Застосування восків у зшитій бітум/полімерній композиції для покращення її стійкості до хімічних атак та зшита бітум/полімерна композиція, що містить такі воски

Реферат: Даний винахід стосується застосування 2-6 % мас. восків фішера-Тропша у зшитій бітум/полімерній композиції для покращення стійкості зшитої бітум/полімерної композиції до агресивних хімічних агентів. UA 111811 C2 (12) UA 111811 C2 UA 111811 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Технічна галузь Даний винахід відноситься до застосування восків у бітумних композиціях для покращення їхньої стійкості до хімічної атаки. Винахід також стосується зшитих бітум/полімерних композицій, що містять такі воски. Винахід також відноситься до способу одержання зазначених зшитих бітум/полімерних композицій. Нарешті, винахід стосується сумішей, що містять зазначені зшиті бітум/полімерні композиції та агрегати, та способу їх одержання. Рівень техніки Відоме використання зшитих бітум/полімерних композицій, як покриттів різних поверхонь, та, зокрема як покриттів доріг, за умови що ці композиції виявляють у поєднанні певну кількість механічних характеристик. Для підтримання та/або покращення характеристик та, зокрема, механічних властивостей звичайного бітуму, протягом довгого часу застосовували зшиті бітумні композиції, в яких бітум (утворений з одного або кількох типів бітумів) змішують з одним або більше функціональними полімерами, зокрема еластомерами стиролу та бутадієну, причому згадані еластомери за необхідністю хімічно зшиті in situ, за необхідністю застосовуючи сполучний або зшивний агент, наприклад сірку або принаймні один з її прекурсорів. Покращені механічні характеристики є, зокрема, вирішальними для застосувань для покриттів доріг. Додатково до механічних властивостей, у разі бітумів слід ураховувати їхню сприйнятливість до певних хімічних агентів. Ці агресивні хімічні агенти можуть являти собою, наприклад, вуглеводневі розчинники, зокрема нафтові розчинники, як-от гаси, газойлі та/або газоліни, або також продукти, зокрема рідини, застосовані для анти-обліднення та/або розморожування та/або видалення снігу з літаків та із зон вирулювання. Ці рідини являють собою, наприклад, водні соляні розчини калію, натрію, магнію та/або кальцію, та/або композиції на основі етиленгліколю та/або на основі пропіленгліколю. Агресивний ефект таких хімічних агентів утворюється (накопичується) стресами інтенсивного руху (трафіку), особливо важких транспортних засобів, та поганою погодою, яка має шкідливий вплив підвищення швидкого руйнування проїжджої частини дороги, зокрема злітно-посадкових смуг літальних засобів. Ця чутливість бітумів до цих агресивних хімічних агентів, до хімічної атаки, є особливо проблематичною для бітумів, що утворюють, наприклад, термакадами (tarmacs) та покриття злітно-посадкових смуг літальних засобів, які виконані з бітумних сумішей (конгломерат бітум/агрегати). Фактично, ці термакадами та покриття аеропорту часто забруднюються краплями гасу, під час заповнення резервуарів, при витоках або інших випадкових виливаннях нафтових продуктів. Більше того, вони також можуть уражатися різними рідинами, застосованими в холодну погоду для видалення льоду, морозу та/або снігу з літака та злітнопосадкових смуг. Станції обслуговування, так само як промислові резервуарні станції, можуть також мати ту саму проблему стійкості бітумних покриттів до агресивних хімічних агентів, як-от вуглеводневі розчинники та/або рідини для анти-обліднення/розмороження/видалення снігу. Звичайні проїжджі частини доріг є, зазвичай, також сприйнятливі до цього типу хімічної атаки. Як спроба виправити це, було запропоновано вводити до бітумів різноманітні добавки. Так, у патенті EP1311619 описано застосування восків у бітумах для підвищення їхньої стійкості до вуглеводнів. Воски являють собою, наприклад, синтетичні воски, отримувані способом синтезу Fischer-Tropsch. Зазначені бітуми можуть за необхідністю містити полімери, які не є зшитими. Суть винаходу Компанія заявника несподівано виявила, що застосування восків Fischer-Tropsch у зшитій бітум/полімерній композиції вможливила отримання значно покращеної стійкості до хімічної атаки, зокрема значно покращеної стійкості до вуглеводнів, зокрема нафтових вуглеводнів, детальніше – газолінів, гасів та/або газойлів. Покращення також спостерігалося для продуктів, застосовуваних для анти-обліднення, та/або розмороження, та/або видалення снігу, як-от сольові розчини та/або композиції на основі етиленгліколю та/або на основі пропіленгліколю. Поєднання восків Fischer-Tropsch та зшитого полімеру дає, дуже несподівано, покращення в стійкості зшитої бітум/полімерній композиції до вищезазначених хімічних сполук, та, зокрема, щодо нафтових вуглеводнів, як-от газоліни, гаси та/або газойлі. Ефект восків Fischer-Tropsch, поєднаних зі зшитим полімером, більший за суму ефектів, отриманих для восків FischerTropsch, у чистому бітумі, та для зшитої бітум/полімерної композиції, що не включає воски Fischer-Tropsch. Компанія заявника несподівано виявила дуже сильний синергічний ефект між 1 UA 111811 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 восками Fischer-Tropsch та зшитим полімером у покращенні стійкості до вищезазначених хімічних сполук, зокрема щодо нафтових вуглеводнів, як-от газоліни, гаси та/або газойлі. Короткий опис винаходу Винахід відноситься до застосування 2 %-6 % мас. восків Fischer-Tropsch стосовно до маси зшитої бітум/полімерної композиції, у зшитій бітум/полімерній композиції, що містить зшитий співполімер ароматичного моновінілового вуглеводню та кон'югованого дієну, для покращення стійкості зазначеної зшитої бітум/полімерної композиції до агресивних хімічних сполук. Переважним чином зшитий співполімер ароматичного моновінілового вуглеводню та кон'югованого дієну являє собою зшитий співполімер стиролу/бутадієну. Переважно співполімер ароматичного моновінілового вуглеводню та кон'югованого дієну має вміст 1,2-двозв'язкових компонентів, що походять з кон'югованого дієну, що складає між 5 % та 50 % мас., стосовно до загальної маси компонентів кон'югованого дієну, переважно між 10 % та 40 %, більш переважно між 15 % та 30 %, навіть переважніше між 18 % та 25 %, та навіть більш переважно між 18 % та 23 % або між 20 % та 25 %. Переважним чином співполімер ароматичного моновінілового вуглеводню та кон'югованого дієну поєднаний із зшивним агентом. Переважно зшивний агент містить сірчані квіти. Переважно зшивний агент вибраний зі сполук загальної формули HS-R-SH, де R означає насичену або ненасичену, лінійну або розгалужену вуглеводневу групу з 2-40 атомами вуглецю, що за необхідністю містить один або більше гетероатомів, як-от кисень. Переважно, зшита бітум/полімерна композиція містить 1-10 % мас. співполімеру ароматичного моновінілового вуглеводню та кон'югованого дієну, стосовно до маси зшитої бітум/полімерної композиції, переважно 2-8 %, переважніше 3-6 %, навіть більш переважно 45 %. Переважно зшита бітум/полімерна композиція містить 0.05-5 % мас. зшивного агенту, стосовно до маси зшитої бітум/полімерної композиції, переважно між 0.1 % та 2 %, більш переважно між 0.2 % та 1 %, навіть переважніше між 0.3 % та 0.5 %. Переважно, кількість восків Fischer-Tropsch у зшитій бітум/полімерній композиції складає між 3 та 6 % мас., стосовно до маси зшитої бітум/полімерної композиції, переважно між 3 % та 5 %, більш переважно між 3 % та 4 %. Переважно агресивні хімічні агенти належать до вуглеводнів, переважно нафтові вуглеводні, як-от гаси, газоліни та/або газойлі. Переважно, агресивні хімічні агенти стосуються продуктів, застосованих для антиобліднення, розмороження та/або видалення снігу, переважно сольові розчини та/або композиції на основі етиленгліколю та/або на основі пропіленгліколю. Переважно, стійкість зшитої бітум/полімерної композиції до агресивних хімічних сполук покращується, коли її застосовують як поверхневий шар для доріг. Переважно, стійкість зшитої бітум/полімерної композиції до агресивних хімічних сполук покращується, коли її змішують з агрегатами в бітумній суміші. Винахід також стосується зшитої бітум/полімерної композиції, переважно без жодного зшивного агенту, що містить принаймні один бітум, принаймні 2 % - 6 %мас. восків FischerTropsch, стосовно до маси зшитої бітум/полімерної композиції, та принаймні один співполімер ароматичного моновінілового вуглеводню та кон'югованого дієну, що має вміст 1,2 двозв'язкових компонентів, що походять з кон'югованого дієну, який складає між 5 та 50 % мас., стосовно до загальної маси компонентів кон'югованого дієну, переважно між 10 % та 40 %, більш переважно між 15 % та 30 %, навіть переважніше між 18 % та 25 %, та навіть переважніше між 18 % та 23 % або між 20 % та 25 %. Переважно, ця зшита бітум/полімерна композиція вільна від олії нафтового походження, рослинного або тваринного походження. Фактично, наявність олії може зруйнувати стійкість до агресивних хімічних сполук, особливо до вуглеводнів, зшитої бітум/полімерної композиції, шляхом надмірного пом'якшення зшитої бітум/полімерної композиції. Винахід також стосується зшитої бітум/полімерної композиції, що містить принаймні один бітум, принаймні 2 % - 6 % мас. восків Fischer-Tropsch, стосовно маси зшитої бітум/полімерної композиції, принаймні один співполімер ароматичного моновінілового вуглеводню та кон'югованого дієну, та принаймні один зшивний агент, вибраний зі сполук загальної формули HS-R-SH, де R означає насичену або ненасичену, лінійну або розгалужену вуглеводневу групу з 2-40 атомами вуглецю, що необов'язково містять один або більше гетероатомів, як-от кисень. Переважно, співполімер ароматичного моновінілового вуглеводню та кон'югованого дієну являє собою стироловий/бутадієновий співполімер. 2 UA 111811 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Переважно, зшита бітум/полімерна композиція містить 2-8 % мас. співполімеру ароматичного моновінілового вуглеводню та кон'югованого дієну стосовно до маси зшитої бітум/полімерної композиції, переважно між 3 % та 7 %, та більш переважно між 4 % та 5 %. Переважно, зшита бітум/полімерна композиція містить між 3 та 6 % мас. восків FischerTropsch, стосовно до маси зшитої бітум/полімерної композиції, переважно між 3 % та 5 %, більш переважно – між 3 % та 4 %. Винахід також відноситься до способу одержання зшитої бітум/полімерної композиції, визначеної вище, де наступне вводять у контакт при температурі між 120 °C та 220 °C, переважно між 140 °C та 200 °C, переважніше між 160 °C та 180 °C, протягом періоду 1-48 годин, переважно 4-24 години, переважніше 8-16 годин: принаймні один бітум, принаймні один співполімер ароматичного моновінілового вуглеводню та кон'югованого дієну, що має вміст 1,2 двозв'язкових компонентів, що походять з кон'югованого дієну, між 5 % та 50 % мас., стосовно до загальної маси компонентів кон'югованого дієну, переважно між 10 % та 40 %, більш переважно між 15 % та 30 %, навіть переважніше між 18 % та 25 %, та навіть більш переважно між 18 % та 23 % чи між 20 % та 25 %, та необов'язково принаймні один зшивний агент, тоді зазначену суміш приводять у контакт, при між 120 °C та 220 °C, переважно між 140 °C та 200 °C, більш переважно між 160 °C та 180 °C, протягом періоду 30 хвилин до 48 годин, переважно 1-24 години, більш переважно 4-16 годин, з 2 % - 6 % мас. восків Fischer-Tropsch. Винахід також відноситься до способу одержання зшитої бітум/полімерної композиції, як визначено вище, де наступне вводять у контакт при між 120 °C та 220 °C, переважно між 140 °C та 200 °C, більш переважно між 160 °C та 180 °C, протягом періоду 1-48 годин, переважно 4-24 години, більш переважно 8-16 годин: принаймні один бітум, принаймні один співполімер ароматичного моновінілового вуглеводню та кон'югованого дієну, та принаймні один зшивний агент, вибраний зі сполук загальної формули HS-R-SH, де R означає насичену або ненасичену, лінійну або розгалужену вуглеводневу групу з 2 – 40 атомами вуглецю, що необов'язково містять один або більше гетероатомів, як-от кисень, тоді зазначену суміш уводять у контакт при між 120 °C та 220 °C, переважно між 140 °C та 200 °C, більш переважно між 160 °C та 180 °C, протягом періоду 30 хвилин - 48 годин, переважно 1-24 години, більш переважно 4-16 годин, з 2 %-6 % мас. восків Fischer-Tropsch. Винахід також відноситься до бітумної суміші, що містить зшиту бітум/полімерну композицію, як визначено вище, в суміші з агрегатами. Винахід також відноситься до способу одержання бітумної суміші, як визначено вище, де агрегати та зшиту бітум/полімерну композицію, як визначено вище, змішують між 120 °C та 220 °C, переважно між 140 °C та 200 °C, більш переважно між 160 °C та 180 °C. Детальний опис винаходу Застосовувані воски (парафіни) являють собою синтетичні воски, одержані за допомогою способу синтезу Fischer-Tropsch. Ці воски Fischer-Tropsch переважно готують шляхом уведення в реакцію окису вуглецю з воднем, типово при підвищених тисках на металевому каталізаторі. Переважні воски Fischer-Tropsch являють собою воски Fischer-Tropsch, описані в заявці WO9911737. Воски Fischer-Tropsch, описані в цьому документі, являють собою воски FischerTropsch, що містять суміш парафінів. Воски Fischer-Tropsch містять більшість n-парафінів, часто більше за 90 %, а залишок складають ізо-парафіни. Середня довжина парафінових ланцюгів восків Fischer-Tropsch становить між 30 та 115 атомів вуглецю, переважно між 40 та 100, більш переважно між 60 та 90. Воски Fischer-Tropsch мають точку плавлення (точку кристалізації) між 65 та 105 °C, переважно між 68 та 100 °C. Воски Fischer-Tropsch, застосовані за винаходом, можуть бути частково окислені або повністю окислені. Переважний приклад воску Fischer-Tropsch є такий, що продається під брендовим ім'ям ® Sasobit , який має точку кристалізації 100 °C (ASTM D 938), проникність при 25 °C меншу за 1 1/10 мм (ASTM D 1321) та проникність при 65 °C 7 1/10 мм (ASTM 1321). Інші типи восків Fischer-Tropsch, що можуть застосовуватися, являють собою воски FischerTropsch, описані в патенті EP1951818. Ці воски Fischer-Tropsch містять дещо більшу кількість ізомеризованих парафінів, ніж стандартні воски Fischer-Tropsch. Ці воски Fischer-Tropsch, що містять більше ізо-парафінів, характеризуються точкою кристалізації (ISO 2207) між 85 та 120 °C та значенням PEN при 43 °C, вираженим у 0.1 мм, визначеним відповідно до IP 376, більше за 5. Кількість восків Fischer-Tropsch, доданих до зшитих бітум/полімерних композицій, є визначальною за винаходом. 3 UA 111811 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Відтак, кількість восків Fischer-Tropsch складає між 2 та 6 % мас., стосовно до маси зшитої бітум/полімерної композиції, переважно між 2.5 % та 5.5 %, більш переважно між 3 % та 5 %, навіть більш переважно між 3 % та 4 %. Компанія заявника помітила, що кількість, менша за 2 % мас., восків Fischer-Tropsch, у зшитій бітум/полімерній композиції, не забезпечувала значне поліпшення стійкості до хімічної атаки, зокрема стійкості до нафтових вуглеводнів, як-от газоліни, гаси та/або газойлі, зшитої бітум/полімерної композиції. Крім того, кількість, вища за 6 %мас. восків Fischer-Tropsch у зшитій бітум/полімерній композиції, спричиняла крихкість зшитих бітум/полімерних композицій, що стають крихкими (ламкими). Це має результатом погіршення (спрацювання) пружного відновлення, сили зчеплення та низькотемпературних поведінкових властивостей, наприклад щодо точки Фраасса (Fraass point). Компанія заявника помітила, що є сильний синергічний ефект між восками Fischer-Tropsch у кількостях, зазначених вище, та зшитим полімером, який може дати дуже значне підвищення щодо стійкості до хімічної атаки, зокрема стійкості до нафтових вуглеводнів, як-от газоліни, гаси та/або газойлі, зшитих бітум/полімерних композицій. Зшита бітум/полімерна композиція містить бітум як її основну складову. Застосований бітум може бути бітумом, одержаним з різних джерел. Бітум, що може застосовуватися відповідно до винаходу, можуть вибирати з бітумів природного походження, як-от такі, що містяться в осадах природного бітуму, природного асфальту або бітумних пісків. Бітум, який можуть застосовувати відповідно до винаходу, також може являти собою бітум або суміш бітумів, що їх одержують після очищення сирої нафти, як-от бітуми з прямої дистиляції бітумів з дистиляції під зниженим тиском або також окислені або напівокислені бітуми, залишки після деасфальтизації пропаном або пентаном, залишки після легкого крекінгу, причому ці різні фракції можуть бути окремими або в суміші. Застосовані бітуми також можуть являти собою бітуми, флюксовані шляхом додання летких розчинників, флюксів нафтового походження, карбохімічних флюксів та/або флюксів рослинного походження. Також можливо застосовувати синтетичні бітуми, також називані чистими, пігментованими або забарвлюваними бітумами. Бітум може являти собою бітум нафтенового або парафінового походження, або суміш цих двох бітумів. Зшита бітум/полімерна композиція також містить принаймні один зшивний полімер. Цей полімер вибирають зі співполімерів на основі компонентів кон'югованого дієну та компонентів ароматичного моновінілового вуглеводню, оскільки ці співполімери можуть бути зшиті. Кон'югований дієн переважним чином вибраний з таких, що містять 4-8 атомів вуглецю, якот 1,3 бутадієн (бутадієн), 2-метил-1,3-бутадієн (ізопрен), 2,3-диметил-1,3-бутадієн, 1,3пентадієн, 1,2-гексадієн, хлоропрен, карбоксилований бутадієн та/або карбоксилований ізопрен. Переважним чином, кон'югований дієн являє собою бутадієн. Ароматичний моновініловий вуглеводень переважно вибирають з таких: стирол, o-метил стирол, p-метил стирол, p-трет-бутилстирол, 2,3 диметил-стирол, α-метил стирол, вініл нафтален, вініл толуол та/або вініл ксилен. Переважним чином, моновініловий вуглеводень являє собою стирол. Детальніше, полімер зшитої бітум/полімерної композиції складається з одного або більше співполімерів, вибраних зі співполімерів, вибраних з ароматичного моновінілового вуглеводню та кон'югованого дієну, зокрема стиролу та бутадієну, лінійних або зіркоподібних, у диблочній, триблочній та/або полірозгалуженій формі, за необхідністю з або без хаотичної (довільної) петлі, переважно з хаотичною (довільною) петлею. Переважно, співполімер являє собою диблочний співполімер ароматичного моновінілового вуглеводню та кон'югованого дієну, зокрема стиролу та бутадієну, що має хаотичну петлю. Співполімер ароматичного моновінілового вуглеводню та кон'югованого дієну, зокрема стиролу та бутадієну, має середню молекулярну вагу MW , що складає між 10,000 та 500,000 дальтонів, переважно між 50,000 та 200,000, більш переважно між 80,000 та 150,000, навіть переважніше – між 100,000 та 130,000, навіть переважніше – між 110,000 та 120,000. Молекулярну масу співполімеру вимірюють GC хроматографією з полістироловим стандартом відповідно до стандарту ASTM D3536. Співполімер ароматичного моновінілового вуглеводню та кон'югованого дієну, зокрема стиролу та бутадієну, вигідним чином має масовий уміст ароматичного моновінілового вуглеводню, зокрема стиролу, в діапазоні 5-50 %мас., стосовно до маси співполімеру, переважно від 20 % до 40 %. Співполімер ароматичного моновінілового вуглеводню та кон'югованого дієну, зокрема стиролу та бутадієну, вигідним чином має масовий уміст кон'югованого дієну, зокрема бутадієну, в діапазоні 50-95 % мас., стосовно до маси співполімеру, переважно від 60 % до 80 %. 4 UA 111811 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 З-поміж компонентів кон'югованого дієну виявлена різниця між 1,4 двозв'язковими компонентами, що походять з кон'югованого дієну, та 1,2 двозв'язковими компонентами, що походять з кон'югованого дієну. 1,4 двозв'язкові компоненти, що походять з кон'югованого дієну, означають компоненти, одержані шляхом 1,4 додання під час полімеризації кон'югованого дієну. 1,2 двозв'язкові компоненти, що походять з кон'югованого дієну, означають компоненти, одержані шляхом 1,2 додання під час полімеризації кон'югованого дієну. Результатом цього 1,2 додання є так званий „підвісний" вініловий подвійний зв'язок. Співполімер ароматичного моновінілового вуглеводню та кон'югованого дієну, зокрема стиролу та бутадієну, має вміст 1,2-двозв'язкових компонентів, що походять з кон'югованого дієну, зокрема що походять з бутадієну, що складає між 5 % та 50 % мас., стосовно до загальної маси компонентів кон'югованого дієну, зокрема бутадієну, переважно між 10 % та 40 %, більш переважно між 15 % та 30 %, навіть переважніше між 18 % та 25 %, навіть переважніше між 18 % та 23 %, або між 20 % та 25 %, більш переважно між 20 % та 20 %, навіть переважніше між 21 % та 22 %. Співполімер ароматичного моновінілового вуглеводню та кон'югованого дієну, зокрема стиролу та бутадієну, що має вміст 1,2 двозв'язкових компонентів, що походять з кон'югованого дієну, зокрема що походять з бутадієну, як показано вище, можуть використовувати з або без зшивного агенту, оскільки він має властивість бути „самозшивним", відгалуження співполімеру є зшитими, зв'язаними одне з одним так званими „підвісними" вініловими подвійними зв'язками. Зшита бітум/полімерна композиція за винаходом містить 1 %-10 % мас. полімеру, зокрема співполімеру ароматичного моновінілового вуглеводню та кон'югованого дієну, зокрема стиролу та бутадієну, стосовно до маси бітумної композиції, переважно 2 %-8 %, навіть переважніше 3 % - 5 %. Додатково до цього співполімеру ароматичного моновінілового вуглеводню та кон'югованого дієну, зокрема, стиролу та бутадієну, зшита бітум/полімерна композиція може за необхідністю містити інший тип полімеру, вибраний з таких: полібутадієни, поліізопрени, бутилкаучуки, поліакрилати, поліметакрилати, поліхлоропрени, полінорборнени, полібутени, поліізобутени, поліетилени, етиленові та вінілацетатні співполімери, етиленові та метилакрилатні співполімери, етиленові та бутилакрилатні співполімери, етиленові та малеїно-ангідридні співполімери, етиленові та гліцидил-метакрилатні співполімери, етиленові та гліцидил-акрилатні співполімери, етиленові та пропенові співполімери, етилен/пропен/дієнові (EPDM) третполімери, акрилонітрил/бутадієн/стирольні (ABS) третполімери, етилен/акрилатні чи алкіл метакрилат/гліцидил-акрилатні або метакрилатні третполімери та, зокрема, етилен/метилакрилат/гліцидильний метакрилатний третполімер та етилен/алкілакрилат або метакрилат/малеїно-ангідридні третполімери та, зокрема, етилен/бутил акрилат/малеїноангідридний третполімер. Зшивання співполімеру ароматичного моновінілового вуглеводню та кон'югованого дієну, зокрема стиролу та бутадієну, у зшитій бітум/полімерній композиції досягають завдяки застосуванню співполімеру ароматичного моновінілового вуглеводню та кон'югованого дієну, зокрема стиролу та бутадієну, як визначено вище, та зшивного агенту, або завдяки застосуванню співполімеру ароматичного моновінілового вуглеводню та кон'югованого дієну, зокрема стиролу та бутадієну, що має точну кількість 1,2 двозв'язкових компонентів, що походять з кон'югованого дієну, зокрема бутадієну, причому ця кількість 1,2 двозв'язкових компонентів, що походять з кон'югованого дієну, зокрема бутадієну, складає між 5 % та 50 % мас., стосовно до загальної маси компонентів кон'югованого дієну, зокрема бутадієну, переважно між 10 % та 40 %, переважніше між 15 % та 30 %, навіть переважніше між 18 % та 25 %, навіть переважніше між 18 % та 23 % або між 20 % та 25 %, чи також завдяки застосуванню згаданого співполімеру ароматичного моновінілового вуглеводню та кон'югованого дієну, зокрема стиролу та бутадієну, що має точну кількість 1,2 двозв'язкових компонентів, що походять з кон'югованого дієну, зокрема з бутадієну, в поєднанні із зшивним агентом. Переважним чином, зшивний агент вибирають з сірки та полісульфідів гідрокарбілу, як таких або в суміші, переважно за наявності сірко-донорних та не-сірко-донорних прискорювачів вулканізації, як таких або в суміші. Сірка являє собою детальніше сірчані квіти або також альфа-кристалізовану сірку. Полісульфіди гідрокарбілу являють собою, наприклад, вибрані з дигексил дисульфідів, діоктил дисульфідів, дидодецил дисульфідів, дитретіододецил дисульфідів, дигексадецил дисульфідів, дигексил трисульфідів, діоктил трисульфідів, диноніл трисульфідів, дитретіододецил трисульфідів, дигексадецил трисульфідів, дифеніл трисульфідів, дибензил трисульфідів, дигексил тетрасульфідів, діоктил тетрасульфідів, диноніл тетрасульфідів, 5 UA 111811 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 дитретіододецил тетрасульфідів, дигексадецил тетрасульфідів, дифеніл тетрасульфідів, ортотоліл тетрасульфідів, дибензил тетрасульфідів, дигексил пентасульфідів, діоктил пентасульфідів, диноніл пентасульфідів, дитретіододецил пентасульфідів, дигексадецил пентасульфідів, дибензил пентасульфідів або діаліл пентасульфідів. Сірко-донорні прискорювачі вулканізації можуть вибиратися з тіурам полісульфідів, як-от, наприклад, тетрабутилтіурам дисульфіди, тетраетилтіурам дисульфіди та тетраметилтіурам дисульфіди, дипентаметилентіурам дисульфіди, дипентаметилентіурам тетрасульфіди або дипентаметилентіурам гексасульфіди. Не-сірко-донорні прискорювачі вулканізації, які можуть застосовуватися відповідно до винаходу, можуть вибирати, зокрема, з меркаптобензотіазолу та його похідних, дитіокарбаматів та похідних, та тіурам моносульфідів та похідних, як таких або в суміші. Як приклади не-сіркодонорних прискорювачів вулканізації можна зазначити цинк 2-меркаптобензотіазол, цинк бензотіазол тіолат, натрій бензотіазол тіолат, бензотіазил дисульфід, бензотіазол тіолат міді, бензотіазил N, N′-діетил тіокарбаміл сульфід та бензотіазол сульфенаміди, як-от 2-бензотіазол діетил сульфенамід, 2-бензотіазол пентаметилен сульфенамід, 2-бензотіазол циклогексил сульфенамід, N-оксидіетилен 2-бензотіазол сульфенамід, N-оксидіетилен 2-бензотіазол тіосульфенамід, 2-бензотіазол дициклогексил сульфенамід, 2-бензотіазол діізопропіл сульфенамід, 2-бензотіазол тертіобутил сульфенамід, вісмут диметил дитіокарбамат, кадмій діаміл дитіокарбамат, кадмій діетил дитіокарбамат, диметил дитіокарбамат міді, діаміл дитіокарбамат свинцю, диметил дитіокарбамат свинцю, пентаметилен дитіокарбамат свинцю, диметил дитіокарбамат селену, діетил дитіокарбамат телуру, діаміл дитіокарбамат цинку, дибензил дитіокарбамат цинку, діетил дитіокарбамат цинку, диметил дитіокарбамат цинку, дибутил дитіокарбамат цинку, пентаметилен дитіокарбамат цинку, дипентаметилен тіурам моносульфід, тетрабутил тіурам моносульфід, тетраетил тіурам моносульфід та тетраметил тіурам моносульфід. Зшивний агент можуть також вибирати зі сполук загальної формули HS-R-SH, де R означає насичену або ненасичену, лінійну або розгалужену вуглеводневу групу з 2-40 атомами вуглецю, що за необхідністю містить один або більше гетероатомів, як-от кисень. З-поміж сполук, що відповідають цій загальній формулі, можна згадати, наприклад, 1,2 етандитіол, 1,3 пропандитіол, 1,4 бутандитіол, 1,5 пентандитіол, 1,6 гександитіол, 1,7 гептандитіол, 1,8 октандитіол, біс-(2-меркаптоетил)ефір, біс-(3-меркаптоетил)ефір, біс-(4-меркаптоетил)ефір, (2меркаптоетил) (3-меркаптобутил)ефір, (2-меркаптоетил) (4-меркаптобутил)ефір, 1,8димеркапто-3,6-діоксаоктан, бензол-1,2-дитіол, бензол-1,3-дитіол, бензол-1,4-дитіол або толуол-3,4-дитіол, біфеніл-4,4’-дитіол. Загалом, застосовують кількість зшивного агента між 0.05 % та 5 % мас., щодо маси бітумної композиції, переважно між 0.1 % та 2 %, більш переважно між 0.2 % та 1 %, навіть переважніше між 0.3 % та 0.5 %. Переважним чином, кількості полімеру та зшивного агента фіксують так, щоб одержати співвідношення полімеру/зшивного агента (або стироловий та бутадієновий співполімер/зшивний агент) між 50:1 та 150:1, переважно між 60:1 та 100:1, переважніше між 70:1 та 80:1. Зшивання зшитих бітум/полімерних композицій може бути продемонстровано шляхом виконання на цих зшитих бітум/полімерних композиціях тестів на розрив відповідно до стандарту NF EN 13587. Зшиті бітум/полімерні композиції мають вишу межу міцності на розрив, ніж незшиті бітум/полімерні композиції. Вища межа на розрив має результатом вище можливе продовження або максимальне подовження (ε max in%), високу руйнівну напругу або максимальний опір до витягування (σ ε max у MPa), вищу звичайну енергію при 400 % (E 400 % 2 у J/см ) та/або високу повну енергію (повна E у J). Зшиті бітум/полімерні композиції мають максимальне подовження, відповідно до стандарту NF EN 13587, більше за або рівне 400 %, переважно більше за або рівне 500 %, більш переважно більше за або рівне 600 %, навіть переважніше більше або рівне 700 %. Зшиті бітум/полімерні композиції мають максимальний опір до витягування, відповідно до стандарту NF EN 13587, більший або рівний 0.4 MPa, переважно більший за або рівний 0.6 MPa, більш переважно більший або рівний 0.8 MPa, навіть переважніше більший або рівний 1.2 MPa. Зшиті бітум/полімерні композиції мають звичайну енергію при 400 %, відповідно до 2 2 стандарту NF EN 13587, більшу за або рівну 3J/см , бажано більшу за або рівну 5 J/см , 2 2 переважніше більшу за або рівну 10J/см , навіть переважніше більшу за або рівну 15 J/см . Зшиті бітум/полімерні композиції мають повну енергію, відповідно до стандарту NF EN 13587, більшу за або рівну 1 J, бажано більшу за або рівну 2 J, переважніше більшу за або рівну 4 J, навіть переважніше – більшу за або рівну 5 J. 6 UA 111811 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Зшита бітум/полімерна композиція може також за необхідністю містити клейкі добавки та/або поверхнево-активні речовини. Їх вибирають з алкіламінних похідних, алкілполіамінних похідних, алкіламідополіамінних похідних, алкіламідополіамінних похідних та похідних солі четвертинного амонію, як таких або в суміші. Найбільш застосованими є жирні пропілен-діаміни, жирні амідоаміни, четвертинні амонії, одержані шляхом кватернізації жирних пропілен-діамінів, жирні пропілен-поліаміни. Кількість клейких добавок та/або поверхнево-активних речовин у зшитій бітум/полімерній композиції відповідно до винаходу складає між 0.1 % та 2 % мас., стосовно до маси зшитої бітум/полімерної композиції, переважно між 0.2 % та 1 %. Спершу, зшиту бітум/полімерну композицію готують без восків Fischer-Tropsch, шляхом змішування бітуму, співполімеру ароматичного моновінілового вуглеводню та кон'югованого дієну, зокрема стиролу та бутадієну, та за необхідністю зшивного агенту при температурі 120 °C-220 °C, переважно 140 °C-200 °C, більш переважно 160 °C-180 °C, на період 1-48 годин, переважно 4-24 годин, більш переважно 8-16 годин. Коли бітум/полімерна композиція зшита, тоді до зшитої бітум/полімерної композиції додають воски Fischer-Tropsch при температурі 120 °C-220 °C, переважно 140 °C-200 °C, більш переважно 160 °C-180 °C, протягом від 30 хвилин до 48 годин, переважно 1-24 годин, більш переважно – 2-16 годин, навіть більш переважно 4-8 годин. Зшиті бітум/полімерні композиції, що містять воски Fischer-Tropsch, особливо призначені для приготування бітумних сумішей або поверхневих шарів для доріг. У разі бітумних сумішей, зшиті бітум/полімерні композиції, що містять воски Fischer-Tropsch, змішують з агрегатами для одержання бітумних сумішей, стійких до хімічних атак, і зокрема стійких до вуглеводнів. Кількість зшитої бітум/полімерної композиції, що містить воски FischerTropsch у бітумній суміші, становить між 1 та 10 % мас., стосовно до маси бітумної суміші, переважно між 2 та 8 %, більш переважно між 3 та 5 %, а залишок складають агрегати. Бітумні суміші застосовують як поверхневий шар у зонах, де поверхня може контактувати з агресивними хімічними агентами, як-от вуглеводні, наприклад, у результаті стікання (змивання). Такі поверхні включають, наприклад, парковки машин, тармакадами льотовищ та злітнопосадкові смуги, станції обслуговування, кільцеві розв'язки доріг, резервуарні парки. Воски Fischer-Tropsch застосовують для покращення стійкості зшитих бітум/полімерних композицій до хімічної атаки, спричиненої вуглеводнями, зокрема нафтовими вуглеводнями, якот газоліни, палива, високоякісні палива, гаси, реактивне паливо, газойлі, дизелі. Дуже значне покращення у стійкості до хімічної атаки відзначали стосовно до нафтових вуглеводнів, як-от газоліни, гаси та/або газойлі. Також покращення відзначали для продуктів, застосованих для анти-обліднення, розмороження та/або видалення снігу, як-от водні сольові розчини калію, натрію, магнію та/або кальцію, та/або композиції на основі етиленгліколю та/або на основі проліленгліколю. Приклади Стійкість зшитих бітум/полімерних композицій до вуглеводнів оцінюють відповідно до внутрішнього методу, подібного до методу, застосованого для вимірювання Ring and Ball температури бітумів (EN 1427). Кільця, наповнені зшитими бітум/полімерними композиціями, розташовані в основах, зазвичай застосованих у методі EN 1427, 5 г кульки розташовані на цих основах. Основи розміщено в чашці, наповненій гасом, замість води, зазвичай застосованої в стандартному способі EN 1427. Стійкість зшитих бітум/полімерних композицій до гасу оцінюють при температурі навколишнього середовища та за перемішування. Тривалість, час пом'якшення двох бітумних дисків оцінюють доти, доки кожна кулька, вкрита зшитими бітум/полімерними композиціями, рухається донизу на (25.0±0.4) мм. Виникає проблема розчинювання зшитих бітум/полімерних композицій в гасі. Рідина в чашці тоді стає непрозорою, та неможливо візуально дізнатися, коли кульки падають. Заявники виконували відстеження шляхом прибирання основ за регулярних інтервалів часу. Різні зшиті бітум/полімерні композиції готують з такого: - бітум з проникністю, рівною 41 1/10 мм та з температурою Ring and Ball, що дорівнює 51.8 °C, - стироловий та бутадієновий диблочний співполімер SB1, що містить 25 %мас. стиролу, стосовно до маси співполімеру, та 12 % 1,2 двозв'язкових компонентів, що походять з бутадієну, стосовно до маси бутадієну та молекулярної маси Mw, що становить 115,000 дальтонів, - стироловий та бутадієновий диблочний співполімер SB2, що містить 33 %мас. стиролу, стосовно до маси співполімеру, та 18,5 % 1,2 двозв'язкових компонентів, що походять з бутадієну, стосовно до маси бутадієну та молекулярної маси Mw, що становить 129,000 дальтонів, 7 UA 111811 C2 - сірчані квіти, ® - віск Fischer-Tropsch (Sasobit ), у кількостях у %, поданих у Таблиці I нижче. Таблиця I Бітумні композиції Бітум SB1 Співполімер SB2 Співполімер Сірка ® Sasobit C1 100 C2 98 2 C3 95.9 4 0.1 C4 93.9 4 0.1 2 C5 96.5 3.5 C6 94.5 3.5 2 5 10 15 20 25 30 35 40 Композиції готують наступним чином: Для бітумної композиції C2, бітум уводять до реактора, що підтримується при 185 °C за перемішування при 300 rpm. Уміст реактора підтримують при 185 °C за перемішування при 300 rpm протягом 10 хвилин. Тоді до реактора вводять віск Fischer-Tropsch. Уміст реактора підтримують при 185 °C за перемішування при 300rpm протягом 1 години. Для зшитої бітум/полімерної композиції C3, бітум та стироловий/бутадієновий SB1 співполімер уводять до реактора, підтримуваного при 185 °C та за перемішування при 300 rpm. Уміст реактора тоді підтримують при 185 °C за перемішування при 300 rpm протягом 4 годин. Сірчаний цвіт тоді вводять до реактора. Вміст реактора підтримують при 185 °C за перемішування при 300 rpm протягом 2 годин, тоді при 185 °C та за перемішування при 150 rpm протягом 12 годин. Для зшитої бітум/полімерної композиції C4 використовують ту саму процедуру, а тоді вводять до реактора віск Fischer-Tropsch. Уміст реактора підтримують при 185 °C за перемішування при 300 rpm протягом 1 години. Для зшитої бітум/полімерної композиції C5 бітум та стироловий/бутадієновий SB2 співполімер уводять до реактора, підтримуваного при 190 °C та за перемішування при 300 rpm. Уміст реактора тоді підтримують при 190 °C за перемішування при 300 rpm протягом 24 годин. Для зшитої бітум/полімерної композиції C6 використовують ту саму процедуру, а тоді вводять до реактора віск Fischer-Tropsch. Уміст реактора підтримують при 190 °C за перемішування при 300 rpm протягом 1 години. Композиції C1 – C3 відповідають контрольним композиціям, а також композиції С5. Бітумна композиція C1 є контрольною бітумною композицією, що містить тільки бітум. Контрольна бітумна композиція C2 складається з бітуму та воску Fischer-Tropsch. Контрольна зшита бітум/полімерна композиція С3 містить бітум та сірковий зшитий співполімер стиролу та бутадієну SB1. Контрольна зшита бітум/полімерна композиція С5 включає бітум та співполімер стиролу та бутадієну SB1, що є термально зшитим без сірки. Композиція С4 відповідає зшитій бітум/полімерній композиції за винаходом. Вона включає бітум, сірковий зшитий співполімер SB1 стиролу та бутадієну та віск Fischer-Tropsch. Композиція С6 відповідає зшитій бітум/полімерній композиції за винаходом. Вона включає бітум, сірковий зшитий співполімер стиролу та бутадієну SB2, термально зшитий без сірки та воску Fischer-Tropsch. Для композицій C1, - C6, визначені наступні характеристики: (1) проникність при 25 °C, позначена P25 (1/10 мм), виміряна відповідно до стандарту EN 1426, (2) температура Ring and Ball, позначена RBT (°C), виміряна відповідно до стандарту EN 1427, (3) індекс Pfeiffer, позначений PI, визначений за формулою нижче: PI  45 1952  500  log(P25 )  20  RBT 50  log(P25 )  RBT  120 (4) пружне відновлення, позначене ER (%), виміряне при 25 °C відповідно до стандарту NF EN 13398, (5) час, необхідний, щоб кулька зрушилася донизу (25.0±0.4) мм, Результати подані в Таблиці II нижче: 50 8 UA 111811 C2 Таблиця II Бітумні композиції P25 (1/10 мм) RBT (°C) PI ER (%) Час 5 10 15 20 25 C1 41 51.8 -1.19 30 хв C2 22.8 69.2 0.91 1 год. 30 хв C3 28.4 74.0 2.09 76 1 год. 30 хв C4 23.0 80.2 2.52 69 10 год. C5 34.0 60.4 0.2 1 год. 10 хв C6 24.0 78.0 2.3 17 год. Відзначено, що стійкість до гасу бітумної композиції С1 дуже низька, оскільки триває тільки 30 хвилин у ванні гасу. Коли до цієї композиції С1 додають 2 % воску Fischer-Tropsch, отримують композицію С2, яка витримує 1 годину та 30 хвилин у ванні гасу. Коли до бітумної композиції С1 додають 4 % співполімеру SB1 стиролу та бутадієну та 0,1 % сірки, - одержують зшиту бітум/полімерну композицію С3, яка також витримує протягом 1 години та 30 хвилин у ванні гасу. Зшита бітум/полімерна композиція С4, яка включає як зшитий співполімер SB1 стиролу та бутадієну (як у зшитій бітум/полімерній композиції С3), так і віск Fischer-Tropsch (як у бітумній композиції С2), витримує більше ніж 10 годин у ванні гасу. Це демонструє, що поєднаний ефект восків Fischer-Tropsch та зшитого полімеру стиролу та бутадієну більший за суму ефектів, одержаних для восків Fischer-Tropsch як таких або зшитого співполімеру стиролу та бутадієну як такого. Відтак, спостерігають синергічний ефект. Подібним чином, зшита бітум/полімерна композиція С5, яка містить 3.5 % мас. зшитого співполімеру стиролу та бутадієну SB2, термально зшитого без сірки, витримує 1 годину 10 хвилин у ванні гасу, тоді як зшита бітум/полімерна композиція C 6, яка містить 3.5 % мас. зшитого співполімеру стиролу та бутадієну SB2, термально зшитого без сірки та воску FischerTropsch, витримує 17 годин. Дослідження щодо стійкості до вуглеводнів також здійснювалися на бітумних сумішах відповідно до стандарту EN12697-43. Бітумні суміші E1, E3 та E4 містять відповідно 5.6 % мас. композиції C1, C3, чи C4, стосовно до маси бітумних сумішей, та 94.4 % мас. агрегатів (композиція агрегатів: 38 % мас. 6/10 агрегатів, щодо маси агрегатів, 5 %мас. 4/6 агрегатів, 5 %мас. 2/4 агрегатів, 48 % мас. 0/2 піску та 4 % мас. наповнювачів, уміст проміжків 8.5-9.5 %). Суміші готують шляхом змішування композиції та агрегатів при 180 °C. Дослідження здійснюють відповідно до стандарту EN12697-43 в газойлі та гасі. Результати подані в Таблиці III нижче: Таблиця III Бітумні суміші Стійкість до газойлю 24 год. (A/B) Стійкість до газойлю l 72 год. (A/B) Стійкість до гасу 24 год. (A/B) Стійкість до гасу 72 год. (A/B) 30 E1 5/4 13/11 E3 3/3 4/7 6/5 9/10 E4 0/3 0/5 1/5 1/10 Відзначено також, що бітумна суміш E4 більш стійка до газойлю та гасу, ніж бітумні суміші E 1 та Е3, причому всі значення A та B бітумної суміші E4 менші за або рівні такі бітумних сумішей E 1 та Е3. Додання 2 % мас. восків Fischer-Tropsch (1) до зшитої бітум/полімерної композиції, відтак, дуже очевидно покращувало стійкість цієї зшитої бітум/полімерної композиції до газойлю та гасу. 35 ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 40 45 1. Застосування 2-6 % мас. восків Фішера-Тропша, щодо маси зшитої бітум/полімерної композиції, у зшитій бітум/полімерній композиції, що містить зшитий співполімер ароматичного моновінілового вуглеводню та кон'югованого дієну, для покращення стійкості зазначеної зшитої бітум/полімерної композиції до агресивних хімічних агентів. 2. Застосування за п. 1, де зшитий співполімер ароматичного моновінілового вуглеводню та кон'югованого дієну являє собою зшитий співполімер стиролу та бутадієну. 3. Застосування за п. 1 або 2, де зшитий співполімер ароматичного моновінілового вуглеводню та кон'югованого дієну, зокрема стиролу та бутадієну, має вміст 1,2 ланок з подвійними 9 UA 111811 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 зв'язками, що походять з кон'югованого дієну, що складає між 5 та 50 % мас., відносно загальної маси ланок кон'югованого дієну, переважно між 10 та 40 %, більш переважно між 15 та 30 %, навіть переважніше між 18 та 25 %, навіть ще переважніше між 18 та 23 %, чи між 20 та 25 %. 4. Застосування за пп. 1, 2 або 3, де зшитий співполімер ароматичного моновінілового вуглеводню та кон'югованого дієну поєднаний із зшивним агентом. 5. Застосування за п. 4, де зшивний агент містить сірчаний цвіт. 6. Застосування за п. 4, де зшивний агент вибраний зі сполук загальної формули HS-R-SH, де R означає насичену або ненасичену, лінійну або розгалужену вуглеводневу групу з 2-40 атомів вуглецю, що за необхідності включає один або більше гетероатомів, таких як кисень. 7. Застосування за будь-яким з пп. 1-6, де зшита бітум/полімерна композиція містить 1-10 % мас. співполімеру ароматичного моновінілового вуглеводню та кон'югованого дієну, відносно маси зшитої бітум/полімерної композиції, переважно 2-8 %, більш переважно 3-6 %, навіть більш переважно 4-5 %. 8. Застосування за будь-яким з пп. 4-6, де зшита бітум/полімерна композиція містить 0,05-5 % мас. зшивного агенту, відносно маси зшитої бітум/полімерної композиції, переважно між 0,1 та 2 %, більш переважно між 0,2 та 1 %, навіть більш переважно між 0,3 та 0,5 %. 9. Застосування за будь-яким з пп. 1-8, де кількість восків Фішера-Тропша у зшитій бітум/полімерній композиції складає між 3 та 6 % мас., відносно маси зшитої бітум/полімерної композиції, переважно між 3 та 5 %, більш переважно між 3 та 4 %. 10. Застосування за будь-яким з пп. 1-9, де агресивні хімічні агенти являють собою вуглеводні, переважно нафтові вуглеводні, такі як гаси, газоліни та/або газойлі. 11. Застосування за будь-яким з пп. 1-9, де агресивні хімічні агенти являють собою продукти, застосовані для антиобліднення, розморожування та/або видалення снігу, переважно сольові розчини та/або композиції на основі етиленгліколю та/або на основі пропіленгліколю. 12. Застосування за будь-яким з пп. 1-11 для покращення стійкості зшитої бітум/полімерної композиції до агресивних хімічних агентів, коли її застосовують як поверхневий шар у дорожньому полотні. 13. Застосування за будь-яким з пп. 1-12 для покращення стійкості зшитої бітум/полімерної композиції до агресивних хімічних агентів, де вона являє собою суміш з агрегатами у бітумній суміші. 14. Зшита бітум/полімерна композиція, що містить принаймні один бітум, принаймні 2-6 % мас. восків Фішера-Тропша, відносно маси зшитої бітум/полімерної композиції, та принаймні від 1 до 10 % мас. одного співполімеру ароматичного моновінілового вуглеводню та кон'югованого дієну відносно маси зшитої бітум/полімерної композиції, що має вміст 1,2 ланок з подвійними зв’язками, що походять з кон'югованого дієну, що складає між 5 та 50 % мас., відносно загальної маси ланок кон'югованого дієну. 15. Зшита бітум/полімерна композиція за п. 14, що не містить зшивного агенту. 16. Зшита бітум/полімерна композиція, що містить принаймні один бітум, принаймні 2-6 % мас. восків Фішера-Тропша, відносно маси зшитої бітум/полімерної композиції, принаймні один співполімер ароматичного моновінілового вуглеводню та кон'югованого дієну та принаймні один зшивний агент, вибраний зі сполук загальної формули HS-R-SH, де R означає насичену або ненасичену, лінійну або розгалужену групу з 2-40 атомами вуглецю, що за необхідності включає один або більше гетероатомів, таких як кисень. 17. Зшита бітум/полімерна композиція за п. 14 або 16, де співполімер ароматичного моновінілового вуглеводню та кон'югованого дієну являє собою співполімер стиролу та бутадієну. 18. Зшита бітум/полімерна композиція за будь-яким з пп. 14-17, що містить між 2 та 8 % мас. співполімеру ароматичного моновінілового вуглеводню та кон'югованого дієну, відносно маси зшитої бітум/полімерної композиції, переважно між 3 та 7 %, більш переважно між 4 та 5 %. 19. Зшита бітум/полімерна композиція за будь-яким з пп. 14-18, що містить між 3-6 % мас. восків Фішера-Тропша, відносно маси зшитої бітум/полімерної композиції, переважно між 3 та 5 %, більш переважно між 3 та 4 %. 20. Спосіб одержання зшитої бітум/полімерної композиції за п. 14 або будь-яким з пп. 17-19, де спочатку при між 120 та 220 °C на період 1-48 годин вводять у контакт принаймні один бітум, принаймні один співполімер ароматичного моновінілового вуглеводню та кон'югованого дієну, що має вміст 1,2 ланок з подвійними зв’язками кон'югованого дієну, що складає між 5 та 50 % мас., відносно загальної маси ланок кон'югованого дієну, та за необхідності принаймні один зшивний агент, а потім при між 120 °C та 220 °C на період 30 хвилин - 48 годин згадану суміш вводять у контакт з 2-6 % мас. восків Фішера-Тропша. 10 UA 111811 C2 5 10 21. Спосіб одержання зшитої бітум/полімерної композиції за будь-яким з пп. 16-19, де спочатку при між 120 °C та 220 °C на період 1-48 годин вводять у контакт принаймні один бітум, принаймні один співполімер ароматичного моновінілового вуглеводню та кон'югованого дієну та принаймні один зшивний агент, вибраний зі сполук загальної формули HS-R-SH, де R означає насичену або ненасичену, лінійну або розгалужену вуглеводневу групу з 2-40 атомами вуглецю, що за необхідності включає один або більше гетероатомів, таких як кисень, а потім при між 120 та 220 °C на період 30 хвилин - 48 годин згадану суміш вводять у контакт з 2-6 % мас. восків Фішера-Тропша. 22. Бітумна суміш, що містить зшиту бітум/полімерну композицію за будь-яким з пп. 14-19, змішану з агрегатами. 23. Спосіб одержання бітумної суміші за п. 22, де агрегати та зшиту бітум/полімерну композицію за будь-яким з пп. 14-19 змішують за температури між 120 та 220 °C, переважно між 140 та 200 °C, більш переважно між 160 та 180 °C. Комп’ютерна верстка М. Мацело Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Василя Липківського, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут інтелектуальної власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 11