Іммобілізація і контрольоване вивільнення ароматизатора, який входить до складу супрамолекулярного комплексу

Реферат: Запропоновані композиції, які містять іммобілізовані ароматизатори у вигляді супрамолекулярних комплексів ароматизувальних сполук для доставки ароматизатора. Варіанти здійснення винаходу стосуються композицій, які містять ароматизувальні супрамолекулярні комплекси та субстрат. За конкретними варіантами здійснення винаходу субстрат є курильним, але за іншими варіантами здійснення винаходу може бути некурильним або їстівним. UA 106653 C2 (12) UA 106653 C2 UA 106653 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Суть винаходу Ароматизувальні речовини можна додавати до тютюнових виробів під час їх виготовлення. Наприклад, до тютюну, з якого формують тютюнові прутки, можна додавати ментол. Однак ароматизувальні речовини, наприклад, ментол, можуть бути леткими, і тому можуть мігрувати з ділянки, на якій вони були нанесені, із зниженням ароматичних характеристик обробленого тютюну і, можливо, з дезактивацією сорбентних матеріалів, які можуть бути вміщені, наприклад, у сигаретних фільтрах. Отже, існує інтерес до надання тютюнових виробів, ароматичні властивості яких є прогнозованими та сталими в результаті того, що ароматизатори утримуються на ділянці, на яку вони були нанесені. За цим винаходом запропонований супрамолекулярний комплекс, який містить ароматизувальну сполуку, яка містить одну або декілька гідроксильних груп, одну або декілька альдегідних груп чи їх комбінацію, та яка є нековалентно зв'язаною зі сполукою Формули (І): 1 2 3 де кожен з R , R та R , незалежно від інших, вибирають з-посеред -H, -OH та -OR, де R вибирають з-посеред нерозгалужених або розгалужених алкільних груп, які містять п'ять або 4 4 менше атомів вуглецю; X — OR , де R вибирають з-посеред водню або нерозгалужених чи 5 6 розгалужених алкільних груп, які містять п'ять або менше атомів вуглецю, або NR R , де кожен з 5 6 R та R , незалежно від інших, вибирають з-посеред водню, нерозгалужених чи розгалужених алкільних груп, які містять п'ять або менше атомів вуглецю. За цим винаходом запропонований також спосіб іммобілізації та контрольованого вивільнення ароматизувальних сполук і, зокрема, ароматизувальних сполук, що містять гідроксильну(-і) та/або альдегідну(-і) групу(-и), шляхом зв'язування ароматизувальних сполук з лігандами, які утворюють з ними супрамолекулярний комплекс. За цим винаходом запропонований також спосіб контрольованого вивільнення з субстрату одного або декількох ароматизаторів шляхом комбінування субстрату з ефективною кількістю супрамолекулярного комплексу, опис якого наведений далі, для одержання обробленого субстрату. За цим винаходом також запропонована композиція, яка містить субстратний матеріал і супрамолекулярний комплекс, розкритий у цьому описі. Згаданий супрамолекулярний комплекс може розміщуватись на або в субстратному матеріалі. Вказаним субстратом може бути курильний матеріал, наприклад, матеріал, що містить тютюн, замінник тютюну або їх комбінацію. За альтернативним варіантом вказаним субстратом може бути некурильний матеріал, наприклад, їстівний або ароматичний виріб. Знову ж таки, за альтернативним варіантом вказаним субстратом може бути бездимний матеріал, який, наприклад, містить тютюн, замінник тютюну або їх комбінацію. У разі використання згаданого субстрату ароматизатор вивільнюється з супрамолекулярного комплексу. У тому разі, коли субстрат являє собою курильний матеріал, що містить тютюн та/або замінник тютюну, згадана композиція може надаватись, як складова частина традиційної сигарети або електронагрівної сигарети. Наприклад, курильний матеріал може містити сигаретний папір або обгортковий матеріал, на який шляхом друку нанесений згаданий супрамолекулярний комплекс. Цей винахід також пропонує фільтр для курильного виробу, який включає в себе супрамолекулярний комплекс. Цей винахід також пропонує спосіб контрольованого вивільнення із субстрату однієї або декількох ароматизувальних сполук, які містять щонайменше одну гідроксильну групу або щонайменше одну альдегідну групу або обидві, шляхом комбінування субстрату з ефективною кількістю супрамолекулярного комплексу, опис якого наведено, для одержання обробленого субстрату. Оброблений субстрат у подальшому може бути нагрітий або спалений з вивільненням ароматизувальної речовини із супрамолекулярного комплексу. За 1 UA 106653 C2 5 альтернативним варіантом оброблений субстрат може контактувати зі слиною з вивільненням у неї згаданої ароматизувальної сполуки. За одним з аспектів цього винаходу запропонований спосіб одержання супрамолекулярного комплексу, який включає комбінування ароматизувальної сполуки, яка містить щонайменше одну гідроксильну або альдегідну групу, зі сполукою Формули II: 1 10 15 20 25 30 35 40 45 50 2 3 де кожен з R , R та R , незалежно від інших, вибирають з-посеред -H, -OH та -OR, причому R вибирають з-посеред нерозгалужених або розгалужених алкільних груп, які містять п'ять або менше атомів вуглецю. Бажано, щоб це комбінування включало змішування та нагрівання ароматизувальної сполуки і сполуки Формули II протягом проміжку часу та при температурі, ефективних для одержання супрамолекулярного комплексу, як розкрито у цьому описі. Змішування можна здійснювати у присутності або за відсутності розчиннику. За варіантом, якому віддають перевагу, нагрівання здійснюють у інертній атмосфері. Докладний опис Розкриті у цьому описі ароматизувальний супрамолекулярний комплекс і композиції, які його містять, є бажаними, оскільки вони надають субстратам ароматичні властивості або вивільнюваний ароматизатор, який вивільнюється при споживанні або застосуванні згаданих субстратів. Разом з тим, ці комплекси зменшують до мінімального рівня втрату або перенесення ароматизатора до інших виробів, субстратів або пакувальних матеріалів під час зберігання. В результаті, наприклад, харчовий виріб або тютюновий виріб, який містить супрамолекулярний комплекс, наприклад, з ментолом, буде вивільнювати ментол протягом споживання у випадку, коли його піддають нагріванню, гідролізу тощо. Проте оброблений харчовий виріб або тютюновий виріб не буде передавати ментол іншим харчовим виробам або тютюновим виробам, разом з якими він зберігається. Замість цього харчовий виріб або тютюновий виріб буде утримувати ментол на тій ділянці, на яку було нанесено супрамолекулярний комплекс. В результаті цього одержаний виріб забезпечує більшу стабільність смаку та/або аромату під час зберігання і більш прогнозовані, постійні смакові та ароматичні властивості. Застосування ароматизувальних супрамолекулярних комплексів також забезпечує більшу гнучкість щодо комбінування або регулювання смакових або ароматичних властивостей обробленого субстрату. Це надає можливість, наприклад, регулювання смакових або ароматичних властивостей, так що, наприклад, їх сприйняття споживачем може змінюватись під час застосування субстрату. В результаті, наприклад, бездимній тютюновій композиції може надаватись ряд смакових властивостей, які домінують коли згаданий виріб спочатку вміщують до рота та які змінюються з перебігом часу при розжовуванні виробу або у разі гідролізу супрамолекулярних комплексів, що мають довші профілі вивільнення. Супрамолекулярні комплекси Супрамолекулярний комплекс (SMC), відомий також як клатрат, сполука включення або комплекс типу "хазяїн-гість", являє собою мультикомпонентну систему атомів, іонів та/або молекул, які утримуються разом, щонайменше частково, нековалентними взаємодіями, наприклад, водневими зв'язками, силами ван дер Ваальса, пі-пі взаємодіями та/або електростатичними ефектами. Ці різні сили притягання є набагато слабкішими, ніж ковалентні зв'язки, і з цієї причини супрамолекулярні комплекси, як правило, є набагато менш стабільними, ніж сполуки, які повністю зв'язуються між собою ковалентними зв'язками. Наприклад, супрамолекулярні комплекси є вразливими до руйнування при підвищених температурах або у разі піддання умовам, що руйнують слабкі механізми зв'язування, які утримують разом згадані комплекси. До них належать кислотні або лужні умови, умови гідролізу або сольватації, наприклад, полярним розчинником, який може руйнувати водневі зв'язки згаданих комплексів. У разі застосування номенклатури "хазяїн-гість" для опису такого супрамолекулярного комплексу, більшу сполуку описують як сполуку-"хазяїна", а меншу сполуку описують як 2 UA 106653 C2 5 10 сполуку-"гостя". У цьому описі усі ароматизувальні сполуки є сполуками-"гостями", у той час як усі більші поліциклічні сполуки, описані Формулою І, являють собою сполуки-"хазяї". Ароматизувальні речовини За цим описом ароматизувальна сполука являє собою молекулярну сполуку, яка надає бажаного смаку або аромату чи забезпечує бажаний хеморецепторниий ефект. Застосовуватись може будь-яка ароматизувальна сполука, що не пошкоджується під час одержання супрамолекулярного комплексу або вивільнення ароматизатору, однак ароматизувальні сполуки, яким віддається перевага, містять одну або декілька гідроксильних або альдегідних груп. Приклади охоплюють, але не обмежуються ними, ванілін, ліналоол, гваякол, тимол, кумарин, евгенол, цинамальдегід і гераніол. Ароматизувальні супрамолекулярні комплекси За одним з варіантів здійснення винаходу ароматизувальний супрамолекулярний комплекс містить сполуку Формули І, яка наведена нижче, у комплексі з ароматизувальною сполукою, як описано вище. 15 1 20 25 30 35 40 45 50 2 3 У цій структурі кожен з R , R та R , незалежно від інших, вибирають з-посеред -H, -OH та OR, де R вибирають з-посеред нерозгалужених або розгалужених алкільних груп, які містять 4 4 п'ять або менше атомів вуглецю; X — OR , де R вибирають з-посеред водню або нерозгалужених чи розгалужених алкільних груп, які містять п'ять або менше атомів вуглецю, 5 6 5 6 або NR R , де кожен з R та R , незалежно від інших, вибирають з-посеред водню, нерозгалужених чи розгалужених алкільних груп, які містять п'ять або менше атомів вуглецю. Одержання ароматизувальних супрамолекулярних комплексів Ароматизувальні супрамолекулярні комплекси можуть бути одержані різноманітними способами. Наприклад, ароматизувальний супрамолекулярний комплекс можна одержати шляхом комбінування визначених кількостей ароматизувальної сполуки, такої як ароматизатор, що містить одну або декілька гідроксильних або альдегідних груп, і сполуки-хазяїна, такої як сполука, що відповідає наведеній вище Формулі (І), або її похідної, такої як сіль карбонової кислоти, та надання цим сполукам можливості реагувати, як правило, у інертній атмосфері та з відповідним перемішуванням. Ця реакція може відбуватись з нерозбавленими реагентами (без розчиннику) або у розчиннику. Згадана реакція може проходити при майже будь-якій температурі, хоча підвищені температури часто застосовують для прискорення реакції або з метою одержання інших переваг. Наприклад, якщо сполука-хазяїн є твердою при кімнатній температурі, здійснення згаданої реакції без розчиннику при кімнатній температурі було б непрактичним, оскільки згадана тверда сполука-хазяїн за таких умов не змішується або у інших відношеннях недостатньо взаємодіє з ароматизувальною сполукою. Якщо згадана реакція здійснюється при температурі, яка перевищує точку плавлення матеріалу з більш високою температурою плавлення (як правило, сполуки-хазяїна), згадані сполуки легко змішуються і реагують. Однак ароматизувальний супрамолекулярний комплекс часто має більш низьку температуру плавлення, ніж сама сполука-хазяїн, тому проведення реакції при температурі між температурою плавлення ароматизувального супрамолекулярного комплексу і температурою плавлення сполуки-хазяїна може забезпечити візуальне свідчення проходження реакції, а також забезпечити розчинник, у якому можна розчинити інші компоненти, і отже полегшити проходження реакції. За одним з варіантів здійснення винаходу запропонований спосіб одержання ароматизувального супрамолекулярного комплексу із застосуванням амонієвих солей карбонових кислот сполук-хазяїв. За цим способом амонієву сіль сполуки-хазяїна за Формулою II комбінують з відповідною ароматизувальною сполукою. 3 UA 106653 C2 1 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 2 3 У цій структурі кожен з R , R та R , незалежно від інших, вибирають з-посеред -H, -OH та OR, де R вибирають з-посеред нерозгалужених або розгалужених алкільних груп, які містять п'ять або менше атомів вуглецю. Потім одержану суміш нагрівають і перемішують (як правило, у інертній атмосфері). Протягом реакції відбувається виділення аміаку і утворення згаданого комплексу. Після одержання ароматизувальних супрамолекулярних комплексів вони можуть зберігатись, наприклад, у сухих контейнерах при кімнатній температурі для пізнішого застосування. Вивільнення ароматизувальних сполук Взагалі, вивільнення ароматизувальних сполук із ароматизувальних супрамолекулярних комплексів може бути результатом застосування будь-якого способу, який достатньою мірою руйнує нековалентні взаємодії, які утримують разом згадану ароматизувальну сполуку і сполуку-хазяїна. Наприклад, щонайменше деякі з цих сполук піддаються вивільненню ароматизаторів за піролітичних умов. Температура, необхідна для спричинення такого вивільнення, буде, як правило, залежати від сили нековалентних взаємодій. Так, у той час як комплекс з більш слабкими взаємодіями може вивільнювати ароматизувальну сполуку при температурах від 150 °C і менше, інший комплекс з сильнішими взаємодіями для вивільнення ароматизувальної сполуки може потребувати температури від 300 °C і вище. Крім того, конкретні ароматизувальні супрамолекулярні комплекси можуть бути достатньо чутливими для вивільнення ароматизатора шляхом гідролізу, і такий контакт з водою або водяною парою є практичним способом вивільнення ароматизатору. Результатом такого контакту може бути гідроліз нековалентного зв'язку між молекулою ароматизатора і молекулоюхазяїном. Гідроліз можна здійснювати як при низьких температурах, так і при помірних температурах, наприклад, при кімнатній температурі, а також при підвищених температурах. Взагалі, вивільнення шляхом гідролізу буде швидше відбуватись при підвищених температурах. Вивільнення шляхом гідролізу може також здійснюватись у присутності водяної пари. Наприклад, вивільнення ароматизатору можна розпочати шляхом пропускання вологого повітря над або через супрамолекулярні комплекси, які містять ароматизувальну речовину, або композиції, до складу яких входять супрамолекулярні комплекси, що містять ароматизувальну речовину. Цей ефект буде більш вираженим при підвищених температурах. Далі, вивільнення ароматизаторів може здійснюватись іншими способами, які руйнують нековалентні взаємодії, що утримують молекулу ароматизатору разом з молекулою-хазяїном. Ці способи включають сольволіз, при якому супрамолекулярний комплекс контактує з розчинниками, які мають відповідну полярність, відповідну протеолітичність або і перше, і друге, або ж зміну значення рН розчину цих супрамолекулярних комплексів. Опромінення світлом може також спричинювати вивільнення ароматизувальної сполуки. Вивільнення ароматизатору може також бути покращеним або може бути виконане за допомогою механічної дії, наприклад, розжовування або смоктання. Наприклад, якщо ароматизувальні супрамолекулярні комплекси вміщені у їстівну форму, фармацевтичну композицію або у форму іншого виробу для вживання у ротовій порожнині, ароматизатор може бути вивільнений шляхом розжовування або смоктання згаданого виробу. За одним з варіантів здійснення винаходу композиції містять ароматизувальні супрамолекулярні комплекси у кількості від приблизно 0,0001 % (мас.) до приблизно 10 % (мас.) від загальної маси композиції, до складу якої вони входять. Одержані композиції можуть поєднувати ароматизувальні супрамолекулярні комплекси з курильним субстратом для одержання у такий спосіб курильних композицій, або ж можуть поєднувати ароматизувальні супрамолекулярні комплекси з субстратом для одержання некурильної композиції. За альтернативним варіантом ароматизувальні супрамолекулярні комплекси можуть додаватись у 4 UA 106653 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 вигляді твердих частинок, наприклад, у порошковій або гранульованій формі, до субстрату, такого як тютюновий або нетютюновий субстрат. Курильні композиції За одним з варіантів здійснення винаходу запропонована курильна композиція, яка містить суміш курильного матеріалу і ароматизувального супрамолекулярного комплексу, де згаданий ароматизувальний супрамолекулярний комплекс містить ароматизувальну сполуку у комплексі зі сполукою-хазяїном Формули І. 1 2 3 У цій структурі кожен з R , R та R , незалежно від інших, вибирають з-посеред -H, -OH та OR, де R вибирають з-посеред нерозгалужених або розгалужених алкільних груп, які містять 4 4 п'ять або менше атомів вуглецю; X-OR , де R вибирають з-посеред водню або нерозгалужених 5 6 чи розгалужених алкільних груп, які містять п'ять або менше атомів вуглецю, або NR R , де 5 6 кожен з R та R , незалежно від інших, вибирають з-посеред водню, нерозгалужених чи розгалужених алкільних груп, які містять п'ять або менше атомів вуглецю. Ароматизувальні супрамолекулярні комплекси можуть бути скомбіновані з матеріалами курильного субстрату різними шляхами. Наприклад, ароматизувальні супрамолекулярні комплекси можуть бути перероблені у певні тверді форми, які можуть бути розміщені у будьякому бажаному місці курильного виробу, такому як фільтр або тютюновий пруток сигарети, сигари, сигарили або іншого подібного виробу для куріння. Альтернативно або на додаток, ароматизувальні супрамолекулярні комплекси можуть бути розчинені у відповідному розчиннику, такому як етанол або пропіленгліколь, або можуть бути суспендовані у рідині, і нанесені на субстрат, зокрема, на курильний субстрат, такий як тютюн або замінник тютюну, перед тим або після того, як цей субстрат був введений у курильний виріб, наприклад, шляхом розбризкування, занурення або іншим способом введення в контакт твердої речовини та рідини. Прийнятні приклади матеріалів-замінників тютюну охоплюють волокно цукрового буряка, чай, трави, матеріал рослинного походження та їх комбінації. Оброблені субстрати, такі як субстрати, оброблені за одним з цих способів, можуть також бути використані як матеріали з посиленим ароматом, які пізніше змішують з іншими матеріалами. Наприклад, тютюн або замінник тютюну, оброблений ароматизувальним супрамолекулярним комплексом так, як розкрито у цьому описі, може бути скомбінований з іншим тютюном або матеріалами-замінниками тютюну, які не оброблялись таким чином, для одержання їх суміші. Вивільнення ароматизувальної сполуки із ароматизувальних супрамолекулярних комплексів може бути здійснено шляхом піролізу за варіантами застосування, за якими курильна композиція спалюється, а також за варіантами застосування, за якими курильна композиція лише нагрівається, наприклад, у випадку застосування електронагрівних сигарет. Вивільнення з курильних композицій можна також здійснювати шляхом гідролізу, де нагріта водяна пара у потоці повітря, що просмоктують через курильну композицію, сприяє вивільненню ароматизувальної сполуки із сполуки-хазяїна. Курильні вироби За одним з варіантів здійснення винаходу запропоновані курильні вироби, які включають в себе курильну композицію, що містить ароматизувальні супрамолекулярні комплекси. У значенні, вжитому у цьому описі, термін "курильний виріб" означає будь-який виріб, який, загалом, споживають шляхом спалювання або нагрівання курильної композиції, і охоплює вироби, у яких курильну композицію нагрівають, але не спалюють, та нагріту пару ковтають, наприклад, затягуванням. Термін "курильний виріб" охоплює, але ними не обмежується, традиційні сигарети, сигари, сигарили, люльки, електронагрівні сигарети тощо. Курильними виробами, яким віддають перевагу, є традиційні сигарети та електронагрівні сигарети. У значенні, вжитому у цьому описі, термін "традиційна сигарета" означає сигарету, яку можна викурити шляхом запалювання кінця обгорнутого прутка курильної композиції і 5 UA 106653 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 просмоктування повітря, переважно через запалений кінець, шляхом всмоктування на кінці сигарети, який вставляється в рот. Традиційні сигарети можуть доставляти дим як результат спалювання курильної композиції при температурах, які, як правило, перевищують приблизно 800 °C під час затягування. Спалювання може вивільнювати складові, які просмоктують через сигарету і які можна охолоджувати та конденсувати з утворенням аерозолів. Ці аерозолі можуть надавати аромати та смаки, пов'язані з курінням. Традиційні сигарети часто включають в себе фільтр, що складається з однієї або декількох частин або відрізків штранга фільтрувального матеріалу, обгорнутого обгортковим матеріалом, відомим як обгортка штранга, який може, як правило, бути прикріпленим до одного з кінців прутка подрібненого курильного матеріалу (наприклад, тютюну, який також називають "тютюновий пруток") за допомогою обгорткового або обідкового матеріалу, які можуть бути виготовлені з паперу, листів відновленого тютюну, обгортки з природного листя або інших горючих листових матеріалів. Під час паління у процесі використання курильного виробу може бути спалений або нагрітий пруток курильного матеріалу, його обгортка або і те, і інше. У значенні, вжитому у цьому описі, термін "електронагрівна сигарета" означає альтернативу традиційній сигареті, що застосовується у електронагрівних курильних системах. Електронагрівні курильні системи можуть, у цілому, включати в себе запальничку з електричним живленням, і електронагрівну сигарету, конструкція якої передбачає можливість взаємодії із запальничкою, і яка, у цілому, включає в себе пруток або стовпчик курильної композиції. Електричні курильні системи лише у невеликих кількостях продукують бічний струмінь диму, а також надають можливість споживачам тимчасово припиняти і поновно розпочинати куріння за бажанням. Характерні електричні курильні системи описані у патентах США №№ 6,026,820; 5,988,176; 5,915,387; 5,692,526; 5,692,525; 5,666,976; 5,499,636; та 5,388,594. Бажано, щоб електричні курильні системи були здатні доставляти дим у спосіб, подібний до відомого за досвідом споживача з традиційними сигаретами, наприклад, шляхом забезпечення негайної реакції (доставка диму відбувається негайно при затягуванні), бажаного рівня доставки (який відповідає кількісному показнику вмісту смоли за методом ISO FTC), бажаного опору затягуванню (RTD), а також стабільність від затягування до затягування та від сигарети до сигарети. У сигареті, сигарі, сигарилі, електронагрівній сигареті або іншому подібному курильному виробі ароматизувальні супрамолекулярні комплекси можуть бути включені до складу будь-якої частини курильного виробу. Наприклад, ароматизувальні супрамолекулярні комплекси можуть бути додані до насипного тютюну, з якого виготовляється тютюновий пруток сигарети. Крім того, ароматизувальні супрамолекулярні комплекси можуть бути введені у обгортковий матеріал сигари, сигарети, сигарили або іншого подібного виробу. Різні ароматизувальні супрамолекулярні комплекси можуть бути застосовані у тому й самому курильному виробі, і можуть бути розмішені на тій самій або на різних ділянках виробу. Наприклад, за одним з варіантів здійснення винаходу різні ароматизувальні супрамолекулярні комплекси можуть бути розміщені на різних ділянках курильного виробу, так що протягом споживання виробу відбувається вивільнення різних ароматизувальних сполук, і споживач відчуває різні аромати та/або смаки у різні проміжки часу. Це надає можливість, наприклад, наносити шляхом друку ароматизувальний супрамолекулярний комплекс на сигаретний папір поблизу фільтрувального елементу сигарети, в результаті чого споживання сигарети може завершуватись конкретним або унікальним ароматом. Ароматизувальний супрамолекулярний комплекс може бути вибірково нанесений на одну або декілька ділянок курильного виробу і зберігати стабільність до встановлення умов, що полегшують вивільнення ароматизатору під час споживання. В результаті курильний виріб може бути виготовлений так, що споживач не буде відчувати конкретний аромат доти, доки не буде використовувати або споживати конкретної ділянки субстрату, яку було оброблено цим конкретним ароматизувальним супрамолекулярним комплексом. За іншим варіантом здійснення винаходу комбінації різних ароматів можна одержати шляхом змішування різних ароматизувальних супрамолекулярних комплексів (наприклад, супрамолекулярних комплексів, що містять різні ароматизувальні сполуки) і розміщення цих сумішей на різних ділянках курильного виробу. Альтернативно ароматизувальні супрамолекулярні комплекси з різними характеристиками вивільнення можуть бути змішані та розміщені на ділянках курильного виробу, так що вивільнення різних ароматизувальних сполук відбувається у різні проміжки часу, в міру того як температура або інші характеристики вивільнення змінюються з перебігом часу на конкретній ділянці. За іншим варіантом здійснення винаходу ароматизувальні супрамолекулярні комплекси нанесені на або включені у обгортку курильного виробу. Наприклад, ароматизувальні 6 UA 106653 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 супрамолекулярні комплекси можуть бути нанесені шляхом друку на обгортку курильного виробу. Далі, ароматизувальні супрамолекулярні комплекси можуть бути нанесені шляхом друку на згадану обгортку за певними візерунками для забезпечення різних ефектів протягом застосування курильного виробу. Наприклад, ароматизувальні супрамолекулярні комплекси можуть бути нанесені шляхом друку на згадану обгортку біля суміжного з фільтром кінця тютюнового прутка, що забезпечить одержання конкретного аромату, коли курильну композицію нагрівають або спалюють біля згаданого кінця курильного виробу. Крім того, численні ароматизувальні супрамолекулярні комплекси, що містять різні ароматизувальні сполуки, можуть бути нанесені шляхом друку на обгортку курильного виробу для забезпечення одержання різних ароматів у різні проміжки часу. Ці численні ароматичні ефекти можуть також бути створені шляхом розміщення твердих частинок різних ароматизувальних супрамолекулярних комплексів на різних ділянках тютюнового прутка курильного виробу, як докладніше описано нижче. Наприклад, з ароматизувального супрамолекулярного комплексу може бути сформоване окреме тверде тіло, яке механічним шляхом вводять у тютюновий пруток сигари, сигарети, сигарили, електронагрівної сигарети або іншого подібного виробу. Можливі й інші способи введення ароматизувальних супрамолекулярних комплексів до сигари, сигарети, сигарили, електронагрівної сигарети або інших подібних виробів, і вони також охоплюються об'ємом цього опису. Більш докладно, ароматизувальні супрамолекулярні комплекси можуть бути введені у фільтр курильного виробу. Ароматизувальний супрамолекулярний комплекс може бути доданий до будь-якої частини фільтра курильного виробу, у тому числі до сорбентних матеріалів, таких як частинки вуглецю, що є присутніми у згаданих матеріалах. Наприклад, частинки вуглецю у фільтрі курильного виробу можуть бути покриті або частково покриті ароматизувальними супрамолекулярними комплексами. Окрім того, частинки ароматизувальних супрамолекулярних комплексів можуть бути розміщені у порожнинах усередині фільтра. При проходженні головного струменю диму і аерозолю, що містить водяну пару, через фільтр курильного виробу, ароматизувальні сполуки вивільнюються і забезпечують аромат для споживача. Електронагрівні сигарети (EHCs), наприклад, як описані у патенті США № 5,692,525, розкриття якого у повному обсязі включено до цього опису шляхом посилання, являють собою курильні вироби, які застосовуються у комбінації з курильними системами, що включають електричні нагрівачі, які охоплюють частину електронагрівної сигарети. Після введення електронагрівної сигарети до електричної курильної системи, вона застосовується майже таким самим чином, що і традиційна сигарета, але без запалювання або жевріння сигарети. Коли електронагрівна сигарета нагрівається у курильній системі, вона продукує тютюновий дим, який у подальшому вдихає споживач. Електронагрівним сигаретам можна надавати різноманітні форми і вони можуть включати деякі або усі з таких частин: зовнішня паперова обгортка сигарети; тютюнове полотно; відрізок (-и) тютюнового (-их) штранга (-ів); фільтри різних форм; пори або повітряні "кишені". Зовнішня паперова обгортка сигарети, якщо застосована, забезпечує зовнішню поверхню для щонайменше частини довжини електронагрівної сигарети. Тютюнове полотно являє собою листовий матеріал, що містить частинки і волокна тютюну, а також інші інгредієнти, які виконують функцію зв'язувальних речовин, зволожувальних речовин або інші функції. Тютюнове полотно часто виготовляють у формі циліндра, що охоплює, щонайменше на частині довжини електронагрівної сигарети, усі компоненти електронагрівної сигарети, за виключенням зовнішньої паперової обгортки сигарети. Відрізки тютюнового штранга являють собою, як правило, циліндричні скупчення тютюну. Відрізки тютюнового штранга можуть бути застосовані у електронагрівних сигаретах і, якщо застосовані, простягаються, як правило, лише на частину довжини електронагрівної сигарети. Відрізок тютюнового штранга, якщо він застосований, являє собою центральну частину поперечного перерізу електронагрівної сигарети і має бути охоплений тютюновим полотном, зовнішньою паперовою обгорткою сигарети або обома. В електронагрівні сигарети можуть бути включені фільтри різних форм, у тому числі безнапірні фільтри, противоточні фільтри та мундштучні фільтри. В конструкцію електронагрівної сигарети можуть також бути включені пори, відкриті порожнини або повітряні "кишені". У електронагрівній сигареті ароматизувальні супрамолекулярні комплекси можуть бути введені у будь-яку частину електронагрівної сигарети. Наприклад, ароматизувальні супрамолекулярні комплекси можуть бути введені у тютюнове полотно, тютюновий штранг, паперову обгортку сигарети або розміщуватись усередині чи на будь-якому з фільтрів, що застосовуються для виготовлення електронагрівної сигарети. Інші способи введення 7 UA 106653 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 ароматизувальних супрамолекулярних комплексів до складу електронагрівної сигарети також є можливими і входять до об'єму цього розкриття. Бездимні тютюнові композиції За одним з варіантів здійснення винаходу ароматизувальні супрамолекулярні комплекси можна одержати із застосуванням компонентів, що являють собою інгредієнти, прийняті харчовою промисловістю, з включенням їх у бездимну тютюнову композицію, до складу якої входить субстрат, такий як тютюн або замінник тютюну, і вкладиш або пакетик, що був оброблений одним або декількома ароматизувальними супрамолекулярними комплексами. Ароматизувальні супрамолекулярні комплекси можуть бути включеними у бездимну тютюнову композицію різними шляхами. Наприклад, ароматизувальні супрамолекулярні комплекси можуть бути розчинені у відповідному розчиннику або суспендовані у рідині і нанесені на субстрат, наприклад, шляхом розбризкування. Окрім того, ароматизувальні супрамолекулярні комплекси можуть бути додані до субстрату у вигляді порошку. Вивільнення ароматизатора/духмяної сполуки може бути виконане жуванням, гідролізом або застосуванням певної комбінації способів з непіролітичними механізмами вивільнення. Таким чином, можна буде використовувати ці ароматизувальні супрамолекулярні комплекси для виготовлення, наприклад, вмістища, яке містить нюхальний тютюн з численними ароматизаторами, де кожен ароматизатор не впливає на інші ароматизатори, що знаходяться у згаданому вмістищі, або який сполучається з іншими ароматизаторами у спосіб, приємний для споживача. Кількість ароматизувальних супрамолекулярних комплексів включених у бездимні тютюнові композиції, може коливатись від приблизно 0,001 % (мас.) до приблизно 10 % (мас.) від загальної маси композиції. Їстівні та інші вироби для застосування в ротовій порожнині За іншим варіантом здійснення винаходу ароматизувальні супрамолекулярні комплекси можна виготовляти лише із застосуванням компонентів, які є загальновизнаними як повністю нешкідливі (GRAS), і які застосовують у їстівних виробах. За одним з варіантів здійснення винаходу їстівні вироби можуть містити від приблизно 0,0001 % (мас.) до приблизно 10 % (мас.) ароматизувальних супрамолекулярних комплексів, які можуть бути додані на будь-якій стадії процесу виготовлення харчових виробів, призначених для обробки, за умов, що згадана суміш не зазнає у подальшому впливу умов, наприклад, високих температур, які могли б викликати вивільнення ароматизувальної (-их) сполуки під час виготовлення виробу. Вивільнення ароматизувальних сполук може здійснюватись жуванням, гідролізом або застосуванням певної комбінації способів з непіролітичними механізмами вивільнення. Таким чином, можна було б, наприклад, виготовляти ароматизований м'ятою кондитерський виріб, який не ароматизує інші кондитерські вироби без м'яти, разом з якими він запакований. За іншим варіантом здійснення винаходу вивільнення ароматизувальних сполук може бути здійснено нагріванням, наприклад, вивільнення м'яти або іншого ароматизатору у гарячому шоколаді, какао, каві або чаї. За іншим варіантом здійснення винаходу ароматизувальні супрамолекулярні комплекси застосовують у інших композиціях для застосування у ротовій порожнині, наприклад, у пастилках, фармацевтичних композиціях, нитках для чищення зубів, лікарських засобах і пристроях, зубочистках та інших виробах, призначених для застосування у ротовій порожнині. Нагрівні або горючі вироби Ароматизувальний супрамолекулярний комплекс може вводитись у нагрівні або горючі вироби для вивільнення приємних ароматів до навколишнього повітря поблизу виробу, коли згаданий виріб нагрівають або спалюють. Наприклад, введенням від приблизно 0,0001 % (мас.) до приблизно 10 % (мас.) полімерного ароматизатора/духмяної сполуки у свічку, яка не має запаху за інших обставин, одержують свічку, яка має незначний або зовсім не має відчутного аромату перед запалюванням, але вивільнює аромат під час згоряння. До інших виробів, у яких передбачено введення полімерного ароматизатора/духмяної сполуки, належать ароматичні палички, фіміам, кімнатні деодоранти, штучні або оброблені камінні поліна та інші вироби, які нагрівають або спалюють у домашніх або інших умовах з естетичних міркувань. Інші субстрати Ароматизувальний супрамолекулярний комплекс, опис якого наведено, може бути застосований для обробки інших субстратів, де бажаним може бути вивільнення ароматизаторів або ароматів протягом застосування. Приклади охоплюють фільтри для повітря або води, пристрої для очищення повітря тощо. Приклад 1 - Піролітичне вивільнення цинамальдегіду із супрамолекулярного комплексу цинамальдегід/дезоксихолева кислота Вивільнення цинамальдегіду із супрамолекулярного комплексу цинамальдегід/дезоксихолева кислота спостерігають при проведенні піролізної газової 8 UA 106653 C2 5 10 15 20 25 хроматографії/мас-спектрометрії (GC/MS) та термогравіметричного аналізу (TGA). Вивільнення не спостерігають при температурі нижче температури 350 °C, при якій спостерігають продукування цинамальдегіду. Піроліз здійснюють при температурі до 500 °C. За виключенням невеликого водяного піку при невеликому часі утримування при проведенні газової хроматографії, будь-яких інших продуктів, які піддаються виявленню, при будь-якій температурі не спостерігається. Приклад 2 - Вивільнення ароматизувальних сполук із ароматизувальних супрамолекулярних комплексів у воді кімнатної температури Супрамолекулярний комплекс, який містить 30 % (мас.) ментолу та 70 % (мас.) холаміду, одержують шляхом комбінування холаміду з ментолом, та нагрівання до температури приблизно 70 °C. Пучку цього супрамолекулярного комплексу, що містить ментол, додавали до водопровідної води кімнатної температури. При нюханні води помічали появу ментолового аромату. Приклад 3 - Вивільнення ароматизувальних сполук із супрамолекулярних комплексів у гарячій воді Пучку одержаного у Прикладі 2 супрамолекулярного комплексу, що містить ментол, додавали до гарячої (~ 80 °C) води. Спонтанне вивільнення ментолу помічали за появою запаху, який зберігається впродовж годин. Приклад 4 - Піролітичне вивільнення ментолу із супрамолекулярного комплексу ментол/холамід Одержаний у Прикладі 2 супрамолекулярний комплекс, який містить ментол, піддають піролізній газовій хроматографії/мас-спектрометрії (GC/MS) та термогравіметричному аналізу (TGA). Вивільнення ментолу спостерігали при температурах від 150 °C до 500 °C. Слід розуміти, що вище наведений опис варіантів здійснення винаходу, яким віддають перевагу, і, таким чином, він лише характеризує вироби та способи їх виготовлення. Слід розуміти, що фахівцям у цій галузі техніки, у світлі наведених вище ідей, будуть зрозумілими зміни та модифікації різних варіантів здійснення винаходу. ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 30 35 1. Композиція, яка містить курильний матеріал і супрамолекулярний комплекс, при цьому згаданий супрамолекулярний комплекс містить: одну або декілька ароматизувальних сполук, які містять щонайменше одну гідроксильну групу або щонайменше одну альдегідну групу чи їх комбінацію, які є нековалентно зв'язаними зі сполукою Формули (І): R 3 O X H H R2 40 45 H H R 1 , (І) 1 2 3 де кожний з R , R та R незалежно від інших вибраний з-посеред -Н, -ОН або -OR, де R вибраний з-посеред нерозгалужених або розгалужених алкільних груп, які містять п'ять або менше атомів вуглецю; та 4 4 де X являє собою OR , де R вибраний з-посеред водню або нерозгалужених чи розгалужених 5 6 алкільних груп, які містять п'ять або менше атомів вуглецю, або являє собою NR R , де кожний з 5 6 R та R незалежно від інших вибраний з-посеред водню, нерозгалужених чи розгалужених алкільних груп, які містять п'ять або менше атомів вуглецю. 2. Композиція, яка містить некурильний матеріал і супрамолекулярний комплекс, при цьому згаданий некурильний матеріал містить їстівний матеріал, й згаданий супрамолекулярний комплекс містить: одну або декілька ароматизувальних сполук, які містять щонайменше одну гідроксильну групу або щонайменше одну альдегідну групу чи їх комбінацію, які є нековалентно зв'язаними зі сполукою Формули (І): 9 UA 106653 C2 R 3 O X H H R2 5 10 H R H 1 , (І) 1 2 3 де кожний з R , R та R незалежно від інших вибраний з-посеред -Н, -ОН або -OR, де R вибраний з-посеред нерозгалужених або розгалужених алкільних груп, які містять п'ять або менше атомів вуглецю; та 4 4 де X являє собою OR , де R вибраний з-посеред водню або нерозгалужених чи розгалужених 5 6 алкільних груп, які містять п'ять або менше атомів вуглецю, або являє собою NR R , де кожний з 5 6 R та R незалежно від інших вибраний з-посеред водню, нерозгалужених чи розгалужених алкільних груп, які містять п'ять або менше атомів вуглецю. 3. Композиція, яка містить некурильний матеріал і супрамолекулярний комплекс, при цьому згаданий некурильний матеріал містить бездимну композицію, яка містить тютюн, замінник тютюну або їх комбінацію, й згаданий супрамолекулярний комплекс містить: одну або декілька ароматизувальних сполук, які містять щонайменше одну гідроксильну групу або щонайменше одну альдегідну групу чи їх комбінацію, які є нековалентно зв'язаними зі сполукою Формули (І): R 3 O X H H R2 15 20 25 30 35 40 H H R 1 , (І) 1 2 3 де кожний з R , R та R незалежно від інших вибраний з-посеред -Н, -ОН або -OR, де R вибраний з-посеред нерозгалужених або розгалужених алкільних груп, які містять п'ять або менше атомів вуглецю; та 4 4 де X являє собою OR , де R вибраний з-посеред водню або нерозгалужених чи розгалужених 5 6 алкільних груп, які містять п'ять або менше атомів вуглецю, або являє собою NR R , де кожний з 5 6 R та R незалежно від інших вибраний з-посеред водню, нерозгалужених чи розгалужених алкільних груп, які містять п'ять або менше атомів вуглецю. 4. Композиція за п. 1, п. 2 або п. 3, яка відрізняється тим, що ароматизувальна сполука вибрана з групи, яку складають ванілін, ліналоол, ментол, гваякол, тимол, кумарин, евгенол, цинамальдегід і гераніол. 5. Композиція за п. 1, п. 2 або п. 3, яка відрізняється тим, що сполука Формули І вибрана з групи, яку складають холева кислота, дезоксихолева кислота, холамід та дезоксихоламід. 6. Композиція за п. 1, п. 2 або п. 3, яка відрізняється тим, що супрамолекулярний комплекс має вигляд порошку або гранули. 7. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що курильний матеріал містить тютюн, замінник тютюну або їх комбінацію як компонент традиційної сигарети. 8. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що курильний матеріал введений у пруток, що містить тютюн, замінник тютюну або їх комбінацію як компонент електронагрівної сигарети. 9. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що курильний матеріал містить сигаретний папір, на який шляхом друку нанесений згаданий супрамолекулярний комплекс. 10. Фільтр для курильного виробу, який містить супрамолекулярний комплекс, при цьому згаданий супрамолекулярний комплекс містить: одну або декілька ароматизувальних сполук, які містять щонайменше одну гідроксильну групу або щонайменше одну альдегідну групу чи їх комбінацію, які є нековалентно зв'язаними зі сполукою Формули (І): 10 UA 106653 C2 R 3 O X H H R2 5 10 15 H R H 1 , (І) 1 2 3 де кожний з R , R та R незалежно від інших вибраний з-посеред -Н, -ОН або -OR, де R вибраний з-посеред нерозгалужених або розгалужених алкільних груп, які містять п'ять або менше атомів вуглецю; та 4 4 де X являє собою OR , де R вибраний з-посеред водню або нерозгалужених чи розгалужених 5 6 алкільних груп, які містять п'ять або менше атомів вуглецю, або являє собою NR R , де кожен з 5 6 R та R незалежно від інших вибраний з-посеред водню, нерозгалужених чи розгалужених алкільних груп, які містять п'ять або менше атомів вуглецю. 11. Спосіб контрольованого вивільнення із субстрату однієї або декількох ароматизувальних сполук, які містять щонайменше одну гідроксильну групу або щонайменше одну альдегідну групу чи їх комбінацію, який включає: комбінування згаданого субстрату з ефективною кількістю супрамолекулярного комплексу для одержання обробленого субстрату, причому згаданий супрамолекулярний комплекс містить: одну або декілька ароматизувальних сполук, які містять щонайменше одну гідроксильну групу або щонайменше одну альдегідну групу чи їх комбінацію, які є нековалентно зв'язаними зі сполукою Формули (І): R 3 O X H H R2 20 25 H H R 1 , (І) 1 2 3 де кожний з R , R та R незалежно від інших вибирають з-посеред -Н, -ОН або -OR, де R вибирають з-посеред нерозгалужених або розгалужених алкільних груп, які містять п'ять або менше атомів вуглецю; та 4 4 де X являє собою OR , де R вибирають з-посеред водню або нерозгалужених чи розгалужених 5 6 алкільних груп, які містять п'ять або менше атомів вуглецю, або являє собою NR R , де кожний з 5 6 R та R незалежно від інших вибирають з-посеред водню, нерозгалужених чи розгалужених алкільних груп, які містять п'ять або менше атомів вуглецю; нагрівання або спалювання обробленого субстрату або контактування обробленого субстрату зі слиною; та вивільнення ароматизувальної сполуки із супрамолекулярного комплексу. Комп’ютерна верстка Л. Ціхановська Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 11