Похідні 1-арил-5(заміщеного метиліденіміно)піразолу, що мають інсектицидну активність, спосіб боротьби з шкідливими комахами та інсектицидна композиція

1 Производные 1-арил-5(замещенного метилиденимино)пиразола общей формулы (1) X=N,CH CCI, обладающие инсектицидной активностью 2 Производные 1-арил-5(замещенного метилиденимино)пиразола по л 1 , где R=CN, R1=R5S(O)n, где R5 - Сі-С4-алкил или тригалогено Сі-С4-алкил, n=0-2, R2 = незамещенный фенил или фенил, содержащий 1-4 заместителя, выбранных из группы, включающей ОН, Hal, CN, Сі-С4-алкил, Сі-С4-алкокси, Сі-С4-алкилтио, или R2 = 4-пиридил или 4пиридил-N оксид, R 3 =Hal R4 = Hal CF3 OCF3, X=N,CH CCI 3 Способ борьбы с вредными насекомыми путем обработки очага заражения производными 1-арил5(замещенного метилиденимино)пиразола, отличающийся тем, что в качестве производных 1арил-5(замещенного метилиденимино)пиразола используют эффективное количество производного 1 -арил-5(замещенного метилиденимино)пиразола общей формулы (1) СМ О CHR2 00 со со 1^ см (1) где R = CN или СІ, R = NO2, CF3, R5S(O)n, R5 - Сі-С4-алкил, или тригалогено Сі-Сл-алкил п=0-2, R2= незамещенный фенил или фенил, содержащий 1 -4 заместителя, выбранных из группы, включающей ОН, Hal, NO2, CN CR, Сі-С4-алкил, СіСю-алкокси, Сг-Св-алканоилокси, бензилокси, СіС4-алкилтио, NR6R7, где R6 и R' - независимо Н, Сі-С4-алкил или ацетил, или R2 = 4-пиридил, 4-пиридил-^оксид, 2-тиенил, 2-фуранйл, 2-имидазолил, 6-бензо[1,3-диоксалил], R3 = Hal, R4 = Hal, CF3, OCF3, (1) где R = CN или CI, R1 = NO2, CF3 R5S(O)n, R5 - С г С 4 -алкил или тригалогено СгС4-алкил, п=0-2, R2 = незамещенный фенил или фенил, содержащий 1-4 заместителя, выбранных из группы включающей ОН, Hal, NO2, CN, CF3, Сі-С4-алкип СіСю-алкокси, Сг-Сд- алканоилокси, бензилокси. СіСд-алкилтио NR6R7 , где R6 и R7 - независимо Н, Сі-С4-алкил или аиетил, или R2 = 4-пиридил, 4-пиридил-N-OKCnA, 2-тиенил, 2- фуранил, 2-имидазолил, 6-бензо[1,3-диоксалил], 27338 R3 = Hai, R4 = Hal. CF 3 . OCF3, X - N, CH, CCI. 4. Способ по п. 3, отличающийся тем, что обработку проводят путем нанесения производного 1арил-5(замещенного метилиденимино)пиразола на растения или среду их произрастания 5. Способ по п 3, отличающийся тем, что указанными насекомыми являются почвенные насекомые, принадлежащие к отряду чешуекрылых, или листовые насекомые, принадлежащие к отряду жесткокрылых или равнокрылых. 6. Инсектицидная композиция, содержащая в качестве активного компонента 0.1-50 мае % производного 1-арил-5(замещенного метилиденимино)пиразола, носитель и, необязательно, вспомогательные компоненты, включающие разбавители или поверхностно-активные вещества, отличающаяся тем, что в качестве производных 1-арил5(замещенного метилиденимино)пиразола используют эффективное количество производного 1 -арил-5(замещенного метилиденимино)пиразола общей формулы (1) Изобретение относится к новым 1-арил-5(замещенный) алкилиденимино пиразолам, способам их получения, к композициям, содержащим указанные соединения, к способам их использования для борьбы с членистоногими, нематодами, гельминтами или простейшими вредителями. В частности, настоящее изобретение относится к применению указанных соединений или их композиций в сельском хозяйстве в качестве пестицидов для борьбы с членистоногими, например, насекомыми, с использованием способов, предусматривающих заглатывание вредными насекомыми указанных пестицидных препаратов, или контактирование этих насекомых с указанными пестицидами. Различные 1-(замещенный фенил или пиридил)-5-(замещенный амино) пиразолы известны как соединения, обладающие пестицидной активностью, например, как гербициды, регуляторы роста растений, инсектициды и нематоциды. Из указанных соединений были описаны следующие соединения: в патенте США № 4 863 937 в качестве инсектицидов, акарицидов и нематоцидов раскрываются 1-арил-5-(замещенный алкилиденимино) пиразолы, которые являются незамещенными или алкил- или галогеналкил-замещенными в 3-положении пиразольного кольца; в Европатенте № 301 339 и в соответствую- щей ему ссылке С A III (5). 39360с раскрываются 1-(замещенный арил)5-(замещенный арилметилиденимино) пиразолы (на с. 3,6,10и1б ссылки), которые используются в качестве промежуточных соединений для получе- ния инсектицидных соединений Эти соединения являются незамещенными или алкил- или галоге (1) где R = CN или С!, R = NO2, CF3, R5S(O)n, R5 - Сі-С4-алкил или тригалогено Сі-С4-алкил, n=0-2, R2 = незамещенный фенил или фенил, содержащий 1-4 заместителя, выбранных из группы, включающей ОН, Hal, NO2, CN, CF3, Сі-С4-алкил, d-Сю-алкокси, Сг-Св-алканоилокси, бензилокси, СгС4-алкилтио, NR6R7, где R6 и R7 - независимо Н, СгС4-алкил или ацетил, или R2 = 4-пиридил, 4-пиридил-М-оксид, 2-тиенил, 2-фуранил, 2-имидазолил, 6-бензо[1,3-диоксалил], R3 = Hal, R4 = Hal, CF3, 0CF3, X = N, CH, CCI. налкилзамещенными в 3-положении пиразольного кольца; в работе Henntg L и др., J. Prakt. Chem., 332 З, 351-8, и в соответствующей ссылке CAS 113 (25): 231264д (эта работа посвящена целиком химии) раскрываются 1-фенил-5-(замещенный фенилметилиденимино) пиразолы, которые являются либо метил- либо фенил-замещенными в 3-положении пиразольного кольца Относительно пестицидной активности этих соединений в данной работе никаких указаний не имеется; в патенте Великобритании № 923734 раскрываются 1-арил-5-(замещенный фенилметилиденимино) пиразолы в качестве красителей, которые являются лишь циано-замещенными в 3-положении пиразольного кольца; в патенте США № 4 685 957 раскрываются в качестве гербицидов и регуляторов роста растений 1-арил-5-(замещенный имино-амино) пиразолы, которые являются незамещенными или алкилзамещенными в 3-положении пиразольного кольца; в ЕР № 295 117, WO 87/03781 (также аналогичной ЕР N 234119); ЕР№295118 и ЕР № 350311 раскрываются 1-фенил-5-(замещенный амино) пиразоловые соединения, которые используются для борьбы с членистоногими, нематодами, гельминтами или простейшими вредителями, в патенте Великобритании № 2136427 раскрываются в качестве гербицидов 1-(замещенный2-пиридил)-5-(замещенный амино)-4-цианопиразолы; которые являются незамещенными в 3-положении пиразольного кольца; в патенте США № 4 772 312 раскрываются в качестве гербицидов 1-(замещенный-2-пиридил)5-(эамещенный амино) пиразолы, которые яв 27338 ляются незамещенными или алкил-замещенными в 3-положении пиразольного кольца; в патенте США № 4 804 675 раскрываются в качестве инсектицидов, акарицидов и нематоцидов 1 -(замещенный-2-пиридил)-5-(замещенный амино) пиразолы, которые являются незамещенными или алкил- или галоген-замещенными в 3положении пиразольного кольца, в патенте США № 4 740 232 раскрываются в качестве гербицидов 1-(замещенный фенил)-5-(замещенный амино) пиразолы, которые являются незамещенными в 3-положении пиразольного кольца, в ЕР № 398 499 раскрываются в качестве инсектицидов и акарицидов фенил-замещенные гетероциклические соединения, включая 1-(замещенный фенил)-5-(замещенный амино) пиразолы, в патенте США № 4 822 810 раскрываются 1-арил-4-циано-3-(сера-замещенные)-5-(алкоксиалкилиденимино) пиразолы, используемые для борьбы с членистоногими вредителями в патенте США № 3 686 171 раскрываются №-[(4-гидроксиметил или формил)-5-пиразолил] амидины, используемые в качестве интермедиатов или противовоспалительных средств; в патенте США раскрывается способ получения и использования 5-(замещенный амино)3,4-дицианопиразолов, обладающих сродством к белкам; в работе Simay Т и д р , Acta Chemica Academiae Scintiezum Hungancae, т 105(2), 127139 (1980) описаны химический синтез и физические1 свойства различных 5-(замещенный амино) пиразолов (например, соединения 2, 4, 7, 8 и 1518) Из приведенных примеров очевидно, что природа и положение групп-заместителей на пиразольном кольце широко варьируются и в соответствии с этим они сообщают пиразоловым соединениям различную биологическую активность, тип и уровень которой не являются легко определимыми. Изобретение относится к новым 1-арил-5(замещенный алкилиденимино) пиразолам, которые неожиданно показали прекрасные свойства в качестве пестицидов, в частности в качестве инсектицидов при использовании их для борьбы с насекомыми способом, предусматривающим заглатывание насекомыми таких соединений или их контактирование с этими соединениями. Указанные соединения, включая их изомеры, например, диастерео- и оптические изомеры, могут быть представлены общей формулой (I) где R = CN или CI, R1 = NO2, CF3, R5S(O)n, R5 - Сі-С4-алкил, или тригалогено Сі-Сд-алкил, п=0-2, R2 = незамещенный фенил или фенил, содержащий 1-4 заместителя, выбранных из группы, включающей ОН, Hal, NO2, CN, CF3, Сі-С4-алкил, Сі-Сю-алкокси, Сг-Са-алканоилокси, бензилокси, С і-Свалки лтио, NR6R7, где R6 и R7 - независимо Н, СгС4-алкил или ацетил, или R2 = 4-пиридил, 4-пиридил-Ы-оксид, 2-тиенил, 2-фуранил, 2-имидазолил, 6-бензо(1,3-диоксалил], R3 = На!, R4 = Hal, CF3, OCF3, X = N, СН, CCI, Более предпочтительными соединениями формулы (1) являются соединения, в которых. R1 представляет собой циано, нитро, или галоген, R2 представляет собой незамещенный или замещенный R9S(O)n, где п=0, 1 или 2, a R9 является алкилом, или галогеналкилом, определенными выше, R3 представляет собой водород; R4 представляет собой незамещенный или замещенный фенил, или незамещенный или замещенный гетероарил, который является пиридилом, пиридил N-оксидом, тиенилом, фуранилом. пирродилом, имидазолилом или триазолилом, R5 представляет собой водород, галоген или алкил; R6 и R8 являются независимо водородом или фтором, R представляет собой галоген, алкил, галогеналкил или галогеналкокси; X представляет собой атом азота (N) или СR14, где R14 является водородом, галогеном, циано, алкилом, алкилтио или алкокси. Особенно предпочтительными соединениями формулы (1), являются соединения формулы CHR где R2 представляет собой R9S(O)n где п=0, 1 или 2, a R9 является алкилом, предпочтительно метилом, или галогеналкилом, предпочтительно тригалогенметилом или ди-галогенметилом; и где галогеном являются F, CI или Вг или их комбинации, а более предпочтительно CF3, ССЬ, CF2CI, CFCb, CF2Br, CHF2 CHCIF или CHCI2; R4 представляет собой незамещенный или замещенный фенил, где заместителями являются один или несколько гидрокси; галоген, предпочтительно F, CI, или Вг, алкокси, предпочтительно метокси или этокси; алкилтио, предпочтительно метилтио; циано; или алкил, предпочтительно метил или этил, или их комбинации, либо R4 является 4пиридилом или 4-пиридил N-оксидом, необязательно замещенным заместителями, описанными для фенила; R5 представляет собой алкил, предпочтительно метил; или галоген, предпочтительно F, CI или Вг, R7 представляет собой галоген, предпочтительно F, CI или Вг, алкил, предпочтительно ме 27338 тил, гало^чалкил, предпочтительно тригалогенметил, а более предпочтительно трифторметил, или галоіеналкокси, предпочтительно тригалогенметокси, а более предпочтительно трифторметокси где галогеном являются F СІ или Вг либо их комбинрции, X - представляет собой атом азота или СR14, іте R14 является водородом, галогеном, предпоч v-гельно F, С\ или Вг, циано, алкилом, предпоч ительно метилом или этилом, алкилтио, предпочтительно метилтио или этилтио или алкокси, предпочтительно метокси или этокси Для описанных предпочтительных соединений формулы (1), в частности формулы (1а), имеются оптимальные комбинации групп-заместителей, которые способствуют оптимизации и максимизации пестицидной активности на основе оптимальной комбинации химических, физических и биологических свойств для каждого данного соединения В частности, из описанных выше групп увеличению или неожиданному появлению пестицидной активности способствуют следующие группы В случае R4 предпочтительными группами, например, являются 1 4-гидрокси-З-метоксифенил, 2 4-гидроксифенил, 3 З-гидрокси-4-метоксифенил, 4 3,5-диметил-4-гидроксифенил, 5 3 б-диметокси^-гидроксифенил, 6 7-метилтиофенил 7 2,4-дигидроксифенил, 8 4-гидрокси-З-метилфенил, 9 З-этокси^-гидроксифенил, 10 3,4,5-триметоксифенил, 11 фенил 12 2-гидроксифенил, 13 3,4-дигидроксифенил, 14 2,4-диметилфенил, 15 4-цианофенил, 16 4-пиридил, 17 4-пиридил N-оксид, 18 З-хлоро-4-гидроксифенил, 19 2-хлоро-4-гидроксифенил, 20 5-бромо-4-гидрокси-3-метоксифенил, 21 3-гидроксифенил, 22 5-хлоро-4-гидрокси-3-метоксифенил 23 2,4,5-тригидроксифенил 24 5-бромо-3,4-дигидроксифенил, 25 4,5-дигидрокси-З-метоксифенил Из указанных групп для R4 наиболее предпочтительными являются взятые отдельно группы N: A) 1-10, 12-15 или 18-25, либо B) 1-5, 7-9, 13 или 18-25, либо C) 1-4, 13 или 19 В случае 1-фенил-или 1-(2-пиридил)-гоуппы, имеющей заместителей R5, R6, R7, R и R1 предпочтительными группами, например, являются 1 2,6-дихлоро-4-трифторметилфенил, 2 2,6-дихлоро-4-трифторметоксифенил, 3 2-хлоро-4-трифторметоксифенил, 4 2-хлоро-4-трифторметилфенил, 5 2,4,6-трихлорофенил, 6 2,6-дихлоро-4-фторофенил, 7 4-бромо-2,6-дихлорфенил, 8 2-хлоро-6-метил-4-трифторометилфенил; 9 2-хлоро^метилтио~4-трифторометилфенил, 10 2,4-дихлорофенил, 11 2-хлоро-4-фторофенил, 12 2-хлоро-4-бромфенил, 13 4-бромо-2,6-дифторфенил, 14 3-хлоро-5-трифторометил-2-пиридил, 15 3-хлоро-5-трифторометокси-2-пиридил, 16 3-хлоро-5-фторо-2-пиридил, 17 3,5-дихлоро-2-лиридил 18 2-бромо-4-трифторометоксифенил, 19 2-бромо-4-трифторметилфенил, 20 2-хлоро-6-фторо-4-трифторометоксисренил; 21 2-хлоро-6-фторо-4-трифторометушфенил, 22 2-хлоро-6-циано-4-трифторометилсренил Из этих 1-фенильных или 1-(2-пиридил)групп более предпочтительными являются группы N 1-8, 14-21 или 22 А наиболее предпочтительными являются группы N 1 - 5,7,8,14,21 или 22 Из соединений формулы (1), а более предпочтительно формулы (1а), предпочтительными являются следующие соединения, обладающие особенно хорошей активностью против личиночных насекомых при использовании их методом, предусматривающем заглатывание или контакт, а именно Соединение N 2 1-(2,6-дихлоро-4-трифторометилфенил)3-циано-4-трифторометилсульфенил-5-[(4-гидрокси-3-метоксифенил) метилиденимино] пиразол, 3 1-(2,6-дихлоро-4-трифторометилфенил)3-циано-4-трифторметилсульфонил-5- [ (4-гидрокси-З-метоксифенил) метилиденимино] пиразол, 4 1 -(2,6-дихлоро-4-трифторометилфенил)3-циано-4-трифторометилсульфенил-5-[(4-гидроксифенил) метилиденимино}-пиразол, 6 1-(2,6-дихлоро-4-трифторометоксифенил)-3-циано-4-дихлорофторометилсульфенил-5-[ (4-гидрокси-3-метоксифенил)-метилиденимино] пиразол, 9 1-(2 6-дихлорс>^трифторометилфенил)-3циано-4-дихлорофторметилсульфенил-5-(4-гидрокси3-метоксифенил)-метилиденимино] пиразол, 10 1 -(2,6-дихлоро-4-трифторометил фени л)3-циано-4-трифторметилсульфенил-5-[ (4-гидрокси-З-метоксифенил) метилиденимино] пиразол, 13 1 -(2,6-дихлорсн4-трифторометилфенил)-3циано-4-трифторометилсульфенил-5-[(3,5-диметокси4-щцроксифенил)-метилиденимино] пиразол, 15 1 -(2,6-дихлоро-4-трифторометилфенил)-3-циано-4-трифторометилсульфенил-5-[(3гидрокси-4-метоксифенил) метилиденимино]пиразо л, 16 1 -(2,6-дихлоро-4-трифторометилфенил)3-циано-4-трифторометилсульфенил-5-[(4-пиридил)-метилиденимино] пиразол, 17 1 -(2,6-дихлоро-4-трифторометилфенил)3-циано-4-трифторометилсульфенил-5-[(2,4-дигидроксифенил)-метилиденимино] пиразол, 18 1 -(2,6-дихлоро-4-трифторометилфенил)3-циано-4-трифторометилсульфенил-5-[(4-пиридил-Ы-оксид) метилиденимино]пиразол, 19 1-(2,6-диклоро-4-трифторометилфенил)3-циано-4-трифторометилсульфенил-5-[(4-гидрокси-3-метилфенил) метилиденимино] пиразол, 22 1 -(2,6-дихлоро-4-трифторометилфенил)3-циано-4-трифторометилсульфенил-5-[(4-метилтиофенил)-метилиденимино]-пиразол, 27338 23 1 -(2,6-дихлоро-4-трифторометилфенил)3-циано-4-трифторометилсульфенил-5-[(4-гидрокси-3-метилфенил) метилиденимино] пиразол, 24 1 -(2,6-дихлоро-4-трифторометил)-3-циано-4-трифторометилсульфенил-5-[(3,5-диметил-4гидроксифенил) метилиденимино] пиразол, 26 1 -(2,6-дихлороЧ-трифторометилфенил)-3циано-4-трифторометилсульфенил-5-[(3, 5-диметокси-4-гидроксифенил) метилиденимино] пиразол, 29 1 -(2,6-дихлоро-4-трифторометилфенил)3-циано-4-трифторометилсульфенил-5-[(3-этокси4-гидроксифенил) метилиденимино] пиразол, 30 1 -(2,6-дихлоро-4-трифторометилфенил)3-циано-4-трифторометилсульфенил-5-{{3,4 5-трифтороксифенил)-метилиденимино] пиразол, 37 1-(2,6-дихлоро-4-трифторометилфенил)3-циано-4-трифторометилсульфенил-5-[(2-хлоро4- гидроксифенил) метилиденимино] пиразол, 38 1 -(2,6-дихлоро-4-трифторометилфени л)3-циано-4-трифторометилсульфенил-5~[(3-хлоро4- гидроксифенил) метилиденимино]пиразол, или 76 1 -(2,3-дих лоро-4-трифторометоксифенил)-3-циано-4-дихл0рофторометилсульфенил-5[(4-гидроксифенил)-метилиденимино] пиразол Из перечисленных соединений более предпочтительными являются соединения № 2-4, 6, 9, 10, 13, 15, 17, 19, 23, 24, 26, 29, 37, 38 или 76, а особенно предпочтительными являются соединения № 2, 3, 10, 15, 24, 37, 38 или 76 Помимо указанных соединений, имеются и другие более специфические категории соединения настоящего изобретения, являющиеся особенно предпочтительными соединениями формулы (1) или (1а), где группа R4 представляет собой фенильный радикал, который является по крайней мере замещенным 3-гидрокси или 4-гидрокси, а другие заместители фенильного радикала являются такими, как они были описаны в любых из независимых определений настоящего изобретения Таким образом, эти 3-гидрокси- или 4-гидроксисоединения образуют отдельные и отличающиеся подклассы внутри каждой из групп уже указанных предпочтительных соединений и дополнительных предпочтительных соединений независимо друг от друга (дальнейшие их указания также подразумеваются независимыми) Кроме того отдельные Р?4-части, отдельные 1-фенил- или 1-(2-пиридил)части, или отдельные соединения в указанных ниже предпочтительных вариантах C-L являются отдельно взятыми и независимыми вариантами настоящего изобретения A) Соединения формулы (1), B) Соединения формулы (1 а), C) Предпочтительные группы R4 1-25, D) Предпочтительные группы R4 1-10, 12-15 или 18-25, E) Предпочтительные группы R4 1-5, 7-9, 13 или 18-25, F) Предпочтительные группы R41-4,18 или 19, G) 1-фенил- или 1-(2-пиридил)-группы 1-22, Н) 1-фенил- или 1-(2-лиридил)-группы 1-8 или 14-22, I) 1-фенил- или 1-(2-пиридил)-группы 1-5, 7, 8, 14, 21 или 22, J) Соединения № 2, 3, 4, 6, 9,10,13, 15-19, 22, 23, 24 26, 29 30, 37, 38 или 76, К) Соединения № 2- 4, 6, 9, 10, 13, 15, 17, 19, 23, 24, 26, 29, 37, 38 или 76, или L) Соединения № 2,3,10,15,24, 37, 38 или 76 Цель настоящего изобретения - получение новых пестицидных соединении семейства 1арил-5-(замещенный алкил-амино) пиразолов из известных и/или легко доступных и недорогостоящих промежуточных и исходных материалов Пестицидные композиции, согласно изобретению, используются против членистоногих, в частности насекомых растительных нематод, гельминтов или протозойных вредителей в сельском хозяйстве садоводстве, лесоводстве, ветеринарии или животноводстве, либо в здравоохранении Соединения, согласно изобретению, имеют широкий спектр пестицидной активности, а также селективную специфическую активность, например, афицидную, акарицидную, листьевую инсектицидную почвенную инсектицидную и нематоцидную активности, а также системную, антифидинговую или пестицидную активность при зерновой обработке Соединения особенно активны против насекомых, в частности 8 их личиночной стадии развития, при контактном воздействии на вредителей Кроме того, новые соединения обладают повышенной степенью безопасности для пользователя и окружающей среды, могут быть получены при оптимизации химических, физических и биологических свойств таких, как растворимость, температура плавления, стабильность, электронные и стерические параметры, и т п Соединения общей формулы (1) могут быть получены с использованием известных или адаптацией известных способов например, промежуточное 5-аминопиразоловое соединение формулы (И) (сначала получают с помощью известных процедур, а затем конденсируют стандартными способами 1) с соответствующим образом замещенным альдегидом или кетоном с получением соединении, где R является водородом или алкилом соответственно или 2) с ортоэфиром с получением соединений, где R3 является алкокси, которые могут быть обработаны алкилтиолом или диалкиламином в присутствии основания, например, NaH, K2CO3 и ЫагСОз, образуя соединения, в которых R3 является алкилтио или диалкиламино Промежуточные 5-амино-1 -фенилпиразолы формулы (ІІ) являются известными соединениями и могут быть получены способами, описанными в ЕР 295117, опублик 14 12 88, ЕР 295118, опублик 14 12 88, ЕР 234119, олублик 02 09 87 (также аналогичны WO 87/03781, опублик 02 07 87), ЕР 350311, опублик 10 12 90, все указанные работы вводятся в настоящее описание в виде ссылки Аналогичными способами могут быть получены 5-амино- 1-фенилпиразоловые и*5-амино-1(2-пиридил) лиразоловые промежуточные соединения Согласно предпочтительному способу синтеза эти соединения могут быть получены из промежуточного 1 -(замещенный-2-пиридил)-3-алкоксикарбонил-5-аминопиразолового соединения с последующим замещением или дериватизацией, используя процедуры, аналогичные описанным для 5-амино-1-фени л пиразоловых соединений 27338 Промежуточное 5-амино-1-(2-пиридил) пиразоловое соединение сначала получают путем циклизации в присутствии основания алкил 2-оксо-З-цианопропионата, полученного посредством кислотной нейтрализации его соответствующей энолатной металлической соли с соответствующим образом замещенным 2-пиридилгидразином. Этот гидразин является либо коммерчески доступным, поскольку он является известным соединением, либо может быть получен стандартными способами, описанными в химической литературе. Альдегиды, кетоны, ортоэфиры, алкилтиоды и диалкиламины также являются н основном известными соединениями органической химии и либо коммерчески доступны, либо могут быть получены из имеющихся соединений стандартными способами. Соединения формулы (1), описанные в химии как шиффовы основания, получают с помощью реакции конденсации, например, альдегида или кетона формулы (II) с аминопиразолом формулы (НІ), в соответствии со следующей реакцией: 111 где заместители R1-R6 определены выше. В показанной реакции альдегид или кетон может быть замещен описанные выше ортоэфиром, Р4С(О-Сі-4-алкил)з, а образовавшийся спирт удаляется, в результате чего образуется соединение, где R является алкокси, которое может быть, но необязательно, конвертировано в соединение, где R3 является алкилтио или диалкиламино. Условия, подходящие для образования основания Шиффа, зависят от природы исходных материалов и от нужных свойств образуемого продукта, т. е. растворимости, реакционной способности, стабильности и т. п. Хотя указанные условия требуют отдельного отбора, однако в основном соединения формулы (1) могут быть легко получены известными способами конденсации, описанными, например, March J. Advanced Organic Chenuistsy, Mcbrav-Hill, 1985, с. 1165 и в работах, цитированных в настоящем описании. Характерные соединения настоящего изобретения. В табл. 1 проиллюстрированы некоторые из предпочтительных соединений или подгрупп соединений, которые могут быть представлены общей формулой (1), и получены описанными в данной заявке стандартными способами при соответствующем подборе реагентов, условий и процедур, хорошо известных специалистам. Подробное описание примеров синтеза соединений. Приведенные ниже примеры 1-5 подробно иллюстрируют способы синтеза и физические свойства характерных пестицидных соединений формулы (1), и их химических интермедиатов) настоящего изобретения. В табл. 2, 2А и 2В предс тавлены соединения, полученные в примерах, и другие соединения, полученные в соответствии с аналогичными процедурами, описанными в примерах Указанные температуры плавления для соединений в примерах и табл. 2, 2А и 2В представляют собой средние величины точек плавления, полученные из интервала температур плавления, определенного для каждого соединения, и, кроме того, средние величины, полученные по отдельным определениям точек плавления. Более того, для идентификации и характеризации химической структуры по каждому соединению были проведены один или несколько спектроскопических анализов (ИК, Н 1 или F19 ЯМР, МС и т. д.). Конденсацию предпочтительно осуществляют в присутствии дополнительных веществ. Такими веществами могут быть органические или неорганические кислоты, например, серная, соляная, фосфорная, толуолсульфоновая или метансульфоновая кислота; катализаторы в виде ионообменных смол, и/или добавки, способствующие удалению воды, например, сульфат натрия (либо магния) или молекулярные сита. Для облегчения реакции реакционную воду из реакционной смеси можно также (но необязательно) удалять путем азеотропной дистилляции. Особенно предпочтительными реакционными добавками являются смолы, поставляемые Dow Chemical Company торговой марки DOWEX® или Bio-Rad Chemical Division торговой марки AG, BIO-REX® или CHELEX®. Смолы Bio-Rad, их свойства и использование подробно описаны в "Bio-Rad guide to ion Exchange" catalog № 140-997 (и указанные в нем ссылки), Bio-Rad Chemical Division 1414 Hasbour Way South, Ричмонд, Калифорния 94804. Смолы указанного типа также описаны в "The Chemist's Copanion", Gorden A. J. и Ford R. A c. 386, John Wiley of Sons. Особенно предпочтительными являются кислые катионообменные смолы: 1 .Фенолоальдегидная смола на основе сильной сульфоновой кислоты (RCH2SO3H) "B10-REX®"40 2.Полистироловая кислота "AG®" 50 на основе сильной сульW (xSeries) фоновой кислоты(ф5О 3 Н) "DOWEX®" 50(xSeries) 3. Полистироловая смола на основе промежуточной фосфоновой кислоты (фРОзМа) "BIO-REX®" 63 4 Акриловая смола на основе слабой кислоты (RCOONa) "BIO-REX®" 70 5. Полистироловая смола на основе хелатообразующей слабой кислоты фСН2Ы(СН2СООН)2 100 Эти коммерческие смолы могут быть в виде протонной кислоты или в виде соли. В случае, если они являются солями, то их необходимо конвертировать в соответствующие кислоты для лучшей катализации реакции конденсации. Использование ионообменных каталитических смол является особенно предпочтительным, поскольку ониа) могут быть легко удалены, например, путем простой фильтрации; 27338 b) позволяют избежать водных основных промывок реакционного продукта при использовании катализаторов на основе органической или неорганической кислоты, c) позволяют избежать гидролиза целевого продукта, а) позволяют получить более высокие выходы, более высокую степень чистоты и ускоряют реакцию, e) могут быть использованы при от очень малых до значительных размеров частиц, что улучшает продукты реакции и контроль, f) позволяют получить точный интервал каталитической кислотности и осуществлять ее регулирование, д) позволяют получить лучшую репродуцируемость результатов, п) являются экономически выгодными, так как могут быть использованы повторно/неоднократно, і) являются более эластичными при их использовании в периодических, полунепрерывных или непрерывных реакционных процессах При осуществлении реакции конденсации реакционные температуры могут варьироваться в относительно широких пределах В основном реакцию осуществляют при температурах от около 70 до около 160°С, а предпочтительно при температурах от около 100 до около 130°С В соответствии с настоящим изобретением для осуществления указанного процесса в основном используют 1,0-5,0 эквивалентов, предпочтительно 1,0-1,5 эквивалентов альдегида или кетона формулы (ill), и 0,01-2,0 эквивалентов, предпочтительно 0,01-0,5 эквивалентов реакционных добавок В случае, если такими добавками являются ионообменные каталитические смолы, то они могут быть использованы как в более низких, так и в более высоких эквивалентных количествах После осуществления реакции, реакционные продукты могут быть обработаны и выделены в соответствии со стандартными способами Для осуществления указанной выше реакции используемыми разбавителями, применение которых в некоторых случаях не является обязательным, могут быть инертные, обычно, апротонные, органические растворители, например, такие, как алифатические, эпициклические, или ароматические, или необязательно гелогенированные углеводороды, в частности такие, как бензол, хлоробензол, толуол или ксилол Пример 1 Получение 1-(2,6-дихлор-4-трифторометоксифенил)-3-циано-4-трифторометилсульфонил-5- [ (4-гидрокси-З-метокси-фенил) метилиденимино] пиразола, соединение № 2 Смесь 5-амино-1 -(2,6-дихлоро-4-трифторометилфенил)-3-циано-4-трифторометилсульфенилпиразола (2,5 г, 5,9 мМ), 4-гидрокси-З-метоксибензальдегида (1,1 г, 1,3 эквивалента), п-толуолсульфоновой кислоты (0,15 г, 0,13 экв) и толуола (750 мл) нагревают с обратным холодильником с использованием ловушки Дина-Старка для удаления воды в течение 40 ч Толуол удаляют в вакууме Остаток растворяют этилацетатом Органический раствор один раз промывают насыщенным водным раствором Na2CO, затем водой, осушают раствором MgSO4, фильтруют и концентрируют в вакууме В результате получают целевой продукт (2,8 г 85% теор) в виде желтоватого твердого вещества, т пл 132,5°С Н 1 и F19 ЯМР-анализ показал получение чистого продукта Пример 2. Получение 1-(2,6-дихлоро-4трифторометилфенил)-3-циано-4-трифторметилсульфенил-5-[(4-нитрофенил) метилиденимино]пиразола, соединение № 33 Смесь 5-амино-1-(2,6-дихлоро-4-трифторометилфенил)-3-циано-4-трифторметилсульфенилпиразола (2,0 г, 4,7 мМ), 4-нитробензальдегида (0,87 г. 1,25 экв), п-толуолсульфоновой кислоты (0,02 г, 0,02 экв) и толуола (200 мл) нагревают с обратным холодильником с использованием ловушки Дина-Старка для удаления воды в течение 36 ч После охлаждения при комнатной температуре раствор толуола энергично перемешивают с водным раствором NaHSO3 в ледяной ванне в течение 5 мин Две фазы разделяют Эту процедуру повторяют еще один раз Органический слой затем промывают водой, осушают MgSO4, фильтруют и концентрируют в вакууме Сырой продукт лерекристаллизовывают из трет -бутилметилового эфира и гексана, в результате получают целевой продукт (1.42 г, 54,4% выхода) в виде желтого твердого вещества, т пл 167,5"С Пример 3 Получение 1-(2,6-дихлоро-4-трифторометилфенил)-3-циано-4-трифторометилсульфинил-5- [ (3,5-диметокси-4-гидроксифенил) мети лиденимино]пиразола. соединение № 26 Смесь 5-амино-1 - (2,6-дихлоро-4-трифторметилфенил) -З-циано-4-трифторометилсульфинилпиразола (2,0 г, 4 58 мМ), 3,5-диметокси-4-гидроксибензальдегида (1,0 г, 1,2 экв), п-толуолсульфоновой кислоты (0,08 г, 0,1 экв) и толуола (800 мл) нагревают с обратным холодильником с использованием ловушки Дина-Старка для удаления воды в течение 8 дней Реакционный раствор концентрируют до 100 мл в вакууме и добавляют этилацетат Органический раствор промывают насыщенным водным раствором НагСОз, осушают MgSO4, фильтруют и концентрируют в вакууме Остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле, элюируя этилацетатом и гексаном В результате получают целевой продукт (1,2 г) в в.иде желтого твердого вещества (выход 44%), т. пл 175°С Пример 4 Получение 1-(2,6-дихлоро-4трифторометилфенил)-3-циано-4-трифторометилсульфинил-5- I (З-метокси^-гидроксифенил) метилиденимино] пиразола, соединение № 10 Смесь 5-амино-1 -(2,6-дихлоро-4-трифторометилфенил)-3-циано-4-трифторометилсульфинилпиразола (60 г, 0,137 М), З-метокси-4-гидрокси-> бензальдегида (25,6 г, 1,2 экв), "DOWEX® " (торговая марка), 50 х 8-400 смолы (140 г) и толуола (1,5 л) нагревают с обратным холодильником с использованием ловушки Дина-Старка для удаления воды в течение 4 дней После охлаждения при комнатной температуре реакционную смесь фильтруют Фильтрат толуола концентрируют в вакууме Твердый остаток измельчают, затем нагревают с обратным холодильником с гептаном (600 мл) Твердое желтое вещество фильтруют смесь в горячем состоянии В результате получают целевой продукт в виде твердого вещества (66,5 г), т пл 155°С 27338 Пример 5. Получение 1-(2,6-дихлоро-4трифторометилфенил)-3-циано-4-трифторометилсульфенил-5- [ (З-метокси-^гидроксифенил) метилиденимино)пиразола; соединение № 2. Смесь 5-амино-1-(2,6-дихлоро~4-трифторометилфенил)-3-циано-4-трифторометилсульфенилпиразола (5 г, 11,8 мМ), З-метокси-4-гидроксибензальдегида (2 г, 1,1 экв), "DOWEX®" (торговая марка), 50 х 8-100 смолы (2 г) и толуола (400 мл) нагревают с обратным холодильником с использованием ловушки Дина-Старка в течение 30 ч. После охлаждения при комнатной температуре смесь фильтруют через тонкий слой силикагеля и целита. Фильтрат концентрируют, в результате получают целевой продукт в виде белого твердого вещества (6,85 г), т. пл. 132,5°С. Используя процедуры, аналогичные описанным в примерах 1 -5, были получены другие соединения, представленные в табл. 2, 2А и 2В. Пример 6. Использование акарицидов, инсектицидов, афицидов и нематоцидов. Представленные ниже тесты с использованием соединений настоящего изобретения проводились в целях определения пестицидной активности указанных соединений против клещей, некоторых насекомых, включая тлей, двух видов гусениц, мух и трех видов личинок жуков (одного листоеда и двух корнеедов) и нематод. При испытаниях использовали следующие виды Род. виды Общепринятое название Сокращение Tetranychus urtical Клещ двупятнистый паутинный TSM Aphis nasturtii Тля крушинная ВА Spodoptera eridania Южная совка SAW Epilachna varivestis Божья коровка МВВ Musca donestica Муха комнатная HF Diabrotica u. havardi Южная корневая блошка SCRW Diabrotica virgifera Западная корневая блошка WCRW Meloidogyne incognita Яванская галловая нематода SRKN Aptiis gossypii Тля хлопковая СА Zchizapliis graniinum Тля злаковая обыкнов. GB Heliotliis virescens Совка-почкоед TBW КОМПОЗИЦИИ Для осуществления испытаний описанными ниже способами для каждой процедуры были изготовлены соответствующие композиции тестируемых соединений. Для использования против клещей, южной совки, божьей коровки и совки-почкоеда приготавливали раствор или суспензию путем добавления 10 мг испытуемого соединения к раствору, содержащему 160 мг диметилформамида, 838 мг ацетона, 2 мг смеси Тритона Х-172- Тритона Х-152=3:1 (соответственно являющиеся в основном анионными или неионными низкопенистыми эмульгаторами, каждый из которых представляет собой безводные смеси алкиларилполиэфирных спиртов с органическими сульфонатами), и 98,99 г воды. Конечная концентрация испытуемого соединения составила 100 рргп. Для использования против мухи комнатной получали композицию способом, аналогичным вы шеописанному, но в 16,3 г воды с соответствующей корректировкой других компонентов, в результате получали концентрацию 200 ррт. После конечного разведения равным объемом 20 мас.% водного раствора сахарозы получали концентрацию испытуемого соединения 100 ррт. Если необходимо, то для обеспечения полного диспергирования проводили обработку ультразвуком. Для тестов против западной блошки и южной блошки изготавливали раствор или суспензию способом, аналогичным описанному для теста против мухи комнатной с начальной концентрацией 200 р р т Аликвоты этого препарата с концентрацией 200 р р т затем использовали в тестах, разбавляли водой до нужной концентрации. Для использования против галловой нематоды и для системных тестов против южной совки, тли хлопковой, совки-почкоеда и тли злаковой приготавливали маточный раствор или суспензию путем добавления 15 мг испытуемого соединения1 к 250 мг диметилформамида, 1250 мг ацетона и 3 мг смеси-эмульгатора, описанной выше. Затем добавляли воду до получения концентрации тестируемого соединения 150 ррт. Если необходимо, то для обеспечения полного диспергирования*проводили обработку ультразвуком. Для контактного теста против совки-почкоеда приготавливали маточный раствор путем растворения испытуемого соединения в ацетоне с последующим серийным разведением для получения требуемых концентраций Процедуры испытаний. Описанные выше препараты, содержащие испытуемые соединения, оценивали на пестицидную активность при конкретных концентрациях (в р р т - частей на миллион, по массе), в соответствии со следующими процедурами Клещ двупятнистый паутинный. Листья, зараженные двупятнистым паутинным клещем, находящимся в зрелой и нимфальной стадии, и лолученным от чистой культуры, помещали на первичные листья двудольных растений, выращиваемых в 6-см горшке. Затем через 24 ч на свежие растения выпускали достаточное количество клещей (150-200). После этого растения в горшках (на каждое соединение один горшок) помещали на вращающийся стол и опрыскивали 100 мл препарата, содержащего 100 р р т испытуемого соединения так, чтобы растение обильно смачивалось вплоть до стекания с него влаги, используя при этом пульверизатор Divilbiss при давлении воздуха 40 фут/ кв. дюйм (275,76 кПа). В качестве контроля зараженные растения опрыскивали 100 мл раствора, содержащего воду, ацетон, ДМФ и эмульгатор и не содержащего испытуемого соединения В качестве стандарта использовали контрольную обработку коммерческим соединением (либо дикофолом, либо гекситиазоксом), приготовленным таким же способом, что и испытуемые соединения. Обработанные растения выдерживали в течение шести дней, после чего оценивали число погибших клещей путем подсчета подвижных особей. Клещ двупятнистый паутинный (овицидный тест). Яйца попучали от зрелого двухпятнистого паутинного клеща, выращенного из чистой культуры. Сильно зараженные листья от чистой культуры помещали на незараженные бобовые растения. Самки откладывали яйца в течение периода 27338 времени около 24 ч, после чего листья растения погружали в раствор ТЕРР (тетразтилдифосфат) в целях уничтожения подвижных форм и предупреждения дополнительного откладывания яиц Эта процедура погружения, которую повторяли после осушки растений, не влияла, однако на жизнеспособность яиц Горшечную рассаду (один горшок на каждое соединение) помещали на вращающийся стол и опрыскивали 100 мл препарата, содержащего 100 р р т испытуемого соединения так, чтобы растение обильно смачивалось вплоть до стекания с него влаги, используя при этом пульверизатор Devilbiss (при давлении воздуха 40 фунт/кв дюйм (275,76 кПа) В качестве необработанных контрольных растений использовали зараженные растения, опрысканные 100 мл раствора, содержащего воду, ацетон, ДМФ и эмульгатор и не содержащего испытуемое соединение В качестве обработанных контрольных растений использовали растения, обработанные коммерческим соединением (в основном деметоном, приготовленным таким же образом, как и испытуемые соединения) и принимаемые при оценке за стандарт Обработанные растения выдерживали в течение семи дней, после чего оценивали число погибших яиц посредством определения остаточной активности к их вылуплению Тля крушинная или тля хлопковая Тлю крушинную и тлю хлопковую выращивали соответственно на горшечных растениях карликовой настурции или хлопчатника до зрелой и нимфальной стадий Горшечную рассаду (один горшок на каждое соединение) инфицировали 100-150 тлями, помещали на вращающийся стол и опрыскивали 100 мл раствора, содержащего 100 р р т испытуемого соединения, используя при этом пульверизатор Divilbiss при давлении 40 фунт/кв дюйм (275,76 кПа) В качестве необработанных контрольных растений использовали зараженные растения, опрысканные 100 мл раствора, содержащего воду, ацетон, ДМФ и эмульгатор, но не содержащего испытуемого соединения В качестве обработанных контрольных растений использовали растения, опрысканные коммерческим соединением (малатионом или цигалотрином, приготовленным таким же образом, как и испытуемые соединения) и принимаемые при испытании за стандарт После опрыскивания выдерживали 1 день для крушинной тли и 3 дня для хлопковой тли, после чего подсчитывали число погибших особей Южная совка Горшечную рассаду бобовых растений помещали на вращающийся стол и опрыскивали 100 мл препарата, содержащего 100 р р т испытуемого соединения, используя при этом пульверизатор Divilbiss при давлении воздуха 40 фунт/кв дюйм (275,76 кПа) В качестве необработанных контрольных растений использовали зараженные растения, опрысканные 100 мл раствора, содержащего воду, ацетон, ДМФ и эмульгатор, но не содержащего испытуемого соединения В качестве обработанных контрольных растений использовали растения, опрысканные коммерческим соединением (либо киперметрином, либо сульпрофосом, приготовленными таким же способом, что и испытуемое соединение) и принимаемые при испытании за стандарт После осушки листья помещали в пластиковые чашечки, выстиланные ув лажненной фильтровальной бумагой В каждую чашку вводили пять случайно выбранных личинок южной совки на второй возрастной стадии, затем чашки закрывали и выдерживали в течение пяти дней Личинки, не способные двигаться по всей длине своего тела даже после стимулирующего тыканья их каким-либо предметом, считались мертвыми Совка-почкоед Горшечные хлопковые растения помещали на вращающийся стол и опрыскивали 100 мл раствора, содержащего 100 р р т испытуемого соединения используя при этом пульверизатор Devilbiss при давлении воздуха 40 фунт/кв дюйм (275,76 кПа) В качестве необработанных контрольных растений использовали зараженные растения, опрысканные 100 мл раствора воды, ацетона, ДМФ и эмульгатора, не содержащего испытуемого соединения Контрольные растения обрабатывали коммерческим соединением (либо циперметрином, либо сульпрофосом, приготовленными таким же способом, что и испытуемые соединения) и принимали в испытаниях за стандарт После осушки листья помещали в пластиковые чашечки, содержащие кусок фильтровальной бумаги и увлажненный зубной фитиль В каждую чашку затем вводили одну случайно выбранную личинку совки-почкоеда, после чего чашки закрывали и выдерживали в течение пяти дней Личинки, не способные двигаться по длине тела даже после стимулирующего тыканья их каким-либо предметом, считались мертвыми Божья коровка Горшечные бобовые растения помещали на вращающийся стол и опрыскивали 100 мл раствора, содержащего 100 р р т испытуемого соединения так, чтобы растения обильно смачивалось вплоть до стекания с него влаги, используя при этом пульверизатор Devilbiss при давлении воздуха 40 фунтов/кв дюйм (275,75 кПа) В качестве необработанных контрольных растений использовали зараженные растения, опрысканные 100 мл раствора, содержащего воду, ацетон, ДМФ и эмульгатор, но не содержащего испытуемого соединения В качестве обработанных контрольных растений использовали растения, опрысканные коммерческим соединением (либо циперметрином или сульпрофосом, приготовленными таким же образом, как испытуемые соединения) и принимаемые при испытании за стандарт После осушки, листья помещали в пластиковые чашки, выстланные увлажненной фильтровальной бумагой Затем в каждую чашку вводили 5 случайно выбранных личинок божьей коровки на второй возрастной стадии, после чего чашки закрывали и выдерживали в течение пяти дней Личинки, неспособные передвигаться по длине своего тела даже после стимулирующего тыканья их каким-либо предметом, считались мертвыми Муха комнатная Согласно описанию Chemical Specialties Manufacturing Association (Blue Book, Mevair-Doriand Co, N J 1954, с 243-244 261) выращивали в контролируемых условиях зрелых комнатных мух возрастом от 4 дней Затем этих мух иммобилизировали путем анастезии с использованием двуокиси углерода и 25 иммобилизованных особей, самцов и самок помещали в клетку, состоящую из стандартного сетчатого фильтра и поверхности, покрытой оберточной бу 27338 магой. В чашки типа суфле, содержащие гигроскопический ватный тампон, добавляли 10 мл препарата, содержащего 100 р р т испытуемого соединения. В качестве необработанного контроля использовали 10 мл раствора, содержащего воду, ацетон, ДМФ, эмульгатор и сахарозу, но не содержащего испытуемого соединения. Обработанный контроль, где использовали коммерческое соединение малатион, приготовленное таким же способом, что и испытуемое соединение, принимали в испытаниях за стандарт. Перед внесением анастезированных мух с внутренней стороны сетчатого фильтра на подаче помещали чашку с приманкой. Через 24 ч проводили анализ и тех мух, которые не двигались даже после стимуляции, считали погибшими. Южная или западная корневые блошки. В сосуд, содержащий 60 г песчаной суглинистой почвы, добавляли 1,5 мл водного состава, содержащего аликвоту препарата с 200 р р т испытуемого соединения, разведенного водой до получения соответствующей концентрации испытуемого соединения в почве; 3,2 мл воды и 5 пророщенных зерен. Сосуд энергично встряхивали для получения однородного распределения испытуемой композиции. После этого в сделанные в почве бороздки вносили 20 яиц корневой блошки (или в случае WCRW (но необязательно) 10 личинок на первой стадии развития). Затем в эти бороздки добавляли вермикулит (1 мл), необязательно используемый в случае WCRW-тестов, и воду (1,7 мл). Необработанный контроль получали аналогичным образом с использованием аналогичной аликвоты раствора воды, ацетона, ДМФ и эмульгатора, который не содержал испытуемого соединения. Кроме того, обработанный контроль получали с использованием аналогичным образом приготовленного коммерческого соединения (обычно выбранного из тербуфоса, фонофоса, фората, хлорпипифоса, карбофурана, изазофоса или этопропа) и принимаемого за стандарт Через 7 дней подсчитывали число живых личинок корневой блошки, используя известный метод экстракции с применением делительной воронки Berlese. вы тестируемым соединением конусообразный сосуд наполняли до верха 1000 ювенильными особями галловой нематоды на второй возрастной стадии Через 3 дня в этот конусообразный сосуд высаживали один здоровый саженец томата. Указанный сосуд, содержащий заряженную почву и саженец томата, выдерживали в теплице 3 недели. После завершения испытания корни саженца томата удаляли из сосуда и оценивали на галлообразование по шкале относительно необработанного контроля следующим образом: 1 - сильное галлообразование, соответствующее необработанному контролю; 3 - небольшое галлообразование; 4 - очень незначительное галлообразование; 5 - галлообразование отсутствует, т. е. полное уничтожение личинок. Эти результаты затем преобразовывали в величины ЕЭз или EDs (эффективная доза для получения результатов 3 или 5 по вышеуказанной шкале оценки). Южная совка на томатах - системная оценка. Этот тест проводили в сочетании с оценочным тестом на галловую нематоду (см. ниже). Томаты, выращенные на почве (при начальном уровне скринирования 6,6 р р т концентрации почвы или около 150 р р т концентрации раствора) для оценочного теста на нематоды, затем использовали для оценки поглощения соединений корнями с последующим системным переносом их на листья томатного растения После завершения испытаний на нематоды, т. е. через 21 день после обработки, листья томатов обрезали, помещали в пластиковый сосуд и инфицировали личинками южной совки на второй возвратной стадии, развития. Через 5 дней определяли процент погибших особей. Тля хлопковая и совка-почкоед (на хлопке) и тля злаковая и совка-почкоед (на сорго) - системная оценка. Вливали - 7,0 мл аликвоту 150 р р т испытуемого раствора для нематод (в расчете на эквивалентную дозу концентрации почвы 10,0 ррт) в 6-см горшки, содержащие хлопчатник и сорго. Хлопчатник предварительно инфицировали хлопковой тлей за два дня до обработки и тлей злаковой за один день до обработки. После выдерживания этих растений в течение приблизительно 3 дней их оценивали на афидную активность. Через 6 дней растения снова оценивали на афидную активность и подсчитывали количество погибших особей тли хлопковой и тли злаковой. Затем части листьев хлопчатника и сорго вырезали, помещали в отдельные пластиковые емкости и заражали личинками совки-почкоеда на второй стадии развития. Горшечную рассаду погружали в сульфотепп для уничтожения оставшейся тли и возвращали на доращивакие. Через 13 дней после обработки оставшуюся листву срезали и отдавали на съедение совкам. Через шесть дней после инвазии подсчитывали процент смертности. Тля хлопковая и южная совка (на хлопчатнике) и тля злаковая и южная совка (на сорго) - системная оценка. Маточный раствор или суспензию получали в расчете 5 мл на дозу концентрации почвы /0 р р т с последующим разведением и вливали в 6 см горшки, содержащие хлопчатник и Яванская галловая нематода Инфицированные корни томатов, содержащие большую массу яиц галловой нематоды, удаляли из чистой культуры, очищали от почвы путем встряхивания и промывали водопроводной водой. Затем яйца нематоды выделяли из корневой ткани и промывали водой. Образцы суспензии яиц помещали на тонкое сито, поверх сосуда, в котором уровень воды был доведен до контакта с поверхностью сита. Из этого сосуда ювенильчые особь собирали на тонкое сито. Дно конусообразного контейнера покрывали вермикулитом "уубого помола, а затем наполняли до уровня 1,5 си от верха пастеризованной почвой в объеме 200 мл. Затем в углубление, сделанное в центре почвы, наполняющей KCIJVC, пипетировали аликвоту препарата, содержащего 150 р р т испытуемого соединения. Обработанный контроль получали с использованием раствора, содержащего воду, ацетон, ДМФ и эмульгатор, но не содержащего испытуемого соединения. Обработанный контроль получали с использованием коммерческого соединения фенамифоса и тестировали как стандарт Сразу после обработки поч 10 27338 сорго Хлопчатник предварительно инфицировали хлопковой тлей за два дня до обработки и тлей злаковой за один день до обработки После выдерживания этих растений в течение около 3 дней их оценивали на афидную активность Через 6 дней растения снова оценивали на афидную активность и подсчитывали число погибших особей тли хлопковой и тли злаковой Затем части листьев хлопчатника и сорго вырезали, помещали в отдельные пластиковые емкости и заражали личинками южной совки на второй стадии развития Горшечную рассаду погружали в сульфотепп для уничтожения оставшейся тли и возвращали в теплицу на доращивание Через 13 дней после обработки, оставшуюся листву срезали и скармливали южным совкам Через шесть дней после инвазии подсчитывали процент смертности Тля хлопковая и южная совка (на хлопчатнике и овсе) обработка семян -оценка Технический материал наносили на зерна овса и хлопчатника путем внесения соединения и семян в сосуд соответствующего размера и вращения этого сосуда на шаровой мельнице Оценку нанесенного на семена материала проводили путем взвешивания Затем зерна высеивали После прорастания и появления всходов растения через определенные интервалы времении инвазировали насекомымихозяевами А затем оценивали процент смертности Совка-почкоед - контактный тест В соответствии с методом локального нанесения проводили оценку контактной токсичности испытуемого соединения в отношении личинок совки-почкоеда Раствор испытуемого соединения при концентрациях с последующим двухкратным разведением от 10 до 0,16 мкг/мкл наносили в дубликатных порциях 1 мкл на спинки личинок совки-почкоеда в количестве приблизительно 20 мг Это эквивалентно наносимой дозе 500-8 мкг/г массы тела В качестве контроля использовали обработку ацетоном без применения какого-либо испытуемого соединения В качестве стандарта использовали также обработанный контроль с применением коммерческого соединения (циперметрин или тиодикарб в ацетоне) Обработанные личинки помещали в отдельные пластмассовые чашки Петри, содержащие необработанные листья хлопчатника и влажный зубной фитиль Обработанные личинки выдерживали при температуре около 27°С и влажности 50% Через 1 и 4 дня после обработки оценивали процент смертности • Результаты Результаты по испытанию акарицидной, инсектицидной и нематоцидной активности некоторых характеристик соединений настоящего изобретения обсуждаются ниже, а результаты для некоторых соединений представлены в табл 3, где указаны соответствующие виды насекомых (ВА/СА. SAW, МВВ, HF, TBW, SCRW/ WCRW (значения аббревиатур см выше)) и используемые дозы В табл 3 представлены соединения, которые показали 70-100%-ную смертность для указанных видов (этот процент указан знаком X) Некоторые из соединений настоящего изобретения являются также акарицидами, например, соединения № 40,47 и 57, которые показывают эффективность 30-70% против клещей при 100 р р т в тестах, где использовали в качестве приманки обработанные литья Некоторые соединения обнаруживают, кроме того, системное действие против личинок насекомых и тли при обработке корней с использованием соответствующих концентраций почвы согласно вышеописанным процедурам Например, некоторые соединения показали следующие результаты эффективность против южной совки на томатах 50-100% (№ 10, 11 и 12). эффективность против южной совки на хлопчатнике через 6 дней 30-100% (№69, 89, 113 и 120) и через 13 дней 30-100% (№ 64, 65, 67, 68 и 110), эффективность против южной совки на сорго через 6 дней 30-100% (№ 2,10, 69, 72, 90, 100, 115 и 121) и через 13 дней 70-100% (№65, 66, 110 и 117), эффективность против совки-почкоеда на сорго через 6 дней 100% (№ 16 - 20), эффективность против хлопковой тли на хлопчатнике через 6 дней 30-100% (№ 13, 16 - 19, 107, 110, 111, 112 и 126), эффективность против тли злаковой на сорго через 6 дней 30-100% (№ 4, 16-21,74, 87, 90, 93, 107, 110 -112 и 126) Некоторые соединения также обнаруживали активность при обработке семян, так, например, соединение № 2, нанесенное при концентрации 1,0 мас% на зерна овса, дало 100%-ную эффективность против южной совки через 6 дней после обработки Соединения настоящего изобретения также неожиданно обнаружили превосходную активность против совки-почкоеда (TBW) в контактных тестах или при локальном нанесении, так, например, эффективность соединений Ш 1-6, 9-11, 13» 15-19, 21-32, 35-38, 40, 42, 44-47, 50, 52, 58, 59, 61, 65-67, 69, 71, 73-78. 80, 81, 84-89, 91-94, 96-103 и 116 при дозе нанесения 63 мкг/г массы тела составляла 50-100% Кроме того, соединения настоящего изобретения обнаруживали нематоцидную активность, так, например, соединения № 7, 1Q и 89 дали величину ED3 против личинок SRKN