Me H H 24 H H H -СМез 215-216 1-5 0 0 н н н н Me H H H 3"-Me 5'-Me H -СМез 129-131 1-6 0 0 н н н н Me H H 2'-CI H 5'-Me H 1-7 0 0 н н н н — CH Me с іЛе — с н—Me 179-180 3 Me H H H 3'-Me H H 172-174 CMe3 1-8 0 СН 2 н н н н Me H H H 3'-Me 5"-Me H -СМез 124-126 1-9 0 0 н н н н Br H H H 3'-Me 5'-Me H -СМез 274-275 Таблица 2 No А в R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 Re R9 R10 Rif R12 Температура плавления, °С 1-Ю 0 0 н н н н NO2 H H H 3'-Me 5'-Me H -СМез 224-225 1-11 0 0 н н н н NH 2 H H H 3'-Me 5'-Me H -СМез 226-227 1-12 0 сн2 Me Me н н Me H H H 3"-Me 5'-Me H -СМез 118-120 1-13 0 0 н н н н Me H H 2'-CI 4'CI H H -СМез Аморфное 1-14 0 0 н н н н Me H H H 3'-Me H -СМез Аморфное Me 1 5 —CHJOSI - ВЩ Ma 1-15 сн2 0 н н н н Me H H H 3'-Me 5'-Me H -СМез 114-116 1-16 сн2 0 н н Me Me Me H H H 3'-Me 5'-Me H -СМез 125-127 1-17 0 0 н н н н F H H H 3'-Me 5'-Me H -СМез 234-235 0 н н н н H H H H 3'-Me 5'-Me H -СМез 247-248 H H H -СМез Аморфное 3r-Me 5'-CH20H H -СМез 127-129 1-18 о с 1-19 О 0 н н н н Me H H 1-20 О 0 н н н н Me H H 2'N0 2 H 1-21 О 0 н н н н Me H H H 3-CI 5-CI H -СМез 254-256 1-22 О 0 н н н н Me H H H 3'-Me 5'-CH0 H -СМез 203-205 1-23 О 0 н н н н Me H H H 3"-Me б'-СНгР H -СМез 113-115 27744 CO го X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X о 0 X ю ее ш ее 1 П о X т X о 0 0 ф 0 ф 0) 0 ОС m о X X т X си 0 0 X X X X X X X X X X X X X X ее X X X X X X X X X X X X X X XL X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X о оо о о о о о о о о о о о о о о о о о о о X X г—т/ о о\ CD 1-27 1-28 1-29 1-30 со 1-35 1-36 1-37 IN ш о о к. X т 01 fN СИ аз о ЧІ X X X ф X а> а> Ф X X X X x x x x x x x x x x x x x x x x x x Ъ: x x x x x x x x x i 1 r 1 l ( 4 1 C 4 I N W I 1-125 1 1-124 C 1-123 1 ! 1-122 1-121 C 1-120 о Z 1-118 1 4 1-119 C O I • 1-126 x x x x x x x x x o o o o o o o o o 23 Продолжение таблицы 10 Ra R9 R10 R11 H 3'-Me 5'-Me H R12 Температура плавления, °С No 1-118 CH —Me 179-180 CMe 3 1-119 H 3*-CI 5'-CI H CH —Me 190-191 CMe a 1-120 2'-CI 4-CI H H -—CH —Me 113-116 CMe a 1-121 2*-NO2 H H H CH —Me Аморфное CMe 3 1-122 H 3'-Me 1-123 H 1-124 H -CMe 202-204 -CMe 137-139 H 3-Me H H 3'-Me 5"-Me -CMe 158-160 s' -оси си Q-/Fyi 1-125 H 3'-Me H -CMe Аморфное 1-126 H 3'-Me H -CMe 169-171 ю Таблица 11 No A В R1 R2 RJ R4 Rb H H H Me R R' Rb Ry н н н З'-Ме н З'-Ме R11 R R12 Температура плавления, °С 1-127 -CH2 0 H 1-128 -CH2 0 H H H H Me н н Me 0 H H H H H н н н З'-Ме 5'-Ме н -СМез 248-251 0 H H H H H н н н З'-Ме 5'-Ме н -СМез 232-235 —N — H H H H H н н н З'-Ме 5'-Ме н -СМез 249-250 1-129 1-130 і —N— Ac —N— 1-131 H 1 Me Н -СМез 185-187 5'-OCH2CF3 н -СМез Аморфное 1-132 -N 0 H H H H H н н н З'-Ме 5'-Ме н -СМез 248-252 1-133 0 —N— H H H H H н н н З'-Ме 5'-Ме н -СМез 120-122 H H H H H н н н З'-Ме 5'-Ме н -СМез 225-227 H H H H CH 3 н н 2'-F н Н н -СМез 158-159 1 I Ac 1-134 0 -Nj 1 1-135 0 H 0 1-136 0 0 H H H H СНз н н Н 3'-С1 4'-С1 н -СМез 258-259 1-137 0 0 H H H H СНз н н н З'-СНз 5'-СН3 н -СМез 182-184 N3 Таблица 12 1-138 в А No ^сн г -сн °\ /° R1 0 н R4 R* Rb Rtt R' Rb R9 R10 R11 R12 н н н СНз н н н З'-СНз 5'-СНз Н -СМе 3 Температура плавления, °С 243-244 CN -СМез Аморфное 0 -СМез -193 Сублимированное 1-139 0 0 н н н н СНз н н н З'-СНз 5'-СНз 1-140 0 0 н н н н СНз н н н З'-СНз 5'-СНз -CH 3 COBj(t) 1-141 0 0 н н н н СНз CI CI н н н З'-СНз 5'-СНз Вг н н 1-142 0 0 н СНз н З'-СНз 1-143 0 0 н н н н СНз СНС12 н н 1-144 0 0 н н н н СНз н н 1-145 0 0 н н н н СНз н 1-146 СН 2 0 н н н н СНз 1-147 сн2 0 н н н н 1-148 сн2 0 н н н 1-149 0 0 н н 1-150 0 0 н 1-151 сн2 0 1-152 сн2 0 -СМез 165-170 5'-СНз н н -СМез 250-252 З'-СНз 5'-СНз Н -СМез 222-224 н З'-СНз 5'-ОСН2С=СН2 Н -СМез 162-165 н н З'-СНз 5'-ОСН2С=СН Н -СМез Аморфное н н н З'-СНз 5'-ОСН2СН=СН2 н -СМез 129-131 СНз н н н З'-СНз 5'-ОСН2С=СН н -СМез Аморфное н СНз н н н З'-СНз 5'-СНз -СОСНз -СМез Аморфное н н СНз н н н Н 3'-OCH2CHOEt н -СМез 147-150 н н н СНз н н н Н 3'-ОСН2СН2Вг н -СМез 136-140 н н н н СНз н н н З'-СНз 5'-СНз -СН2-СН=СН2 -СМез Аморфное н н н н СНз н н н З'-СНз 5'-СНз -CH2CH2OEt -СМез Аморфное Таблица 13 No A в "en 1-153 CH 2 0 H 1-154 CH 2 0 1-155 CH 2 1-156 CH 2 RJ R4 R5 Rb R' R8 R9 R10 R11 R" H H H СНз Н н н н 3'-OCH2CH2OEt Н -СМез Температура плавления, °С 146-148 H H H H СНз Н н н З'-СНз 5'-СНз СНз -СМеэ Аморфное 0 H H H H СНз Н н н З'-СНз 5'-СН3 0 -СМез 205-207 0 H H H H СНз н н н З'-СНз 5'-СН3 -СМез Аморфное -CH,COBu(t) СОСН.СН \ \ ю 1-157 CH 2 0 H H H H СНз н н н З'-СНз 5'-СН3 сн3 -СН2СН2СН2Вг -СМез Аморфное 1-158 CH 2 0 H H H H СНз н н н З'-СНз 5'-СНз Н -СМез Аморфное 1-159 0 0 H H H H СНз сно н н З'-СНз 5'-СНз н -СМез 221-223 1-160 0 NH H H H H СНз н н н З'-СНз 5'-СНз н -СМез 1-161 0 0 H H H H -OCH2OEt н н н З'-СНз 5'-СНз н -СМез 121.5-122.5 1-162 0 0 H H H H СНз н н н З'-СНз 5'-СНз н -СМез 182-184 1-163 0 0 H H H H СНз н н н З'-СНз 5'-СНз н -СМез CH 2 0 H H H H СНз н н н З'-СНз 5'-СН3 -СН2ОСН5 -СМез 1-164 Аморфное Таблица 14 7 8 10 R11 З'-Ме 5'-Ме Н -СМез Температура плавления, °С 113-118 З'-Ме 5'-Ме н -СНМе 3 164-165 No А В R1 R 2 R3 R4 R5 R6 R R R9 2-1 О О Н Н Н Н Me Н Н Н 2-2 О О Н н Н Н Me Н Н Н R го СНМе 3 го GO Таблица 15 A B R 1 R 2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 3-1 =CH 0 H H H H Me H H H З'-Ме 5'-Me "en No. H R12 -СМез Температура плавления, °С 183-188 Таблица 16 No A В R1 R2 R 3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 R11 R 4-1 0 -CH н Н Н Н Me H Н Н З'-Ме 5'-Ме Н СМез Температура плавления, °С 108-110 4-2 0 -сн Me Me н н Me н н н З'-Ме 5'-Ме н СМез 138-139 4-3 0 -СМе Н Н н н Me н н н З'-Ме 5'-Ме н СМе3 12 к -J 27744 Таблица 17 Соединение для испытания Смертность, % Восприимчивая линия (в Агео) Устойчивая линия (в Кагосиме) 100 100 100 100 100 100 100 100 100 70 80 50 40 100 100 100 100 100 100 70 100 100 100 100 0 1-2 1-5 1-24 1-25 1-88 1-91 1-137 1-139 1-144 1-125 (200 ррт) А В С Протиофос 200 ррт м.д Агрослин 60 ррт м.д. 70 40 40 0 Таблица 18 Смертность, % Соединение для испытания 1-1 100 1-2 100 70 100 90 100 100 100 100 100 100 90 90 100 100 100 100 100 100 100 100 1-3 1-5 1-8 1-13 1-15 1-19 1-21 1-23 1-24 1-25 1-29 1-34 1-40 1-42 1-46 1-88 1-91 1-92 1-93 1-68(200ррт) 1-95 (200 ррт) 1-125 (200ррт) 1-150(200 ррт) 100 100 90 100 80 30