Спосіб одержання метиловіх ефірів 2-гетаріл-3-метоксіакрілової кислоти

СОЮЗ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛЕЮТИЧЕСНИК РЄСПУБЛИН v (51)4 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ ПРИ ГКНТ СССР С 07 D 2 0 7 / 0 8 , 2 3 1 / 1 4 , 2 3 3 / 6 6 , 249/10 ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ (21) 4027762/23-04 (} • (22) 17.06,86 (31) 8515385; 8609453 ,. , ^ , (32) 1 8 . 0 6 . 8 5 ; 17.04.85 (33) СЪ (46) 2 3 . 0 5 . 8 9 . Бюп. $ 19 (71) Империал Кемикал Индастриз 1 С Ш (GB) (72) Пол де Фрейн, Брайен Кеннет Снелл, Джон Мартин Клау, Кевин Бьютмент и Вивьен Маргарет Энтони (СВ) (53) 5 4 7 . 7 4 Ї . 7 7 2 . 1 . 7 8 1 . 2 . 7 9 2 . 2 . 0 7 (088.8) (56) Общая органическая химия./Под р е д . Р . Б а р т о н , В.Д.Оллис. М.: Химия, 1982» т . 2, с. 3 J 8 . ( 5 4 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М Т Л В Х ЗФИЕИОЫ РОВ 2-ГЕТАРИЛ-З-МЕТОКСИАКРИЛОВОИ КИСЛОТЫ (5 7) Изобретение к а с а е т с я гетероциклических соединений, в частности п о лучения метиловых эфиров 2 - г е т а р и л 3-метоксилкриловой кислоты формулы I CHjO-CH*C[A}-C[C]OCH3, где А - группа формулы или где R 1 = Н, CN, фенилэтил, [Ej-феннлэтилен, фенилтио, пиридилтио, формил, С ^ f -алкилкарбонил[он может быть з а мещен С1І, С t . 4 -апкоксикарбонил Сон может быть замещен C l J , аллилоксиклрбонил, фенилацетил, метоксикарбоннлпропнонил, этоксикарбонилацетнл, фенилпропионил, метоксапил, этоксалил, С ^ - а л к и л - или диалкиламинокарбонил, фениламинокарбонил, бензоил- Сон может быть моно- или дизамещен F, C1, С Ь 4 - а л к и л о м , С ^ -алкоксилом или карбоксилом], пиридилкарбонил [ он может быть замещен C l J , тиаиилкарбонил, фурилкарбонил, феноксикарбоніїл, феноксиметилкарбонил или бензилоксикарбонил; Г ^=К, фенилацетил или бензоил; Р з=^» СК 3 , метоксикарбоніш, один или два С1; Е4~С ^л -апкил, бензоил [он может быть моно- или дизамещен F, С1, СКз нлн метоксилом] или тиеніілкарбонил; Г S =[E ]-фенилэтенил [он может быть замещен C l I ; R,= фенил или Ск]-фенилэтенил, которые обладают фунгицидным действием. Цель изобретения - создание новых активных соединений указанного класса. Синтез их ведут реакцией соединения формулы I I HO-№C[Aj-C[Oj~OCH Jf где А - см. выше, или его соли щелочного металла с диметилсульфатом или метилгалогенидом в органическом инертном растворителе, причем при использовании соединения формулы I I в свободном виде процесс ведут в присутствии основания. Новые соединения проявляют фунгицидную активность в отношении патогенных микроорганизмов, паразитирующих на пшенице, ячмене, яблон е , р и с е , земляном орехе, винограде и томатах, а также некоторые из них активны в отношении грибов. 8 т а б л . 00 > о* U82524 1 Изобретение относится к получению новых химических соединений, а именно метиловых эфиров 2-гетарил-З-метоксиакриловой кислоты общей формулы А I сн 3 о-сн=с»соосн 3 где „ь V 10 N 15 ИЛИ I водород, циано, фенилэтил, (Е)-фенилэтенил, фенилтио, 20 пиридилтио, формил, Q1-CAалкилкарбонил, незамещенный или замещенный хлором, С,-С 4 ~ алкоксикарбонил, незамещенный или замещенный хлором, аллилоксикарбонил, фенилацетил, метоксикарбоншшропионил, этоксикарбонилацетил, фенилпропионил, метоксалил, э т о к R, R- салил, С 1 - С 4 - а л к и л - или диал-30 киламинокарбонил, фениламинокарбонил, бензоил, незамещенный или моно- или дизамещенный фтором,-хлором, C t - C 4 - a n килом, С|-С 2 -алкоксилом или ,5 карбоксилом, пиридилкарбонил, незамещенный или замещенный хлором, тиенилкарбонил, фурилкарбонил, феноксикарбонил, феноксиметилкарбонил или бен-^п зилоксикарбонил; .-•-. водород, фенилацетил или бензоил; водород, метил, метоксикарбонил, один или два хлора; ., С^С^-алкил, бенэоил, незамещенный или моно- или дизамещенный фтором, хлором, метилом или метоксилом, или т и е нилкарбонил; (Е)-фенилэтенил, незамещенный*" или замещенный хлором; фенил или (Е)-фенилэтенил, обладают фунгицидным действи R$ который ем. 55 Цель изобретения - разработка на основе известного метода способа получения новых соединений, обладающих фунгицидным действием. П р и м е р 1. Получение (Z)-Meтил-З-метокси-2 f(Е)-стирилпиррол-1акрилат (соединение 1, т а б л . 1 ) . Гидрид натрия (2,4 г , 0,05 моль, 50% дисперсии в масле) промывают п е т ролейным эфиром 40-60* и суспендируют в сухом тетрагидрофуране (ТГФ; 50 м л ) . По каплям на протяжении 1 ч .'при комнатной температуре добавляют пиррол-2-карбоксальдегид (4,75 г, 0,05 моль), в ТГФ (25 мп). Еще через 1,5 ч добавляют порциями хлористый бензилтр^ифенилфосфоний (19,5 г , 0,05 моль) (раствор становится к р а с ным, экзотермия) и перемешивают в т е чение 3 ч при 5 0 6 С . Смесь концентрируют при пониженном давлении, к о с татку добавляют воду и осуществляется экстракция диэтиловым эфиром,После сушки сульфатом магния и упаривания получается вязкое красное масло. Очистка с помощью хроматографии на колонке с использованием силикагеля и смеси петролейний эфир 6 0 - 8 0 ° ; д и этиловый эфир ( 1 : 1 ) в качестве элюент а дает воскообразное твердое веще- , ство ( 5 , 3 г ) . Данное вещество п е р е смеси петрокристаллизовывается из лейный эфир 60-80°: хлороформ, д а вая (Е)-2-стирилпиррол ( 1 , 5 г ) в виде кристаллического твердого веществ а , которое является нестабильным по отношению к с в е т у . I Гидрид натрия ( 0 , 3 г , 0 , 0 0 6 3 моль) промывают петролейным эфиром 60-80° и суспендируют в диметилформамиде (ДМФ, 25 м л ) . По каплям при комнатной температуре добавляют ( Е ) - 2 - с т и рилпиррол ( 1 , 0 г , 0,006 моль) в Д Ф М (10 м л ) . После перемешивания в т е ч е ние 1,5 ч по каплям добавляют метилбромацетат ( 0 , 5 6 мл, 0,006 моль) в Д Ф (5 м л ) . Через 16 ч смесь выливаМ ют в воду (200 мл) и экстрагируют эфиром (3x100 м л ) . Экстракты промывают солевым раствором, сушат и у п а ривают при пониженном давлении, д а вая коричневое масло. Очистка с п о мощью хроматографии на колонке с и с пользованием силикагеля и смеси э т и л ацетат :петролейный эфир 60-80° ( 1 : 1 ) в качестве элюента дает метил ( 2 стирилпиррол-1-ил/ацетат) ( 0 , 5 г, 30% выход) в виде темно-желтого аморфного твердого вещества. Гидрид натрия (0,63 г , 0 , 0 1 3 моль) промывают бензином 60-80° и суспенди 482524 руют в Д Ф (30 мл") в атмосфере азота. М (150 мл) и экстрагируют ДИЭТИЛОЕЫМ К нему добавляют по каплям при гомэфиром (2*100 мл). Экстракты промынатной температуре метил(2-стирилпирвают солевым раствором ( 2 ' 7 5 м л ) ; сур о л - ! - и л ) ацетат (\,6 г, 0,0066 моль) шат и упаривают, давая метил(2-бени метилформнат (8,2 мл, 0,13 моль) в эоил-пиррол-1-ил)ацетат (12,6 г,89%) Д Ф (10 мл). Через 4 ч смесь выливаМ в виде коричневого масла, которое ют в 200 мл насыщенного бикарбоната кристаллизуется при стоянии. натрия, экстрагируют даэтиловым эфиГидрид натрия (1,44 г, 55% в масром (2*100 м л ) , затем ЕОДНЫЙ СЛОН 10 л е , 0,033 моль) промывают бензином нейтрализуют концентрированной соля60-80° и суспендируют в ДІЮ (15 мл). ной кислотой и экстрагируют снова диК смеси по каплям при комнатной темэтиловым эфиром (2 *І00 мл ), Данное пературе добавляют метил (2-бензоилвещество промывается солевым раствопиррол-1-ил)ацетат (4,0 г , 0 , 0 1 6 5 моль) ром, сушится и упаривается, давая в Д Ф (15 мл) и метилформиат ( 2 0 , 3 м л , М метил З-гидрокси-2- [(Е)-2-стирилпир- !5 0,33 моль). Через 4 ч смесь выливают рол-1-ил]акрилат (2,0 г) в виде в 200 мл 10% карбоната калия, промыоранжево-желтого масла. Данное вещевают диэтиловым эфиром (2 "100 м л ), ство использовалось в слегающей реакзатем водная фаза нейтрализуется конции без дополнительной очистки. центрированной соляной кислотой и 20 экстрагируется диэтиловым эфиром К перемешиваемой суспензии карбо(2ч100 м л ) . Эти экстракты промывают ната калия (1,8 г, 0,013 моль) в Д Ф М солевым раствором, сушат и упарива(50 мл) добавляют по каплям метил ют, давая метил-3-гидрокси-2-(2-бен3-гидрокси~2-[(Е)-2-стирилпиррол~1зоилпиррол- 1 -ил) акрилат (3,86 г,86%) ил/акрилат) ] ( 2 f 0 г , 0,0074 моль) в 25 в виде белого кристаллического тверД Ф (20 мл). После перемешивания ъ М дого вещества, плавящегося при 112течение 2 ч при комнатной температуПЗ°С. ре добавляется по каплям диметилсульфат ( 0 s 6 3 мл, 0,0067 моль) (слегка К перемешиваемой суспензии карбоэкзотермическая реакция). Смесь пената калия ( 5 , 0 г, 0,037 моль) в Д Ф М 30 ремешивают в течение 15 ч , затем вы(50 мл) добавляют по каплям метШі ливают в насыщенный раствор бикарбоЗ-гидрокси-2-(2-бензоилпиррол-1-нл ) ната натрия (200 мл) и экстрагируют акрнпат ( 5 , 0 г, 0,0185 моль) в Д Ф М диэтшювым эфиром (2x100 мл). Экст(10 мл). После перемешивания в т е ч е ракты промывают солевым раствором, ние 2 ч при комнатной температуре по 35 каплям добавляют диметилсульфат сушат и упаривают при пониженном давлении, давая вязкое оранжевое мас(1,75 мл, 0,0185 моль) (слегка экзол о . Очистка с помощью хроматографии термическая реакция). Данную смесь на колонке с использованием снликаперемешивают в течение 3 ч , затем выгеля со смесью ДИЭТИЛОЕОГО эфира и ливают в насыщенный раствор бикарбобензина 60-80° ( 1 : 1 ) в качестве злюната натрия (200 м л ) , экстрагируют ента дает иелевое соединение (700 мг, диэтиловым эфиром (2*100 мл). Экст37% выход) в виде бледно-желтого ракты промывают солевым раствором, твердого вещества, гшавящегося при сушат и упаривают при пониженном дав126-128°С. лении, давая вязкое оранжевое масло* 45 Очистка с помощью хроматографии на П р и м е р 2. (2)-Метил-3-метокколонке из силикагеля с использоваси~2-(2-бензоилпиррол-1-ил)акрилата нием в качестве элюента этилацетата (соединение 2, т а б л . I ) • дает целевое соединение (3,7 г, 70Z) Трет-бутилат к алия (7,22 г, Е виде белого кристаллического твер0,064 моль) растворяется в Д Ф М (40 мл) и по каплям при перемешивании 50 дого вещества, плавящегося при 7879DO. при комнатной температуре добавляют 2-бензоилпиррол (10 г , 0*058 моль) в П р и м е р 3. (г)-Метил-З-метокД Ф (Ю мл). Смесь оставляют на 16 4 S М ои-2-(5-фекил-1,2,4^триазол-1-ил) акзатем охлаждают до 0°С, при этом дорилата (соединение ] , табл. 5 ) . бавляют по каплям метилбромацетат п- [_(Диметиламино)метилен ]бензамид ( 5 , 4 мл, 0,058 моль) в Д Ф (5 мл). М (2,0 г, 0,011 моль) и гидрохлоридная Реакционную смесь перемешивают в т е соль ацетата метилгилразина (1,9 г, чение 16 ч , затем выливают в воду 0,011 моль) подогревают в уксусной 1482524 кислоте при 90 с С в течение 1,5 ч . Уксусной кислоте (50 мл). Полученную в сусная кислота упаривается при понирезультате смесь нагревают до кипеженном давлении, и остаток нейтралиния с обратным холодильником, в виде зуется насыщенным водным раствором одной порции добавляют 2,5-диметоксибикарбоната натрия, затем э к с т р а г и тетрагидрофуран ( б , 6 0 г) и нагревание руют в хлороформ (2 к 100 м л ) , промыпри кипячении с обратным холодильнивают водой, сушат и упаривают при ком продолжают в течение 4 ч . После пониженном давлении, давая метил ( 5 охлаждения реакционную смесь нейтрафенил-1- 2 f 4-триазол~1-ил) ацетат в лизуют бикарбонатом натрия и э к с т р а 10 виде светлого масла ( 2 , 3 г, 96%). гируют этнлацетатом. Экстракты промывают водой, сушат, концентрируют Гидрид натрия ( 0 , 8 8 г , 0,018 моль, при пониженном давлении и перегоняют 50% дисперсия в масле) промывают супри 125°С и давлении приблизительно хим бензином 40-60° и суспендируют в Д Ф (15 м л ) . При комнатной температу- 15 15 торр с использованием аппарата М для молекулярной перегонки, давая мер е , при перемешивании на протяжении тил пиррол-1-ил-ацетат (2,62 г , 38% 10 мин добавляют смесь метил (5-февыход) в виде бесцветной жидкости, ннл-1,2,4-триазол-1-ил)ацетата ИК спектр (пленка) 1750 см" 1 . (2,0 г , 0,009 моль) и метилформиат а (11,4 мл, 0,18 моль) в Д Ф ( 1 5 м л ) . М Раствор метил пиррол-1-ил-ацетата 20 Через 2 ч добавляют водный карбонат (2,00 г) в метилформиате ( 4 , 4 мл) д о калня (200 мл, 10%) и водный слой бавляют по каплям к перемешиваемой экстрагируют диэтиловым эфиром* (2 * суспензии гидрида натрия ( 0 , 3 8 г ) в МОО м л ) , ' затем водный слой нейтралисухом толуоле (10 мл), охлажденной зуют концентрированной соляной кислона ледяной б а н е . Смесь подогревают 25 той, а затем экстрагируют этилацетадо комнатной температуры, добавляют том (.3*150 м л ) , Этилацетатный э к с т 2 капли сухого метанола (бурное вы- ' ракт промывают солевым раствором и деление г а з а ) и смесь медленно насушат, затем упаривают при пониженгревают до 50°С, после чего смесь ном давлении, давая метил 3-гидроксистановится сначала светлой, затем 2-(5-фенил-1,2,4-триазол-1-ил)акриотлагается густое не совсем белое лат ( 2 , 2 г) в виде желтого масла. твердое вещество. Смесь нагревают при 50 с С в течение 30 мин, охлаждаК перемешиваемой суспензии карбоют и разбавляют эфиром. Твердое в е ната калия (2,6 г , 0,018 моль) в Д Ф М щество отфильтровывают, промывают (25 мл) добавляют по каплям метил 35 эфиром и частично сушат, давая белое 3-гидрокси-2-(5-фенил-1,2,4-триазолтвердое вещество (3,12 г ) , ИК спектр 1-ил)акрилат (2,2 г, 0,009 моль) в (пленка) 1665, 1640 с м " 1 . Кетилиодид Д Ф (10 м л ) . После перемешивания в М (0,93 мл) в виде одной порции добавтечение 1,5 ч при комнатной темпераляют к перемешиваемой суспензии дантуре добавляют диметилсульфат 40 ного твердого вещества в Д Ф (20 мл). М (0,87 мл, 0,009 моль) (легкая э к з о После перемешивания при комнатной термия). Данную смесь перемешивают в температуре в течение 2 ч смесь вылитечение 3 ч , затем выливают в воду вают в воду и экстрагируют эфиром. (150 мл) и экстрагируют этил-ацетатом Экстракты промывают водой, сушат и (3x75 мл). Экстракты промывают солеконцентрируют, давая белое твердое вым раствором, сушат и упаривают при вещество (2,35 г ) , которое растирают пониженном давлении, давая чистое с бензином и сушат, давая целевое масло. Очистка с помощью хроматограсоединение ( 1 , 7 3 г, 66% выход) ввиде фии на колонке из силикагеля с и с белого твердого вещества, точка плавпользованием в качестве элюента э т и л 50 ления 88-89°С, ИК спектр (нуйол) ацетата дает целевое соединение 1700, 1635 см"' , спектр ПМР (СДС1 ъ): (1,5 г, 64%) в виде чистого масла. 3,77 (ЗН, с и н г л е т ) , 3,91 (ЗН, синП р и м е р 4. (г)-Метил-З-метокг л е т ) , 6,26 (2Н, триплет, J 5 Гц), си-2-(пиррол-1-ил)акрилата (соедине6,69 (2Н, триплет, J 5 Г ц ) , 7,51 ние 5 5 , табл. 1). 55 (1Н, с и н г л е т ) . Раствор хлористоводородной соли | В табл. 1 представлены производсложного метилового эфира глицина ные пиррола, в т а б л . 2 - производные (6,30 г ) и ацетата калия (8,00 г) в имидазола, в т а б л . 3 - производные воде (10 мл) добавляют к ледяной ук 8 1482524 пиразола, в табл. 4 - производные I,2,4-триазола, полученные по предлагаемому способу, і Соединения 1 испытывались против множества грибковых заболеваний листвы растений. Применяемая технология следующая. Растения выращивают в компосте для горшков в минигоршках диаметром 4 см,Испытываемые соединения преобразовывают в препаративные формы или с помощью измельчения бусинками с водным дисперэолем Т или э виде раствора в ацетоне или смеси ацетон/этанол, который разбавляют до требуемой концентрации непосредственно перед исгтольэованием. От заболев аний листвы препаративные формы (100 част./млн активного ингредиента) распыляют на 20 листву и применяют к корням растений в почве. Опрыскивающие препараты ( спреи ) применяют для максимального удерживания и корни дренируют до конечной концентрации эквивалентной приблизительно 40 млн, дол.активи, ингр./сухую почву. Когда опрыскивающие препараты применяют по отношению к хлебным злакам, добавляют Тлин 20 для достижения окончательной конценттрации 0,05%, В случае большинства испытаний соединение применялось по отношению к почве (корням) и к пистве (при опрыскивании) за один или два дня до заражения растения болезнью. Исключение составляет испытание с ячменем, при котором растения инокулировались болезнетворными организмами за .24 ч до обработки. Патогенные организмы, паразитирующие на листве, применяют путем опрыскивания в виде суспензии спор листьев испытываемых растений. После инокулирования растения помещают в соответствующие условия окружающей среды для обеспечения возможности проникновения инфекции, а затем инкубируют до тех пор, пока заболевание не готово для оценки. Период между инокуляцией и оценкой варьируемся от 4 до 14 дн. в зависимости от Заболеваний и окружающей среды. 35 40 45 от необработанных растений; 0 = 60100% заболевания от необработанных растений; - = испытаний не проводились. Результаты испытаний представлены в т а б л . 5-7. Проведены также следующие испытания. Испытуемые соединения готовили в шаровой мельнице с водным дисперсолом Т или в виде растворов в ацетоне или ацетон-этаноле. Их разбавляли до }00 млн долей водой и аликвоты по 2,5 ип вносили в чашки Петри. Аликвоты дополнительно разбавляли до 25 млн долей (активного компонента) картофельным агаром с декстрозой. Чаши засевали патогенными грибами, используя либо суспензию спор или мицелиальную массу, и затем выдерживают при соответствующих температурах (19-25*С). Контроль роста проводили через два дня, используя индексы 0,2 или 4. Результаты испытаний приведены в т а б л . 8, (Cs - Cladosporium Sphaerospermimi, Pp - P u l l u l a l i a P u l l u l u n s , At - A l t e r n a r i a T e n u i s , An A s p e r g i l l u s N i g e r , Tv - Trichoderma V i r i d e , Pd - P e n i c i l l i u m D i g i t a t u m , C - C o l l e t o t r i c h u m Musa", Be - £ o t m t y r i s C i n e r e a , Fc - Fusarium Culraorum, Gc - Geotrichun Candidum, Va V e r t i c i l l i u m Albo-ACrum, Pc - Phytoph t h o r a Cinnamomi, Cc - C o l l e t o t r i c h u m Coffeanum, Ch - P s e u d o c e r c o s p o r e l l a K e r p o t r i c h o i d e s , Cb - Cercospora Bet i c o l a , Sn ~ S e p t o r i a Nodorum). Таким образом, данный способ позволяет получать новые метиловые зфиры 2-гетарил-З-ме'токсиакриловой кислоты, обладающие фунгицидной активностью. Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я Способ получения метиловых эфиров 2-гетарил-З-метоксиакриловой кислоты общей формулы А 50 Борьбу с соболеванием регистрируют по следующей шкапе: 4 = отсутствие заболевания; 3 = следы - 5% заболевь- 55 ния от необработанных растений; 2 ~ = 6-25% заболевания ог необработанных растений; 1 = 26-59% заболевания сн 3 о-сн=с-соосн 3 N і ИЛИ N N •н н C1CH,CH CH,CO н н 2-HOOCC H^CO н н -CHjOCOCO и н C1CE,CO н н с 5 н 7 со н н СЛ1 0С0С0 и н сл^ососо н н (СИ ) С ксп со н а сн3 с ? н 5 сн со н н (CFJ.CHCH,CO н н н н н сн 3 осос І.СН СО Н с й н 5 сн г сн 2 со н н 5-СН з-гс^н 4 со н 5-СН з-сн 3 слі 4 со и (СИ 0-СНСН ,0С0 н н с в н 5 сн г со н н н н С«На СО н н C H NHCO н н с,н 5 осо н н сл; 5 кнсо н н (СЛ' ) СО н н сн 3 фі^сносо н н С Н,ОСО н н -сн^снсн^осо н н СС1.СН.0С0 н н н н сл^осо н н 5 6 5 4 э 3 3 t 5 2 4 б л и ц а Соеди- R нение 1 слі 5 со 2-С1С 6 Н 4 СО 2 НС «Kg 3 4-CIC4H4CO 4 4-FC f c H 4 CO 5 4-СН 3 С 4 Н ч СО 6 7 3,5-01^^00 2-C 4 H 3 S-CO 8 9 СН 3 О 10 4-СНъОС6Н С 11 3-FC6H4CO а Т.пл . , ! I -г Z z z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z г г г г г г г г г г г z Z Z Z Z Z Т а б л и ц а 2 3 Изомер Масло 159 Z Z Масло 108-9 115-117 103-4 130-1 116-118 81-2 104-5 76-7 Z Z Z Z Z Z Z г г '1 Соединение 1 2 * 3 Т.пл. , °С R 5 E~4-C1C,FCII= =сн Ь Изомер 138-9 Z 119-121 г 4 Е-2,6-ди-ClCtH3CH=CH E-CtH CH--CH 138 * •? 16 '1482524 15 — k Т а б л и ц а * ReV сн3о-сн=с-соосн3 • Соединение Т.пл., °С Масло 116-7 C4H5 E-CtH УСН=СН N 1 2 1 Изомер I L_ • • Z * Пшеница to It 12 ЇЗ И t| її 18 2$ 21 22 23 24 25 Щ 2$ 2f Ж 6 29 31 32 34 35 36 38 40 43 45 54 .55 56 . Ячмень Яблоня Рис Земляной орех 4 4 0 1 2 3 9 5 Фунгицидная активность Соединение Т а б л и ц а о; a 3 0 4 4 4 3 0 3 4 0 4 2 4 0 4 4 3 4 4 4 2 3 1 4 4 0 1 і 1 4 45 /4 4, 2 3 Л 4 4 0 0 4 2 3 4 • 4V 4 4 3 4 4 4 1 2 0 4 4 4 4 3 4 0 4 4 4 О 0 4 4 0 3 0 2 4 4 4 4 4., . , 0 4 4 4 4 4 0 0 4 4 0 4 0 4 4 4 4 4 4 2 2 4 4 4 ' 4 , 4 4 , 0 3' 4 4 4 0 4 4 0 4 0 4 4 4 • і 4 0 3 0 0 4 0 і 4 0 4 4 4 0 3 4 4 3 0 4 4 4 3 4 4 0 4 2 0 0 0 4 4 0 4 3 (Ї * 4 4 4 4 4 0 ,0 4 а 3 і 3 4 "4 4 4 0 4 Виноград 4 • 4 4 2 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 0 4 4 4 4 4 4 0 4 0 4 — — 4 0 0 0 Томаты — 3 2 4 3 . 0 о• 0 0 0 А 0 4 1 0 2 0 3 0 0 0 * 0 0 „ 482524 17 18 - Фунгицидная активность Соедине ние Пшеница 59 60 62 66 67 69 74 75 76 77 80 81 83 84 86 88 89 90 92 93 4 0 4 4 3 0 3 3 0 3 0 0 0 3 0 3 3 3 2 4 0 4 4 0 4 0 4 0 0 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 Продолжение табл*5 ' • 3 4 4 4 4 4 Ячмень Яблоня Земляной орех Виноград 3 О 2 3 О о о о о о о о о о о о о о о о •4 О 3 3 Ї о о о 4 3 3 3 о 1 4 2 4 3 О 4 О 4 О О 3 4 4 3 О 4 2 0^ 2 3 О 3 3 2 4 2 О 4 4 4 4 3 4' 3 3 О О 4 2 4 3 2 о о 3 4 О 4 О О 4 3 4 4 О 4 о 4 о о о 3 .4 О о 4 Т а б л и ц а Соединение 1 6 7 8 6 Патогенный организм (сельскохозяйственная культура) Пшеница 2 3 5 Томаты 4 4 4 4 4 4 3 3 4 4 4 1 3 О О 4 4 4 4 4 4 О 2 О 4 3 4 О 4 О 4 4 О 4 4 4 4 4 О 4 О 4 О 3 4 О 4 4 3 4 4 4 3 4 4 0 3 4 1 4 4 0 0 0 0 4 4 О 4 4 4 4 4 О 4 О 4 О О 4 4 4 4 3 4 Рис Ячмень 4 3 0 0 3 4 0 4 0 1 2 Яблоня Рис Земляной орех 4 4 4 4 4 0 4 0 4 4 0 1 4 0 0 0 4 0 0 4 4 4 3 4 Виноград Помидоры 4 0 0 3 3 3 3 3 0 2 1482524 19 20 Продолжение табл.6 Со«дине т Патогенный организм (сельскохозяйственная культура) Пшеница 9 0 .1 3 4 Id 4 11 Ячмень I Яблоня I 0 0 0 0 4 0 0 4 I Рис Виноград Земляной | орех 0 0 2 4 Помидоры 3 2 4 4 0 4 4 3 0 0 0 Т а б л и ц а Патогенный организм (сельскохозяйственная культура) Соединение I Ячмень I Арахис I Виноград табл. 3 Пшеница I Ячмень і Яблоня І Рис 1 3 Т а б л и ц а Соеди- Номер нение таблицы 55 7982 85 1 2 1 1 1 1 4 4 Вс Ро 0 2 2 2 0 2 4 4 4 4 2 2 2 4 2 Примечание. Редактор Л.Зайцева в 2 2 2 2 Гс Рс Сс 0 2 4 2 2 0 0 2 0 2 0 2 А 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 0 2 2 2 2 2 2 2 2 Сс 2 2 0 2 2 А 0 8 0 2 2 . Со 2 А 4 2 - 0 2 -2 А 2 0 2 0 - влияние на рост отсутствует. 2 - частичное подавление роста грибов. 4 - полное подавление роста грибов. Составитель И.Бочарова Техред Л.Сердюкова Корректор С.Шекмар Заказ 2 703/58 Тираж 352 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская н а б . , д . А/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина,101