Заміщені похідні піразолу та засіб, який має гербіцидну активність

1 Замещенные производные пиразола общей формулы (1) R * алкинил с 3-6 атомами углерода, алкоксикарбонилалкил с 1-4 атомами углерода в алкоксикарбонильнои части и с 1-4 атомами углерода в алкильной части, который дополнительно может быть 18 19 замещен атомами галогена, R и R каждый независимо друг от друга водород, галоген, цианогруппа, алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкоксикарбонилалкил с 14 атомами углерода в алкоксикарбонильнои части и с 1-4 атомами углерода в алкильной части, который дополнительно может быть замещен атомами галогена, R7 - водород, алкил с 1-4 атомами углерода, а группы (CH) имеет вышеуказанное значение, или c-R Rs ,RJ (I) V, {CH)ni О F V в которой R1 - алкил с 1-4 атомами углерода, R2 - алкилтиогруппа с 1-4 атомами углерода или алкилоксил с 1-4 атомами углерода, незамещенные или замещенные одним или несколькими атомами галогена, R1 и R2 образуют вместе группу -(Cbhjm-, R3 - водород или галоген, R4 - водород, нитро, ц дрд, р , циано или группа р 5 6 3 R5 - группы -C(=Y)R6, -CH2-CHR3-COOR , где R6 - водород, алкил с 1-6 атомами углерода, незамещенный или замещенный одним или несколькими одинаковыми или различными заместителями из группы, включающей галоген, гидроксил или группу OR16, где R16 - водород, алкил с 1-6 атомами углерода, замещенный одним или несколькими одинаковыми или различными заместителями из группы, включающей галоген и алкоксил с 1-4 атомами углерода, Y - кислород, группы =N-OR17 или CR18R19, где R17 - водород, алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, R - водород или алкил с 1-4 атомами углерода, 9 10 11 12 13 14 R,R ,R ,R ,R , H R каждый независимо друг от друга водород, галоген, алкил с 1-4 атомами углерода, незамещенный или замещенный галоидом, алкил с 1-4 атомами углерода и алкоксикарбонил с 1-4 атомами углерода, замещенные одним или несколькими одинаковыми или различными заместителями из группы, включающей гидроксил и алкоксил с 1-4 атомами углерода, R15 - алкил с 1-4 атомами углерода, m = 3 или 4, п=0, 1, 2 или 3, р = 0 или 1, X - кислород или сера, Z - кислород или сера, W - кислород или углерод 2 Замещенные производные пиразола общей формулы (1) по п 1, в которой R1 - метил, R2 - метилтио или дифторметоксил, R1 и R2 вместе означают группу -(СН2)4-, 00 го Ю 54378 R3 - водород, хлор или бром, R4 - водород, нитро, циано или группа - C(O)NH2, R5 - группы -C(=Y)-R , -CH2-CHR3-COOR7, где R6 - водород, алкил с 1-6 атомами углерода или группа -OR1 , где R16 - водород, алкил с 1-6 атомами углерода, незамещенный или замещенный одним или несколькими одинаковыми или различными заместителями из группы, включающей галоген и алкоксил с 1-4 атомами углерода, Y - кислород, группы =N-OR17 или -CR 18 R 19 , где R17 водород, алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкинил с 3-6 атомами углерода, алкоксикарбонилалкил с 1-4 атомами углерода в алкоксикарбонильнои части и с 1-4 атомами углерода в алкильной части, который может быть замещен атомами галогена, R18 и R19 каждый независимо друг от друга водород, галоген, циано, алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкоксикарбонилалкил с 1-4 атомами углерода в алкоксикарбонильнои части и с 1-4 атомами углерода в алкильной части, который может быть замещен атомами галогена, алкоксил с 1-4 атомами углерода, R7 - водород или алкил с 1-4 атомами углерода, a R3 имеет вышеуказанное значение, или группа н х-4-*'° (СЧ) — \ I Rs fccgizlp у ——У" J^V —(CH),—^ I R з ^ (ccgia) г R" 0 H 1 и о Л-*" -(СН)іГ\ ^ V w ^а °—^" где и 0 v ^ —(СН)л-\ 0 R3 ^ 54378 R - водород, нитро, циано, или группа C(O)NH2, „ ° -CH2-CH-COOR7, С | | " "Р R5 - группы Y , R , где R6 означает водород, алкил с 1-6 атомами углерода, незамещенный или замещенный одним или несколькими одинаковыми или различными заместителями из группы включающей галоген, гидроксил, или группу OR 6, где R16 означает водород, алкил с 1-6 атомами углерода, замещенный одним или несколькими одинаковыми или различными заместителями из группы, включающей галоген и алкоксил с 1-4 атомами углерода, 17 где Y- кислород, водород, алкил или атомами угR 17 означает группы -N-OR с 1-6 лерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкинил с 3-6 атомами углерода, алкоксикар-бонил-алкил с 1-4 атомами углерода в алкоксикарбонильной части и с 1-4 атомами углерода в алкильной части, который дополнительно может быть замещен атомами галогена, R18 и R19 каждый независимо друг от друга водород, галоген, циано-группа, алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкоксикарбонил-алкил с 1-4 атомами углерода в алкоксикарбонильной части и с 1-4 атомами углерода в алкильной части, который дополнительно может быть замещен атомами галогена, R7 алкил с 1-4 атомами углерода, a R3 имеет вышеуказанное значение, или группы • R - водород, хлор или бром, R4 - водород, нитро, циано или группа С(О)МН2, -C-R6, -CH2-CH-COOR7, R - группы Y где R означает водород, алкил с 1-6 атомами углерода или группу -OR1 , где R16 означает водород, алкил с 1-6 атомами углерода, незамещенный или замещенный одним или несколькими одинаковыми или различными заместителями из группы, включающей галоген и алкоксил с 1-4 атомами углерода, Y - кислород, группы -N-OR17 или где 17 R17 означает водород, алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкинил с 3-6 атомами углерода, алкоксикар-бонил-алкил с 1-4 атомами углерода в алкоксикарбонильной части и с 1-4 атомами углерода в алкильной части, который может быть замещен атомами галогена, R18 и R19 каждый независимо друг от друга водород, галоген, циано, алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкоксикарбонил-алкил с 1-4 атомами углерода в алкоксикарбонильной части и с 1-4 атомами углерода в алкильной части, который может быть замещен атомами галогена, алкоксил с 1-4 атомами углерода, R7 - водород или алкил с 1-4 атомами 3 углерода, a R3 имеет вышеуказанное значение, или группы -•4м -(CH) z R О 1 и O R " -сснзR V где R означает водород или алкил с 1-4 атомами Q 1ҐІ 11 19 1 'Я н ЛА углерода, R , R , R , R , R и R каждый независимо друг от друга водород, галоген, алкил с 1-4 атомами углерода, незамещенный или замещенный галоидом, алкил с 1-4 атомами углерода и ал кокси карбон ил с 1-4 атомами углерода, замещенные одним или несколькими одинаковыми или различными заместителями из группы, включающей гидроксил и алкоксил с 1-4 атомами углерода, R15 - алкил с 1 - 4 атомами углерода m = 3 или 4, п = 0, 1, 2 или 3, р = 0 или 1, X - кислород или сера, Z - кислород или сера, W - кислород или углерод В первую группу предпочтительных замещенных производных пиразола общей формулы (I) входят соединения, у которых R1 - метил, R2 - метилтио или дифторметоксил, R1 и R2 вместе означают группу -(СН2)4-, Y о где R означает водород или алкил с 1-4 атомами Q 1ҐІ 11 19 1 'Я ЛА углерода, R , R , R , R , R и R каждый независимо друг от друга водород, алкил с 1-4 атомами углерода или ал кокси карбон ил с 1-4 атомами углерода, замещенные одним или несколькими одинаковыми или различными заместителями из группы, включающей гидроксил и алкоксил с 1-4 атомами углерода, R15 - алкил с 1-4 атомами углерода, m = 3 или 4, п= 0, 1, 2 или 3, р = 0 или 1, X - кислород или сера, Z - кислород или сера, W- кислород или углерод Во вторую группу предпочтительных замещенных производных пиразола общей формулы (I) входят соединения, у которых 54378 R1 R2 R1 R3 R4 - метил, - дифторметокси, и R2 вместе образуют группу -(СН2)4-, - хлор, - нитро или циано, -C-R6 la) R -группа т , где R означает водород или группу -OR , где R означает алкил с 1-6 атомами углерода, N, % Y- кислород, группы -N-OR или , где 17 R" означает алкил с 1-6 атомами углерода, 1Я 1Q R и R каждый независимо друг от друга водород, галоген, или группа R9 в которой R1, R2, R3 и R4 имеют вышеуказанные значения и А обозначает водород, галоген, гидроксил, алкил- или арил-сульфонильную группу, подвергают взаимодействию с подходящим окислителем, или В) в случае, когда R5 обозначает группу -CYR6, где R имеет вышеуказанные значения, Y означает кислород, в соединение общей формулы (16) (16) X где 12 , R13n R означает водород, R , R , R 4 R' каждый независимо друг от друга водород, алкил с 1-4 атомами углерода, алкоксикарбонилалкил с 1-4 атомами углерода в алкоксикарбонильной части и с 1-4 атомами углерода в алкильной части или галоидалкил с 1-4 атомами углерода, п = О, р = 0 или 1, X - кислород Соединения вышеприведенной общей формулы (I) могут быть получены следующим образом А) Соединение общей формулы (II) R R'— NHNH, (II) N в которой R1, R2 и R3 имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы (III) О -.4 ^ R "RD (III) в которой R4 означает группу -COOR7, где R7 имеет вышеуказанное значение, или группу C(O)NH2, R5 имеет вышеуказанные значения за исключением формильной группы, а в означает группук OR или , где R , R , и R каждый независимо друг от друга означает алкил с 1-4 атомами углерода, или Б) в случае, когда R5 обозначает формильную группу, соединение общей формулы (la) в которой R1, R2, R3 и R4 имеют вышеуказанные значения, вводят ион металла реакцией с соответствующими основаниями и затем осуществляют взаимодействие с ацильным соединением общей формулы (IV) или (V) 9 54378 10 Y 5 Д) в случае, когда R 03Ha4aeT группу С—R , 6 в которой R имеет вышеуказанные значения, a Y означает 18 R но—krR (X), CW у где R и R имеют вышеуказанные значения, соединение общей формулы (їв) \ їв) в которой R1, R2, R3, R4 и R6 имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы VII или VIII (XI) 0 9 10 11 12 13 14 15 в которых R , R , R , R , R , R , R , p и W имеют вышеуказанные значения, или 5 Ж) в случае, когда R означает группу 9 R R8 R R1 в которой R , R9, R10, R R12, R13, R14, n и р имеют вышеуказанные значения, соединение общей формулы (Ід) 8 (VII) FT R»O,-8-7,5);2.65 (т, 2H,J=8); 2.77 (т, 2HJ-8); 4 96 (сегтг, 1H,J=7.5>; 5.7-6.1 (с,шир.,1Н); 6.2-6.6 {с,шир.,1Н); 7.90(0,14) 57 -(СН2)4 Cl C(O)NH2 -СН2-СН2-СООС4Н9-изо й 0.90 (д, 6HfJ=8ry); 3,85 (д, 1H;J~6ry); 7,88 {с, 1Н) 58 СНз SCH 3 Cl CN ^o U 59 СНз SCH 3 Cl XCH*Br ^^CH2Br CN CH2Ci 60 СНз SCH 3 Cl CN ^уОу V 61 СН3 SCH 3 Cl CN Нижеследующий пример поясняет гербицидную аісгивность предлагаемого средства Пример 62 Указанные в таблице 2 виды растений после всхода в оранжерее подвергают обработке ука СРз CF3 •^ОуСР3 6 2.45 {с, ЗН); 4,03 (с, 3 Н); 5.71 (с, 1 Н); 7.98 (с, 1Н) 5 2.43 (с, ЗН); 4.08 (с, 3 Н); 6.10+6.35 (два с, 1 Н); 7.96 и 7,98 (два с. 1 Н) Смесь изомеров 5 1.221.44 (нхд, ЗН);2,40(с, 3 Н); 3.9S (с, 3 Н); 7.97 (с, 1 Н) 5 2.41 {с, 3 Н); 3,99 (с, 3 Н); 3.84-4.21 м. 4 Н); 4.32-4,45 (м, 1 Н); 5.91 (С 1 Н) занными в таблице 2 соединениями, взятыми в количестве 0,1 кг/га При этом соединения применяют в виде эмульсии с расходом 500 литров воды на гектар и распыляют равномерно над растениями Через 2 недели после обработки определяют степень повреждения растений по 25 54378 шкале 0 - 4 При этом О означает отсутствие повреждений, 1 - 1 - 24% повреждений, 2 - 25 - 74% повреждений, 3 - 75 - 89% повреждений, а 4 - 90 100% повреждений Результаты опыта сведены в таблице 2 А А А в S Р S с А G I м Р S S V V G V R Е А О Y В А Р А О Е О Е I L ПрИО Т N R Р и L О Т L В L R О О R Е № М R F т V S Н Е т А S С S Е 3 Р S Y Е А Е І S д S н Р S н S X S Е S 1 3 3 7 4 4 8 4 3 4 12 4 3 4 3 3 4 4 4 3 3 3 4 3 4 3 3 4 4 3 4 3 4 14 15 17 20 21 25 28 35 4 4 36 4 31 3 4 4 3 4 3 3 3 4 4 3 3 3 3 4 3 4 3 4 4 4 3 3 4 3 4 3 3 4 4 4 4 4 3 3 4 4 0 0 0 38 39 Без обра 4 3 3 4 3 4 0 0 . 3 3 4 4 3 3 4 3 3 4 4 4 4 4 4 4 0 4 3 3 3 3 3 4 4 3 3 0 3 3 4 . 0 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 3 4 0 .. 4 3 4 4 4 4 4 4 4 4 3 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 А 4 4 4 4 4 4 4 0 0 4 4 4 4 4 3 4 4 4 4 4 3 3 4 4 4 4 4 4 4 0 4 4 4 3 3 4 4 4 4 3 4 4 4 4 4 4 4 4 3 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 3 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 3 4 4 4 3 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 3 4 4 0 0 0 0 Лисохвостник полевой (Alopecurus myosuroides) AGRRE Волоснец (Elymus repens) AVEFA Овес дикий (Avena fatua) BROTE Костер кровельный (Bromus tectorum) SETVI Мышей зеленый (Setana vindis) PANSS Просо (Panicum sp ) SORHA Сорго алеппское (Sorghum halepense) CYPES Сыть съедобная (Cyperus esculentus) ABUTH Грудинка Теофраста (Abutilon theophrasti) IPOSS Вьюнок пурпурный (Ipomoea purpurea) GALAP Подмаренник цепкий (Gahum apanne) MATCH Ромашка аптечная (Matncana chamomilla) POLSS Спорыш (Polygonum sp ) SEBEX Сесбания (Sesbama exaltata) SOLSS Паслен (Solanum sp ) VERP5 Вероника персидская (Veronica persica) V/OSS Фиалка (Viola sp ) 4 4 4 4 ALOMY 4 4 26 Используемые в таблице 2 для растений условные сокращенные названия обозначают 0 4 4 4 4 Підписано до друку 03 04 2003 p Тираж 39 прим ТОВ "Міжнародний науковий комітет" вул Артема, 77, м Київ, 04050, Україна (044)236-47-24