Сполуки 2-(заміщений феніл)-циклопентан-1,3-діону та їх похідні

Реферат: Даний винахід стосується сполуки формули (І) X R G R O 3 R 1 4 R R 5 R 6 2 O дe X являє собою метил або хлор; 1 R являє собою метил або хлор; , (I) UA 111869 C2 (12) UA 111869 C2 2 R являє собою водень, метил, етил, н-пропіл, циклопропіл, вініл, етиніл, фтор, хлор, бром, метокси, етокси або фторметокси; 3 4 5 6 і G, R , R , R і R визначені в даному документі; де сполука формули (І) необов'язково представлена у вигляді її агрохімічно прийнятної солі. Такі сполуки є прийнятними для застосування як гербіцидів. Даний винахід, таким чином, також стосується способу боротьби з бур'янами, зокрема злаковими однодольними бур'янами, в сільськогосподарських культурах корисних рослин, який включає застосування сполуки формули (І) або гербіцидної композиції, яка містить таку сполуку, до рослин або їх місця зростання. A O Q1 UA 111869 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 Даний винахід стосується нових гербіцидно активних сполук циклопентандіону, зокрема, сполук 2-(заміщений-феніл)-циклопентан-1,3-діону та їх похідних (наприклад, кето-енольний таутомер і/або їх конденсовані і/або спіроциклічні біциклічні похідні), способів їх одержання, гербіцидних композицій, які містять такі сполуки, а також їх застосування при боротьбі з бур'янами, такими як злакові однодольні бур'яни, зокрема, в сільськогосподарських культурах корисних рослин, або при інгібуванні небажаного росту рослин. Сполуки циклопентандіону, заміщені заміщеним фенілом, і які мають гербіцидну активність, описані, наприклад, в WO 2010/000773 A1, WO 2010/069834 A1, WO 2010/089210 A1, WO 2010/102848 A1 і WO 2011/007146 A1 (всі належать Syngenta Limited et al.). Наприклад, у WO 2010/000773 A1 (Syngenta Limited) розкриті сполуки 5-(гетероциклілалкіл)-3-гідрокси-2фенілциклопент-2-енону і їх деякі похідні в якості гербіцидів. Також, наприклад, у WO 2010/069834 A1 (Syngenta Limited) розкриті циклопентан-1,3-діони, які містять як гетероарилметил-, так і 2-(заміщений-феніл)-замісники в циклопентановому кільці, а також їх похідні, які містять захисні групи; причому ці сполуки розкриті як такі, що мають гербіцидні властивості. Конденсовані біциклічні похідні циклопентандіону, які містять кисневий місток, 2,6 зокрема, 10-оксатрицикло-[5.2.1.0 ]декан-3,5-діони і похідні, які заміщені заміщеним фенілом і які мають гербіцидну активність, розкриті в WO 2009/019005 A2 (Syngenta Limited). Фенілзаміщені похідні біциклооктан-1,3-діону, а також їх застосування в якості пестицидів і/або гербіцидів розкриті в WO 2010/040460 A2 (Bayer Cropscience AG). В даний час знайдені сполуки циклопентан-1,3-діону та їх похідні (наприклад, конденсовані і/або спіроциклічні біцикличні похідні), які заміщені в 2-положенні циклопентан-1,3-діону фенілом, який сам заміщений в 4-положенні (зокрема) або проп-1-інілом, або хлоретинілом, і похідні кето-енольного таутомеру таких циклопентандіонів, які мають гербіцидну активність і/або властивості інгібування росту рослин, зокрема, при боротьбі зі злаковими однодольними бур'янами і/або при післясходовому застосуванні, при цьому вони охоплюються даним винаходом. Конкретні сполуки A-1 - A-29, розкриті в даному документі нижче, які охоплюються даним винаходом, очевидно мають одну або декілька з наступних бажаних властивостей. (a) Сполуки A-2 - A-12, A-14, A-15, A-17 - A-21 і A-23 - A-29, а також в дещо меншій мірі сполуки A-1, A-13, A-16 і A-22 мають сильну післясходову гербіцидну активність при боротьбі з безліччю злакових однодольних бур'янів, таких як Lolium, Alopecurus, Echinochloa і/або Avena, а також часто Setaria (див., наприклад, біологічні приклади 1, 2, 3 і 4 в даному документі нижче). (b) Багато або більшість сполук A-2 - A-15 і A-17 - A-29 є селективними гербіцидами щодо злакових бур'янів (грамініцидами) при післясходовому застосуванні щодо пшениці і/або ячменю, а також при застосуванні антидоту щодо пшениці і/або ячменю, причому відповідним антидотом є клоквінтосет-мексил. (c) сполуки A-6, A-8, A-14, A-20, A-23 і A-26, очевидно, мають досить низьке значення періоду напіврозкладу в ґрунті, тобто досить низьку стійкість у ґрунті (див. біологічний приклад 5 в даному документі нижче), яка може призвести до деяких екологічних переваг і/або нормативних переваг, таких як те, що сполука не залишається надто довго в навколишньому середовищі після розпилення в полі, і/або може знизити можливість просочування в ґрунтові води і/або негативного впливу на ґрунтові води. Таким чином, у першому аспекті даного винаходу передбачається сполука формули (I), X G 1 R O 3 R 4 2 R R 5 R 45 50 6 R O (I), де X являє собою метил або хлор; 1 R являє собою метил або хлор; 2 R являє собою водень, метил, етил, н-пропіл, циклопропіл, вініл, етиніл, фтор, хлор, бром, метоксі, етоксі або фторметоксі; 1 UA 111869 C2 3 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4 5 R , R і R , незалежно один від одного, являють собою водень, C 1-C5алкіл (наприклад, C1C4алкіл, наприклад, C1-C2алкіл), C2-C4алкеніл (наприклад, C2-C3алкеніл-CH2-, наприклад, етeнілCH2-), C2-C4алкініл (наприклад, C2-C3алкініл-CH2-, наприклад, етиніл-CH2-), C1-C2фторалкіл або C1-C3алкокси-C1-C3алкіл; і 6 R являє собою водень; C1-C5алкіл (зокрема, C1-C4алкіл, наприклад, C1-C2алкіл); C2C4алкеніл (зокрема, C2-C3алкеніл-CH2-, наприклад, етeніл-CH2-); C2-C4алкініл (переважно C26AA C3алкініл-CH2-, більш переважно етиніл-CH2-); R -C≡C-CH2-; C1-C2фторалкіл; C1-C3алкокси-C1C3алкіл; C1-C3алкілтіо-C1-C3алкіл; C1-C3алкілсульфініл-C1-C3алкіл; C1-C3алкілсульфоніл-C1C3алкіл; C3-C4циклоалкіл (зокрема, циклопропіл) або незаміщений 4-, 5- або 6-членний (зокрема, 4- або 5-членний) моноциклічний гетероцикліл, який містить один гетероатом в кільці, незалежно вибраний з кисню, сірки й азоту, і приєднаний по атому вуглецю в кільці в гетероциклілі (переважно тетрагідрофуранілі, такому як тетрагідрофуран-3-іл, або тетрагідропіранілі, такому як тетрагідропіран-4-іл); 6 7 або R являє собою Q-(CH2)m-CH(R )-, де m дорівнює 0 або 1 (переважно m дорівнює 0), і 7 7 5 або R являє собою водень, або R і R разом являють собою зв’язок, а Q являє собою необов’язково заміщений гетероцикліл, визначений нижче; 6 8 8 8 5 або R являє собою Het-CH(R )-, де або R являє собою водень, або R і R разом являють собою зв’язок, а Het являє собою необов’язково заміщений гетероарил, визначений нижче; 6 або R являє собою C3-C6циклоалкіл-C1-C2алкіл- (зокрема, C3-C6циклоалкілметил-) або являє собою C4-C6циклоалкіл-C1-C2алкіл- (зокрема, C4-C6циклоалкілметил-), заміщений при атомі вуглецю в циклоалкільному кільці, який не є атомом вуглецю в кільці, приєднаним до фрагмента -C1-C2алкіл-, і не зв’язаний безпосередньо з атомом вуглецю в кільці, приєднаним до фрагмента -C1-C2алкіл-, одним або двома замісниками в кільці, які незалежно являють собою 10 =N-O-R , оксо (=O), C1-C4алкоксі, C1-C2галогеналкоксі, 2-(C1-C3алкоксі)етоксі, C3C5циклоалкілоксі, (C3-C5циклоалкіл)метоксі, C2-C3алкеніл-CH2-оксі, C1-C3алкіл або C1C2фторалкіл; або бензилоксі, в якому фенільне кільце необов'язково заміщене одним або двома замісниками, які незалежно являють собою метил, метоксі, C1фторалкоксі, фтор або хлор; або R6 являє собою бензил, необов'язково заміщений по його фенільному кільцю одним або 6A 6B 6C 6CC двома замісниками, які незалежно являють собою ціано, -C≡C-R , -C(R )=C(R )(R ), -C(O)6D 6E 6F 6G R , -S(O)2-R , -N(R )(R ), C1-C3алкоксі (переважно C1-C2алкоксі, такий як метоксі), C1C2фторалкоксі (переважно C1фторалкоксі), циклопропілоксі, CH2=CH-CH2-O-, HC≡C-CH2-O-, галоген (переважно фтор, хлор або бром), C1-C2алкіл (переважно метил) або C1фторалкіл (переважно трифторметил); 3 4 1 5 6 або разом взяті R і R являють собою -(CH2)n1- або -(CH2)n2-X -(CH2)n3-, а R і R визначені в 5 6 даному документі (наприклад, вище), або разом взяті R и R являють собою -(CH2)n1- або 1 3 4 (CH2)n2-X -(CH2)n3-, а R и R визначені в даному документі (наприклад, вище); 4 6 11 12 13 14 15 16 17 18 або разом взяті R і R являють собою -C(R )(R )-C(R )(R )-C(R )(R )-C(R )(R )-, 11 12 13 15 17 18 19 20 21 22 C(R )(R )-C(R )=C(R )-C(R )(R )- або -CH(R )-C(R )(R )-CH(R )-; де Q являє собою 4-7-членний моноциклічний або 8-11-членний конденсований біциклічний гетероцикліл, який містить один або два гетероатоми в кільці, незалежно вибрані з кисню, сірки та азоту; і де гетероцикліл Q необов'язково заміщений по 1 або 2 атомам вуглецю в кільці, при цьому замісники незалежно являють собою C1-C3алкіл (переважно C1-C2алкіл), C1-C2фторалкіл (переважно C1фторалкіл) або оксо (=O), і/або необов’язково заміщений одним замісником з C 19 C4алкілу, C1-C2фторалкілу, C1-C4алкоксі, C1-C2фторалкоксі, R -C(O)- або C1-C2алкіл-S(O)2- по атому азоту в кільці, якщо присутній, і/або необов'язково заміщений одним або двома оксозамісниками (=O) по атому сірки в кільці, якщо присутній; де Het являє собою гетероарил, приєднаний по атому вуглецю в кільці, який необов'язково заміщений по 1, 2 або 3 (переважно 1 або 2, більш переважно 1) атомам вуглецю в кільці, при цьому замісники незалежно являють собою C1-C3алкіл (переважно C1-C2алкіл), C1-C2фторалкіл (переважно C1фторалкіл), C1-C3алкіл-C(O)- (переважно C1-C2алкіл-C(O)-, такий як метил-C(O)-), 6H 6J 6E 6F 6G C1-C2фторалкіл-C(O)- (переважно C1фторалкіл-C(O)-), -C(O)-N(R )(R ), -S(O)2-R , -N(R )(R ), гідроксі (у тому числі будь-який оксо-таутомер), C2-C3алкеніл (переважно етeніл або проп-16BB 6C1 6C2 6AA еніл), -C(R )=C(R )(R ), C2-C3алкініл (переважно етиніл або проп-1-ініл), -C≡C-R , C1C3алкоксі (переважно C1-C2алкоксі, такий як метоксі), C1-C2фторалкоксі (переважно C1фторалкоксі), циклопропілоксі, CH2=CH-CH2-O-, HC≡C-CH2-O-, галоген (переважно фтор або хлор), ціано або нітро; за умови, що будь-який, крім фтору, галоген, алкоксі, фторалкоксі, циклопропілоксі, CH2=CH-CH2-O- або HC≡C-CH2-O- не є заміщеним при будь-якому атомі вуглецю в кільці, безпосередньо зв’язаному з атомом азоту в кільці гетероарилу; і/або у випадку 5-членного гетероарильного кільця, яке містить атом азоту в кільці, що не бере участь в утворенні подвійного зв'язку C=N в кільці, гетероарил необов'язково заміщений по 2 UA 111869 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 атому азоту в кільці, який не бере участь в утворенні подвійного зв'язку C=N в кільці, одним замісником з C1-C3алкілу, C1-C2фторалкілу, C1-C3алкіл-C(O)-, C1-C2фторалкіл-C(O)- або C1C2алкіл-S(O)2-; де 6A R являє собою водень, метил, C1фторалкіл (переважно трифторметил), фтор, хлор або бром; 6AA R являє собою C1фторалкіл (переважно трифторметил), фтор, хлор або бром; 6B 6C 6CC R , R і R незалежно являють собою водень, метил, C1фторалкіл (переважно 6B 6C 6CC трифторметил), фтор або хлор; за умови, що R , R і R загалом містять не більше одного 6B 6C 6CC атома вуглецю, і R , R і R загалом містять не більше одного атома хлору; і 6BB 6C1 6C2 R , R і R незалежно являють собою водень, метил, C1фторалкіл (переважно 6BB 6C1 6C2 трифторметил), фтор або хлор; за умови, що R , R іR загалом містять не більше одного 6BB 6C1 6C2 атома вуглецю, і R , R і R загалом містять не більше одного атома хлору; і за умови, що 6BB 6C1 6C2 C(R )=C(R )(R ) не є C2-C3алкенілом; і 6D 6E R и R незалежно являють собою C1-C3алкіл (переважно C1-C2алкіл, такий як метил), 6H 6J C1фторалкіл (переважно трифторметил) або -N(R )(R ); 6F R являє собою -C(O)-C1-C2алкіл (переважно -C(O)-метил), -C(O)-C1фторалкіл (переважно C(O)-трифторметил), -S(O)2-C1-C2алкіл (переважно -S(O)2-метил), -S(O)2-C1фторалкіл (переважно -S(O)2-трифторметил), C1-C2алкіл (переважно метил) або C1фторалкіл (переважно трифторметил); 6G 6J R і R незалежно являють собою водень, метил або C1фторалкіл (переважно трифторметил); і 6H R являє собою водень, C1-C2алкіл (переважно метил) або C1фторалкіл (переважно трифторметил); 9 і де R являє собою C1-C4алкіл (наприклад, метил, етил, н-пропіл, ізопропіл або н-бутил), C2C4алкеніл, приєднаний по атому вуглецю, який бере участь в утворенні подвійного зв’язку C=C (наприклад, Me2C=CH-), C1-C2фторалкіл (наприклад, CF3 або CHF2CF2-), C1-C2алкоксиметил(наприклад, метоксиметил-), C1-C3алкоксі (наприклад, метоксі), циклопропіл, фураніл (наприклад, фуран-2-іл або фуран-3-іл), морфолін-4-іл, ізоксазол-3-іл, 5-метилізоксазол-3-іл, піразол-5-іл, 3-метилпіразол-5-іл, 1-метилпіразол-5-іл, 1,3-диметилпіразол-5-іл; або феніл, або феніл, заміщений 1 або 2 замісниками, які незалежно являють собою метил, етил, C 1фторалкіл, метоксі, C1фторалкоксі, фтор або хлор; 10 23 де R и R незалежно являють собою водень, C1-C4алкіл (наприклад, метил), C1C2фторалкіл, 2-(C1-C3алкоксі)етил, C3-C5циклоалкіл або (C3-C5циклоалкіл)метил; 1 де X являє собою O, S, S(O), S(O)2, NH, N(C1-C3алкіл), N(C1-C3алкоксі), C(H)(C1-C2алкіл), C(C1-C2алкіл)2, C(H)(C1-C3алкоксі) або C(Me)(C1-C2алкоксі); і n1 дорівнює 2, 3, 4 або 5 (наприклад, 3, 4 або 5); і n2 і n3 незалежно дорівнюють 1, 2 або 3, за умови, що n2 + n3 дорівнює 2, 3 або 4; де 11 18 11 18 обидва з R і R являють собою водень, або R і R взяті разом і утворюють місток -O- або -C1-C2алкілен-; і 12 17 R і R незалежно являють собою водень, C1-C3алкіл або C1-C2алкокси-C1-C2алкіл; 13 14 15 R , R і R незалежно являють собою водень, C1-C3алкіл або C1-C2алкокси-C1-C2алкіл, за 13 14 15 умови, що один, два або всі з R , R і R являють собою водень; і 16 R являє собою водень; C1-C3алкіл; C1-C2алкокси-C1-C2алкіл; феніл, необов’язково заміщений 1, 2 або 3 (зокрема, 1 або 2) із, незалежно, метилу, C 1фторалкілу, метоксі, C1фторалкоксі, метилтіо, фтору, хлору, ціано або нітро; або піридиніл, приєднаний по атому вуглецю в кільці і необов’язково заміщений по 1, 2 або 3 (зокрема, 1 або 2) атомам вуглецю в кільці, при цьому замісники незалежно являють собою метил, C 1фторалкіл, метоксі, C1фторалкоксі, гідроксі (у тому числі будь-який оксо-таутомер), фтор, хлор, ціано або нітро, за умови, що будь-який з хлору, метоксі або C1фторалкоксі не є заміщеним при будь-якому атомі вуглецю в кільці, безпосередньо зв’язаному з атомом азоту в кільці піридинілу; і де 19 22 R і R незалежно являють собою водень, C1-C3алкіл або C1-C2алкокси-C1-C2алкіл; і 20 21 R і R незалежно являють собою водень, C1-C3алкіл або C1-C2алкокси-C1-C2алкіл; 20 21 23 або разом взяті R і R являють собою оксо (=O), =N-O-R або =CH2; 20 21 або R і R , разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, утворюють 5-, 6- або 7членний (зокрема, 5- або 6-членний) насичений гетероцикліл, де гетероцикліл містить два гетероатоми в кільці, які незалежно являють собою кисень або сірку і які не зв’язані безпосередньо один з одним, і де гетероцикліл необов’язково заміщений по 1, 2 або 3 3 UA 111869 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 (наприклад, 1 або 2) атомам вуглецю в кільці замісниками, які незалежно являють собою C 1C2алкіл (наприклад, метил); і де G являє собою водень; прийнятний з точки зору сільського господарства метал або прийнятну з точки зору сільського господарства сульфонієву або амонійну групу; або G являє собою C1-C8алкіл, C2-C8фторалкіл, феніл-C1-C8алкіл (де феніл необов’язково заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1C3фторалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1-C3алкілсульфінілу, C1-C3алкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), гетероарил-C1-C8алкіл (де гетероарил необов’язково заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1C3алкілсульфінілу, C1-C3 алкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), C2-C7алкеніл-CH2-, C2a a C7алкеніл-CH(Me)-, C2-C7алкеніл-CMe2-, C2-C4фторалкеніл-CH2-, C2-C7алкініл-CH2-, -C(X )-R , b c b d c d e e f g f h C(X )-X -R , -C(X )-N(R )-R , -SO2-R , -P(X )(R )-R або -CH2-X -R ; a b c d e f де X , X , X , X , X і X незалежно один від одного являють собою кисень або сірку (зокрема, кисень); і де a R являє собою H, C1-C21алкіл, C2-C21алкеніл, C2-C18алкініл, C1-C10фторалкіл, C1C10ціаноалкіл, C1-C10нітроалкіл, C1-C10аміноалкіл, C1-C5алкіламіно(C1-C5)алкіл, C2C8діалкіламіно(C1-C5)алкіл, C3-C7циклоалкіл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкокси(C1-C5)алкіл, C3C5алкенілокси(C1-C5)алкіл, C3-C5алкінілокси(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілтіо(C1-C5)алкіл, C1C5алкілсульфініл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілсульфоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8алкіліденамінокси(C1C5)алкіл, C1-C5алкілкарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкоксикарбоніл(C1-C5)алкіл, амінокарбоніл(C1C5)алкіл, C1-C5алкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1C5алкілкарбоніламіно(C1-C5)алкіл, N-(C1-C5)алкілкарбоніл-N-(C1-C5)алкіламіно(C1-C5)алкіл, C3C6триалкілсиліл(C1-C5)алкіл, феніл(C1-C5)алкіл (де феніл необов’язково заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1C3алкілсульфінілу, C1-C3алкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), гетероарил(C 1-C5)алкіл (де гетероарил необов’язково заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C 1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1-C3алкілсульфінілу, C1-C3алкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), C2-C5фторалкеніл, C3-C8циклоалкіл; феніл або феніл, заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; або гетероарил, або гетероарил, заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C 1C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; b R являє собою C1-C18алкіл, C3-C18алкеніл, C3-C18алкініл, C2-C10фторалкіл, C1-C10ціаноалкіл, C1-C10нітроалкіл, C2-C10аміноалкіл, C1-C5алкіламіно(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламіно(C1-C5)алкіл, C3-C7циклоалкіл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкокси(C1-C5)алкіл, C3-C5алкенілокси(C1-C5)алкіл, C3C5алкінілокси(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілтіо(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілсульфініл(C1-C5)алкіл, C1C5алкілсульфоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8алкіліденамінокси(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілкарбоніл(C1C5)алкіл, C1-C5алкоксикарбоніл(C1-C5)алкіл, амінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1C5алкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1C5алкілкарбоніламіно(C1-C5)алкіл, N-(C1-C5)алкілкарбоніл-N-(C1-C5)алкіламіно(C1-C5)алкіл, C3C6триалкілсиліл(C1-C5)алкіл, феніл(C1-C5)алкіл (де феніл необов’язково заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1C3алкілсульфінілу, C1-C3алкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), гетероарил-C1-C5алкіл (де гетероарил необов’язково заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C 1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1-C3алкілсульфінілу, C1-C3алкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), C3-C5фторалкеніл, C3-C8циклоалкіл; феніл, або феніл, заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; або гетероарил, або гетероарил, заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C 1C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; і c d кожен з R і R незалежно один від одного являє собою водень, C1-C10алкіл, C3-C10алкеніл, C3-C10алкініл, C2-C10фторалкіл, C1-C10ціаноалкіл, C1-C10нітроалкіл, C1-C10аміноалкіл, C1C5алкіламіно(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламіно(C1-C5)алкіл, C3-C7циклоалкіл(C1-C5)алкіл, C1C5алкокси(C1-C5)алкіл, C3-C5алкенілокси(C1-C5)алкіл, C3-C5алкінілокси(C1-C5)алкіл, C1C5алкілтіо(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілсульфініл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілсульфоніл(C1-C5)алкіл, C2C8алкіліденамінокси(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілкарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкоксикарбоніл(C1C5)алкіл, амінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C2C8діалкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілкарбоніламіно(C1-C5)алкіл, N-(C1C5)алкілкарбоніл-N-(C2-C5)алкіламіноалкіл, C3-C6триалкілсиліл(C1-C5)алкіл, феніл(C1-C5)алкіл (де феніл необов’язково заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C 1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1-C3алкілсульфінілу, C1-C3алкілсульфонілу, 4 UA 111869 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 галогену, ціано або нітро), гетероарил(C1-C5)алкілу (де гетероарил необов’язково заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, C1C3алкілтіо, C1-C3алкілсульфінілу, C1-C3алкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), C 2C5фторалкеніл, C3-C8циклоалкіл; феніл, або феніл, заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C 1C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; гетероарил або гетероарил, заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C 1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; гетероариламіно або гетероариламіно, заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; дигетероариламіно або дигетероариламіно, заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; феніламіно або феніламіно, заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; дифеніламіно або дифеніламіно, заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; або C3C7циклоалкіламіно, ди(C3-C7циклоалкіл)аміно або C3-C7циклоалкоксі; c d або R і R , разом з атомом азоту, з яким вони зв’язані, утворюють незаміщене 4-, 5-, 6- або 7-членне (наприклад, 5- або 6-членне) кільце, яке необов’язково містить один гетероатом, вибраний з O або S; і e R являє собою C1-C10алкіл, C2-C10алкеніл, C2-C10алкініл, C1-C10фторалкіл, C1-C10ціаноалкіл, C1-C10нітроалкіл, C1-C10аміноалкіл, C1-C5алкіламіно(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламіно(C1-C5)алкіл, C3-C7циклоалкіл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкокси(C1-C5)алкіл, C3-C5алкенілокси(C1-C5)алкіл, C3C5алкінілокси(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілтіо(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілсульфініл(C1-C5)алкіл, C1C5алкілсульфоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8алкіліденамінокси(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілкарбоніл(C1C5)алкіл, C1-C5алкоксикарбоніл(C1-C5)алкіл, амінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1C5алкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1C5алкілкарбоніламіно(C1-C5)алкіл, N-(C1-C5)алкілкарбоніл-N-(C1-C5)алкіламіно(C1-C5)алкіл, C3C6триалкілсиліл(C1-C5)алкіл, феніл(C1-C5)алкіл (де феніл необов’язково заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1C3алкілсульфінілу, C1-C3алкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), гетероарил(C 1-C5)алкіл (де гетероарил необов’язково заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C 1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1-C3алкілсульфінілу, C1-C3алкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), C2-C5фторалкеніл, C3-C8циклоалкіл; феніл або феніл, заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; гетероарил або гетероарил, заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C 1-C3алкілу, C1C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; гетероариламіно або гетероариламіно, заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; дигетероариламіно або дигетероариламіно, заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C 1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; феніламіно або феніламіно, заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; дифеніламіно або дифеніламіно, заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; або C3C7циклоалкіламіно, ди(C3-C7циклоалкіл)аміно, C3-C7циклоалкоксі, C1-C10алкоксі, C1C10фторалкоксі, C1-C5алкіламіно або ди(C1-C4алкіл)аміно; f g кожен з R і R незалежно один від одного являє собою C1-C10алкіл, C2-C10алкеніл, C2C10алкініл, C1-C10алкоксі, C1-C10фторалкіл, C1-C10ціаноалкіл, C1-C10нітроалкіл, C1-C10аміноалкіл, C1-C5алкіламіно(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламіно(C1-C5)алкіл, C3-C7циклоалкіл(C1-C5)алкіл, C1C5алкокси(C1-C5)алкіл, C3-C5алкенілокси(C1-C5)алкіл, C3-C5алкінілокси(C1-C5)алкіл, C1C5алкілтіо(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілсульфініл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілсульфоніл(C1-C5)алкіл, C2C8алкіліденамінокси(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілкарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкоксикарбоніл(C1C5)алкіл, амінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C2C8діалкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілкарбоніламіно(C1-C5)алкіл, N-(C1C5)алкілкарбоніл-N-(C2-C5)алкіламіноалкіл, C3-C6триалкілсиліл(C1-C5)алкіл, феніл(C1-C5)алкіл (де феніл необов’язково заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1-C3алкілсульфінілу, C1-C3алкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), гетероарил(C1-C5)алкіл (де гетероарил необов’язково заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, C1C3алкілтіо, C1-C3алкілсульфінілу, C1-C3алкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), C 2C5фторалкеніл, C3-C8циклоалкіл; феніл або феніл, заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C 1C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; 5 UA 111869 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 гетероарил або гетероарил, заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C 1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; гетероариламіно або гетероариламіно, заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; дигетероариламіно або дигетероариламіно, заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C 1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; феніламіно або феніламіно, заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; дифеніламіно або дифеніламіно, заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; або C3C7циклоалкіламіно, ди(C3-C7циклоалкіл)аміно, C3-C7циклоалкоксі, C1-C10фторалкоксі, C1C5алкіламіно або ди(C1-C4алкіл)аміно; або бензилоксі, або феноксі, де бензильна і фенільна групи в свою чергу необов’язково заміщені 1, 2 або 3 із, незалежно, C 1-C3алкілу, C1C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; і h R являє собою C1-C10алкіл, C3-C10алкеніл, C3-C10алкініл, C1-C10фторалкіл, C1-C10ціаноалкіл, C1-C10нітроалкіл, C2-C10аміноалкіл, C1-C5алкіламіно(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламіно(C1-C5)алкіл, C3-C7циклоалкіл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкокси(C1-C5)алкіл, C3-C5алкенілокси(C1-C5)алкіл, C3C5алкінілокси(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілтіо(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілсульфініл(C1-C5)алкіл, C1C5алкілсульфоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8алкіліденамінокси(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілкарбоніл(C1C5)алкіл, C1-C5алкоксикарбоніл(C1-C5)алкіл, амінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1C5алкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1C5алкілкарбоніламіно(C1-C5)алкіл, N-(C1-C5)алкілкарбоніл-N-(C1-C5)алкіламіно(C1-C5)алкіл, C3C6триалкілсиліл(C1-C5)алкіл, феніл(C1-C5)алкіл (де феніл необов’язково заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1C3алкілсульфінілу, C1-C3алкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), гетероарил(C 1-C5)алкіл (де гетероарил необов’язково заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C 1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1-C3алкілсульфінілу, C1-C3 алкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), фенокси(C1-C5)алкіл (де феніл необов’язково заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1C3алкілсульфінілу, C1-C3 алкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), гетероарилокси(C 1C5)алкіл (де гетероарил необов’язково заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C 1-C3алкілу, C1C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1-C3алкілсульфінілу, C1-C3 алкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), C3-C5фторалкеніл, C3-C8циклоалкіл; феніл або феніл, заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1C3фторалкоксі, галогену або нітро; гетероарил або гетероарил, заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, галогену, ціано або нітро; або феніл-C(O)-, або C1-C6алкіл-C(O)-; де вираз “гетероарил” стосується ароматичної кільцевої системи, яка містить щонайменше один гетероатом в кільці і складається з одного кільця або з двох конденсованих кілець; і де сполука формули (I) необов’язково присутня (наприклад, де хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно прийнятної солі. При визначеннях замісника сполук формули I кожен алкільний фрагмент сам по собі або як частина більшої групи (такої як алкоксі, алкілтіо, алкоксикарбоніл, алкілкарбоніл, алкіламінокарбоніл або діалкіламінокарбоніл і т. д.) може бути з прямим ланцюгом або розгалуженим. Як правило, алкіл являє собою, наприклад, метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, нбутил, втор-бутил, ізобутил, трет-бутил, н-пентил, неопентил або н-гексил. Алкільні групи можуть, наприклад, являти собою C1-C6алкільні групи (за винятком випадків, коли вже визначені більш вузько), але переважно являють собою C1-C4алкільні або C1-C3алкільні групи (за винятком випадків, коли вже визначені більш вузько) і більш переважно являють собою C 1C2алкільні групи, такі як метил. Алкенільні і алкінільні фрагменти можуть перебувати у формі нерозгалужених або розгалужених ланцюгів, а алкенільні фрагменти, якщо необхідно, можуть перебувати в (E)- або в (Z)-конфігурації. Алкеніл або алкініл, як правило, являють собою C 2-C3алкеніл або C2C3алкініл, такі як вініл, алліл, етиніл, пропаргіл або проп-1-ініл. Алкенільні і алкінільні фрагменти можуть містити один або декілька подвійних і/або потрійних зв’язків в будь-якій комбінації; але переважно містять тільки один подвійний зв’язок (для алкенілу) або тільки один потрійний зв’язок (для алкінілу). Галоген являє собою фтор, хлор, бром або йод. Переважними галогенами є фтор, хлор або бром, більш переважними фтор або хлор. Фторалкільні групи являють собою алкільні групи, які заміщені одним або декількома (наприклад, 1, 2, 3, 4 або 5; зокрема, 1, 2 або 3; наприклад, 1 або 2) атомами фтору. Фторалкіл 6 UA 111869 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 являє собою, як правило, C1-C3фторалкіл або C1-C2фторалкіл (переважно C1фторалкіл), такий як CF3, CHF2, CH2F, CH3CHF-, CF3CH2-, CHF2CH2-, CH2FCH2-, CHF2CF2- або (CH3)2CF-. Фторалкоксі являє собою, як правило, C1-C3фторалкоксі або C1-C2фторалкоксі (переважно C1фторалкоксі), такий як CF3O, CHF2O, CH2FO, CH3CHFO-, CF3CH2O-, CHF2CH2O- або CH2FCH2O-. У контексті даного опису вираз "арил" означає феніл або нафтил. Переважна арильна група являє собою феніл. Вираз “гетероарил”, який застосовується в даному документі, стосується ароматичної кільцевої системи, яка містить щонайменше один гетероатом в кільці і складається з одного кільця або з двох конденсованих кілець. Переважно окремі кільця будуть містити 1, 2 або 3 гетероатоми в кільці, а біциклічні системи будуть містити 1, 2, 3 або 4 гетероатоми в кільці, які будуть переважно вибрані з азоту, кисню і сірки. Як правило, "гетероарил" являє собою фурил, тієніл, піроліл, піразоліл, імідазоліл, 1,2,3-триазоліл, 1,2,4-триазоліл, оксазоліл, ізоксазоліл, тіазоліл, ізотіазоліл, 1,2,4-оксадіазоліл, 1,3,4-оксадіазоліл, 1,2,5-оксадіазоліл, 1,2,3-тіадіазоліл, 1,2,4-тіадіазоліл, 1,3,4-тіадіазоліл, 1,2,5-тіадіазоліл, піридил, піримідиніл, піридазиніл, піразиніл, 1,2,3-триазиніл, 1,2,4-триазиніл, 1,3,5-триазиніл, бензофурил, бензизофурил, бензотієніл, бензизотієніл, індоліл, ізоіндоліл, індазоліл, бензотіазоліл, бензизотіазоліл, бензоксазоліл, бензизоксазоліл, бензимідазоліл, 2,1,3-бензоксадіазол, хінолініл, ізохінолініл, цинолініл, фталазиніл, хіназолініл, хіноксалініл, нафтиридиніл, бензотриазиніл, пуриніл, птеридиніл або індолізиніл; необов’язково присутній, де хімічно можливо, у вигляді їх агрохімічно прийнятної солі. Вираз "гетероцикліл", який застосовується в даному документі, за винятком випадків, коли явно вказано інше, означає 4-, 5-, 6- або 7-членне (зокрема, 5-, 6- або 7-членне) моноциклічне органічне кільце або 8-, 9-, 10- або 11-членну (зокрема, 8-, 9- або 10-членну) конденсовану біциклічну органічну кільцеву систему, яка є повністю насиченою і яка містить один або два (переважно один) гетероатоми в кільці, незалежно вибрані з кисню, сірки й азоту. У випадках, коли гетероцикліл містить гетероатоми в кільці, переважно два гетероатоми в кільці розділені щонайменше атомами вуглецю в кільці. Переважно гетероцикліл приєднаний по атому вуглецю в кільці в гетероциклілі. Зокрема, гетероцикліл може являти собою тетрагідрофураніл, тетрагідропіраніл, тетрагідротіофеніл, 1,4-діоксаніл, 1,4-дитіаніл, морфолініл, тіоморфолініл, піролідиніл, піперидиніл або піперазиніл; більш конкретно тетрагідрофураніл (наприклад, тетрагідрофуран-2-іл або, зокрема, тетрагідрофуран-3-іл), тетрагідропіраніл (наприклад, тетрагідропіран-2-іл, тетрагідропіран-3-іл або, зокрема, тетрагідропіран-4-іл), морфолініл, піролідиніл (наприклад, піролідин-2-іл або, зокрема, піролідин-3-іл), піперидиніл (наприклад, піперидин-2-іл, піперидин-3-іл або, зокрема, піперидин-4-іл) або піперазиніл. У конкретному варіанті здійснення гетероцикліл, у випадку, коли необов’язково заміщений, необов’язково заміщений по 1 або 2 (наприклад, 1) атомам вуглецю в кільці, при цьому замісники незалежно являють собою C1-C3алкіл (наприклад, C1-C2алкіл), C1-C2фторалкіл або оксо (=O), і/або необов’язково заміщений одним замісником з C1-C3алкілу (наприклад, C1-C2алкілу), C1C2фторалкілу або C1-C3алкоксі (наприклад, C1-C2алкілу або C1-C2фторалкілу) по атому азоту в кільці, якщо присутній, і/або необов’язково заміщений одним або двома оксо-замісниками (=O) по атому сірки в кільці, якщо присутній. Переважно циклоалкіл являє собою циклопропіл, циклобутил, циклопентил або циклогексил. (Циклоалкіл)алкіл являє собою переважно (циклоалкіл)метил, такий як (C 3-C6циклоалкіл)метил, зокрема, циклопропілметил. Переважно циклоалкеніл являє собою циклопентеніл або циклогексеніл. Даний винахід стосується також прийнятних у сільському господарстві солей, які сполуки формули I здатні утворювати з основами перехідних металів, лужних металів і лужноземельних металів, амінами, основами четвертинного амонію або основами третинного сульфонію. Серед солеутворювачів на основі перехідних металів, лужних металів і лужноземельних металів особливо варто згадати гідроксиди міді, заліза, літію, натрію, калію, магнію і кальцію, і переважно гідроксиди, бікарбонати та карбонати натрію і калію. Приклади амінів, які підходять для утворення амонійної солі, включають аміак, а також первинні, вторинні і третинні C1-C18алкіламіни, C1-C4гідроксіалкіламіни і C2-C4алкоксіалкіламіни, наприклад метиламін,етиламін, н-пропіламін, ізопропіламін, чотири ізомери бутиламіну, наміламін, ізоаміламін, гексиламін, гептиламін, октиламін, ноніламін, дециламін, пентaдециламін, гексадециламін, гептадециламін, октадециламін, метилетиламін, метабозопропіламін, метилгексиламін, метилноніламін, метилпентaдециламін, метилоктадециламін, етилбутиламін, етилгептиламін, етилоктиламін, гексилгептиламін, гексилоктиламін, диметиламін, діетиламін, ди-н-пропіламін, діізопропіламін, ди-н-бутиламін, ди-н-аміламін, діізоаміламін, дигексиламін, 7 UA 111869 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 дигептиламін, диоктиламін, етаноламін, н-пропаноламін, ізопропаноламін, N,N-диетаноламін, Nетилпропаноламін, N-бутилетаноламін, аліламін, н-бут-2-еніламін, н-пент-2-еніламін, 2,3диметилбут-2-еніламін, дибут-2-еніламін, н-гекс-2-еніламін, пропілендіамін, триметиламін, триетиламін, три-н-пропіламін, триізопропіламін, три-н-бутиламін, триізобутиламін, три-вторбутиламін, три-н-аміламін, метоксіетиламін і етоксіетиламін; гетероциклічні аміни, наприклад, піридин, хінолін, ізохінолін, морфолін, піперидин, піролідин, індолін, хінуклідин і азепін; первинні ариламіни, наприклад аніліни, метоксіаніліни, етоксіаніліни, о-, м- і п-толуїдини, фенілендіаміни, бензидини, нафтиламіни і о-, м- і п-хлораніліни; але, зокрема, триетиламін, ізопропіламін і діізопропіламін. Переважні четвертинні амонієві основи, прийнятні для утворення солей, відповідають, наприклад, формулі [N(Ra Rb Rc Rd)]OH, де кожен з Ra, Rb, Rc і Rd незалежно від інших являє собою водень, C1-C4алкіл. Також прийнятні тетраалкіламонієві основи з іншими аніонами можна одержати, наприклад, реакціями аніонного обміну. Переважні третинні сульфонієві основи, прийнятні для утворення солей, відповідають, наприклад, формулі [SReRfRg]OH, де кожен Re, Rf і Rg незалежно від інших являє собою C1C4алкіл. Гідроксид триметилсульфонію є особливо переважним. Прийнятні основи сульфонію можна одержати з реакції тіоефірів, зокрема діалкілсульфідів, з алкілгалогенідами, з подальшим перетворенням на прийнятну основу, наприклад гідроксид, шляхом реакцій аніонного обміну. Варто розуміти, що в тих сполуках формули I, де G являє собою метал, амоній або сульфоній, як згадувалось вище, і по суті являє собою катіон, відповідний негативний заряд широко делокалізований по всій одиниці O-C=C-C=O. Сполуки формули (I) за даним винаходом також включають гідрати, які можуть утворюватися при солеутворенні. Групи G (у випадку, коли G є відмінним від водню або прийнятним з точки зору сільського господарства металом, сульфоніевою або амонієвою групою), як правило, вибирають таким чином, щоб забезпечити їх видалення за допомогою одного з біохімічних, хімічних або фізичних способів або їх комбінації для одержання сполук формули (I), де G являє собою H, наприклад, до, під час або після (переважно під час або після, більш переважно після) застосування щодо площ або рослин, які обробляють. Приклади таких способів включають ферментативне відщеплення, хімічний гідроліз і фотоліз, зокрема, ферментативне відщеплення в рослині. Сполуки, які містять такі групи G, можуть у деяких випадках забезпечувати певні переваги, такі як покращене проникнення в кутикулу рослин, які обробляють (наприклад, бур’янів), підвищена переносимість (тобто менше пошкодження) деякими сільськогосподарськими культурами, поліпшена поєднуваність або стабільність у складених сумішах, які містять інші гербіциди і/або антидоти гербіцидів, і/або знижене просочування в ґрунти; зокрема, покращене проникнення в кутикулу рослин, які обробляють (наприклад, бур’янів). Переважні прийнятні і/або визначені значення замісників в сполуці формули (I) або інших 1 2 3 4 5 6 6A 6AA 6B 6C 6CC 6C1 ознак сполуки формули (I), зокрема, G, X, R , R , R , R , R , R , R , R , R , R , R , R , 6C2 6D 6E 6F 6G 6H 6J 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 R ,R ,R ,R ,R ,R ,R ,R,R,R,R ,R ,R ,R ,R ,R ,R ,R ,R ,R ,R ,R , 22 23 a b c d e f g h a b c d e f 1 R , R , R , R , R , R , R , R , R , R , X , X , X , X , X , X , Q, Het, X , n1, n2 і/або n3, викладені нижче (і/або взагалі в даному документі), при цьому їх можна взяти самі по собі або взяти разом з однією або декількома з будь-яких інших переважних прийнятних і/або визначених ознак в будь-якій їх комбінації(ях). Особливо переважно в сполуці формули (I) 6 6AA R не є R -C≡C-CH2- і не є необов’язково заміщеним бензилом; і Het являє собою гетероарил, приєднаний по атому вуглецю в кільці, який необов’язково заміщений по 1, 2 або 3 атомах вуглецю в кільці, при цьому замісники незалежно являють собою C1-C3алкіл, C1-C2фторалкіл, C1-C3алкіл-C(O)-, C1-C2фторалкіл-C(O)-, гідроксі (у тому числі будь-який оксо-таутомер), C2-C3алкеніл, C2-C3алкініл, C1-C3алкоксі, C1-C2фторалкоксі, галоген, ціано або нітро; за умови, що будь-який, крім фтору, галоген, алкоксі або фторалкоксі не є заміщеним при будь-якому атомі вуглецю в кільці, безпосередньо зв’язаному з атомом азоту в кільці гетероарилу; і/або у випадку 5-членного гетероарильного кільця, яке містить атом азоту в кільці, що не бере участь в утворенні подвійного зв’язку C=N в кільці, гетероарил необов’язково заміщений по атому азоту в кільці, що не бере участь в утворенні подвійного зв’язку C=N в кільці, одним замісником з C1-C3алкілу, C1-C2фторалкілу, C1-C3алкіл-C(O)-, C1-C2фторалкіл-C(O)- або C1C2алкіл-S(O)2-; h і R не є феніл-C(O)- або C1-C6алкіл-C(O)-. h Переважно R не є феніл-C(O)- або C1-C6алкіл-C(O)-. 8 UA 111869 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 В одному переважному варіанті здійснення G являє собою водень; прийнятний з точки зору сільського господарства метал (наприклад, прийнятний з точки зору сільського господарства лужний метал або лужноземельний метал) або прийнятну з точки зору сільського господарства a a b c b a a b c сульфонієву або амонієву групу; або G являє собою -C(X )-R або -C(X )-X -R , де X , R , X , X і b R визначені в даному документі. a a b c b a a В конкретному варіанті здійснення G являє собою групу -C(X )-R або -C(X )-X -R , де X , R , b c b X , X і R визначені в даному документі. a b c d e f a b c d Переважно X , X , X , X , X і/або X являють собою кисень. Більш переважно X , X , X , X , e f X і X являють собою кисень. a Переважно R являє собою C1-C10алкіл (наприклад, C1-C6алкіл), C2-C6алкеніл (наприклад, C2-C4алкеніл), C2-C6алкініл (наприклад, C2-C4алкініл), C3-C6циклоалкіл або C1-C4алкокси-C1C4алкіл. b Переважно R являє собою C1-C10алкіл (наприклад, C1-C6алкіл), C2-C5алкеніл-CH2(наприклад, C2-C3алкеніл-CH2-), C2-C4алкеніл-CH(Me)- (наприклад, C2-C3алкеніл-CH(Me)-), C2C5алкініл-CH2- (наприклад, C2-C3алкініл-CH2-), C2-C4алкініл-CH(Me)- (наприклад, C2-C3алкінілCH(Me)-), C3-C6циклоалкіл або C1-C4алкокси-C1-C4алкіл. a a b c b a b c Якщо G являє собою -C(X )-R або -C(X )-X -R , то переважно X , X і X являють собою a кисень, R являє собою C1-C10алкіл (наприклад, C1-C6алкіл), C2-C6алкеніл (наприклад, C2C4алкеніл), C2-C6алкініл (наприклад, C2-C4алкініл), C3-C6циклоалкіл або C1-C4алкокси-C1b C4алкіл; а R являє собою C1-C10алкіл (наприклад, C1-C6алкіл), C2-C5алкеніл-CH2- (наприклад, C2-C3алкеніл-CH2-), C2-C4алкеніл-CH(Me)- (наприклад, C2-C3алкеніл-CH(Me)-), C2-C5алкініл-CH2(наприклад, C2-C3алкініл-CH2-), C2-C4алкініл-CH(Me)- (наприклад, C2-C3алкініл-CH(Me)-), C3C6циклоалкіл або C1-C4алкокси-C1-C4алкіл. У переважному варіанті здійснення G являє собою водень, або прийнятний з точки зору сільського господарства лужний метал або лужноземельний метал, або прийнятну з точки зору сільського господарства сульфонієву або амонієву групу. Більш переважно G являє собою водень, або прийнятний з точки зору сільського господарства лужний метал, або лужноземельний метал. a a b c b У переважному варіанті здійснення G являє собою водень, -C(X )-R або -C(X )-X -R . Найбільш переважно G являє собою водень. В одному конкретному варіанті здійснення X являє собою хлор. Однак у даному винаході найбільш переважно X являє собою метил. 1 В одному конкретному варіанті здійснення R являє собою хлор. 1 Однак у даному винаході найбільш переважно R являє собою метил. 1 Таким чином, найбільш переважно X являє собою метил, і R являє собою метил. 1 В іншому переважному варіанті здійснення X являє собою хлор, а R являє собою метил. 1 В альтернативному конкретному варіанті здійснення X являє собою метил, а R являє собою хлор. 1 В альтернативному конкретному варіанті здійснення X являє собою хлор, а R являє собою хлор. 2 У даному винаході R являє собою водень, метил, етил, н-пропіл, циклопропіл, вініл, етиніл, фтор, хлор, бром, метоксі, етоксі або фторметоксі. 2 Переважно R являє собою водень, метил, етил, етиніл, хлор, метоксі або фторметоксі (наприклад, монофторметоксі, дифторметоксі або трифторметоксі). 2 Більш переважно R являє собою водень, метил, етиніл, хлор або метоксі; і/або більш 2 переважно R являє собою метил, етиніл, хлор або метоксі. 2 2 Ще більш переважно R являє собою водень, метил або хлор; і/або ще більш переважно R являє собою метил або хлор. 2 Ще більш переважно R являє собою водень або метил. 2 Найбільш переважно R являє собою метил. 1 2 Таким чином, найбільш переважно R являє собою метил, R являє собою метил, а X являє собою метил або хлор (переважно метил). 1 2 В альтернативному найбільш переважному варіанті здійснення R являє собою метил, R являє собою водень, а X являє собою метил або хлор (переважно метил). 1 2 В альтернативному найбільш переважному варіанті здійснення R являє собою метил, R являє собою хлор, а X являє собою метил або хлор (переважно метил). 1 2 В альтернативному переважному варіанті здійснення R являє собою метил, R являє собою етиніл, а X являє собою метил або хлор (переважно метил). 1 2 В альтернативному переважному варіанті здійснення R являє собою метил, R являє собою метоксі, а X являє собою метил або хлор (переважно метил). 9 UA 111869 C2 1 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2 В альтернативному найбільш переважному варіанті здійснення R являє собою хлор, R являє собою хлор, а X являє собою метил або хлор (переважно метил). 1 2 В альтернативному найбільш переважному варіанті здійснення R являє собою хлор, R являє собою водень, а X являє собою метил або хлор (переважно метил). 3 4 5 Переважно R , R і/або R незалежно один від одного являють собою водень, C1-C4алкіл (наприклад, C1-C2алкіл), C2-C3алкеніл-CH2- (наприклад, етeніл-CH2-), C2-C3алкініл-CH2(наприклад, етиніл-CH2-), C1-C2фторалкіл (наприклад, C1фторалкіл) або C1-C2алкокси-C1C2алкіл; 3 4 1 5 6 або разом взяті R і R являють собою -(CH2)n1- або -(CH2)n2-X -(CH2)n3-, а R і R визначені в 5 6 1 3 даному документі, або разом взяті R і R являють собою -(CH2)n1- або -(CH2)n2-X -(CH2)n3-, а R і 4 R визначені в даному документі; 4 6 11 12 13 14 15 16 17 18 або разом взяті R і R являють собою -C(R )(R )-C(R )(R )-C(R )(R )-C(R )(R )-, 11 12 13 15 17 18 19 20 21 22 C(R )(R )-C(R )=C(R )-C(R )(R )- або -CH(R )-C(R )(R )-CH(R )-. 3 4 5 Більш переважно R , R і/або R незалежно один від одного являють собою водень або C 1C2алкіл (зокрема, водень); 3 4 1 5 6 або разом взяті R і R являють собою -(CH2)n1- або -(CH2)n2-X -(CH2)n3-, а R і R визначені в 5 6 1 3 даному документі, або разом взяті R и R являють собою -(CH2)n1- або -(CH2)n2-X -(CH2)n3-, а R і 4 R визначені в даному документі; 4 6 11 12 13 14 15 16 17 18 або разом взяті R і R являють собою -C(R )(R )-C(R )(R )-C(R )(R )-C(R )(R )-, 11 12 13 15 17 18 19 20 21 22 C(R )(R )-C(R )=C(R )-C(R )(R )- або -CH(R )-C(R )(R )-CH(R )-. 3 4 5 Ще більш переважно R , R і R являють собою водень; 3 5 4 6 11 12 або R і R являють собою водень, а разом взяті R і R являють собою -C(R )(R )13 14 15 16 17 18 11 12 13 15 17 18 19 C(R )(R )-C(R )(R )-C(R )(R )-, -C(R )(R )-C(R )=C(R )-C(R )(R )або -CH(R )20 21 22 C(R )(R )-CH(R )-. 3 4 5 Ще більш переважно R , R і R являють собою водень; 3 5 4 6 11 12 або R і R являють собою водень, а разом взяті R і R являють собою -C(R )(R )13 14 15 16 17 18 11 12 13 15 17 18 C(R )(R )-C(R )(R )-C(R )(R )- або -C(R )(R )-C(R )=C(R )-C(R )(R )-. 3 4 5 Найбільш переважно R , R і R являють собою водень. 6 6 Якщо R являє собою необов’язково заміщений бензил, то переважно R являє собою бензил, необов’язково заміщений по його фенільному кільцю одним або двома замісниками, які 6A 6B 6C 6CC 6D 6E незалежно являють собою ціано, -C≡C-R , -C(R )=C(R )(R ), -C(O)-R , -S(O)2-R , C1C3алкоксі (переважно C1-C2алкоксі, такий як метоксі), C1-C2фторалкоксі (переважно C1фторалкоксі), галоген (переважно фтор або хлор), метил або C1фторалкіл. 6 6 Якщо R являє собою необов’язково заміщений бензил, то більш переважно R являє собою бензил, заміщений по його фенільному кільцю першим замісником, який являє собою ціано, 6A 6B 6C 6CC 6D C≡C-R , -C(R )=C(R )(R ) або -C(O)-R ; і необов’язково заміщений по його фенільному 6A 6B 6C 6CC кільцю другим незалежним замісником, який являє собою ціано, -C≡C-R , -C(R )=C(R )(R ), 6D 6E -C(O)-R , -S(O)2-R , C1-C2алкоксі (переважно метоксі), C1-C2фторалкоксі (переважно 6D 6E C1фторалкоксі), галоген (переважно фтор або хлор) або метил; в якому R і R незалежно являють собою метил або трифторметил. 6 6 Якщо R являє собою необов’язково заміщений бензил, то ще більш переважно R являє собою бензил, заміщений по його фенільному кільцю першим замісником, який являє собою 6A ціано або -C≡C-R ; і необов’язково заміщений по його фенільному кільцю другим незалежним 6A 6B 6C 6CC 6D 6E замісником, який являє собою ціано, -C≡C-R , -C(R )=C(R )(R ), -C(O)-R , -S(O)2-R , 6D 6E метоксі, C1фторалкоксі, фтор, хлор або метил; в якому R і R незалежно являють собою метил або трифторметил. 6 6 Якщо R являє собою необов’язково заміщений бензил, то ще більш переважно R являє собою бензил, заміщений по його фенільному кільцю одним замісником, який являє собою ціано 6A або -C≡C-R . 6 6AA 6 Однак переважно R не є R -C≡C-CH2-; і/або переважно R не є необов’язково заміщеним бензилом. 6 Переважно R являє собою водень; C1-C4алкіл (наприклад, C1-C2алкіл); C2-C3алкеніл-CH2(наприклад, етeніл-CH2-); C2-C3алкініл-CH2- (переважно етиніл-CH2-); C1-C2фторалкіл (наприклад, C1фторалкіл); C1-C2алкокси-C1-C2алкіл; C1-C2алкілтіо-C1-C2алкіл; C1C2алкілсульфініл-C1-C2алкіл; C1-C2алкілсульфоніл-C1-C2алкіл; циклопропіл або тетрагідрофураніл (такий як тетрагідрофуран-3-іл), або тетрагідропіраніл (такий як тетрагідропіран-4-іл); 6 7 7 або R являє собою Q-CH(R )- (зокрема, R може являти собою водень); 6 8 8 або R являє собою Het-CH(R )- (зокрема, R може являти собою водень); 6 або R являє собою C3-C6циклоалкілметил- (наприклад, циклогексилметил-); або являє 10 UA 111869 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 собою C4-C6циклоалкілметил- (наприклад, циклогексилметил-), заміщений по атому вуглецю в кільці циклоалкілу, який не є атомом вуглецю в кільці, приєднаним до фрагмента -C1-C2алкіл-, і не зв’язаний безпосередньо з атомом вуглецю в кільці, приєднаним до фрагмента -C1-C2алкіл-, 10 одним замісником в кільці, який являє собою =N-O-R , оксо (=O), C1-C3алкоксі, C1галогеналкоксі, циклопропілоксі, (циклопропіл)метоксі або вініл-CH2-оксі, і необов’язково другим замісником в кільці, який являє собою C 1-C2алкіл (наприклад, метил); 3 4 1 5 6 або разом взяті R і R являють собою -(CH2)n1- або -(CH2)n2-X -(CH2)n3-, а R і R визначені в 5 6 1 3 даному документі, або разом взяті R і R являють собою -(CH2)n1- або -(CH2)n2-X -(CH2)n3-, а R і 4 R визначені в даному документі; 4 6 11 12 13 14 15 16 17 18 або разом взяті R і R являють собою -C(R )(R )-C(R )(R )-C(R )(R )-C(R )(R )-, 11 12 13 15 17 18 19 20 21 22 C(R )(R )-C(R )=C(R )-C(R )(R )- або -CH(R )-C(R )(R )-CH(R )-. 6 Більш переважно R являє собою водень; C1-C4алкіл (зокрема, C1-C2алкіл); C2-C3алкінілCH2- (переважно етиніл-CH2-) або C1-C2алкокси-C1-C2алкіл (зокрема, метоксиметил); 6 7 7 або R являє собою Q-CH(R )- (зокрема, R може являти собою водень); 6 8 8 або R являє собою Het-CH(R )- (зокрема, R може являти собою водень); 6 або R являє собою циклогексилметил-, заміщений в 4-положенні циклогексильного кільця (розраховано відносно атома вуглецю в кільці, з’єднаного з фрагментом -метил-) або одним 10 замісником в кільці, який являє собою =N-O-R ; або першим замісником в кільці, який являє собою оксо (=O), C1-C3алкоксі, C1галогеналкоксі, циклопропілоксі, (циклопропіл)метоксі або вініл-CH2-оксі, і необов’язково другим замісником у кільці, який являє собою C 1-C2алкіл (зокрема, метил); 3 4 1 5 6 або разом взяті R і R являють собою -(CH2)n1- або -(CH2)n2-X -(CH2)n3-, а R і R визначені в 5 6 1 3 даному документі, або разом взяті R і R являють собою -(CH2)n1- або -(CH2)n2-X -(CH2)n3-, а R і 4 R визначені в даному документі; 4 6 11 12 13 14 15 16 17 18 або разом взяті R і R являють собою -C(R )(R )-C(R )(R )-C(R )(R )-C(R )(R )-, 11 12 13 15 17 18 19 20 21 22 C(R )(R )-C(R )=C(R )-C(R )(R )- або -CH(R )-C(R )(R )-CH(R )-. 6 Ще більш переважно R являє собою водень; C1-C4алкіл (зокрема, C1-C2алкіл); C2-C3алкінілCH2- (переважно етиніл-CH2-); або C1-C2алкокси-C1-C2алкіл (зокрема, метоксиметил); 6 7 7 або R являє собою Q-CH(R )- (зокрема, R може являти собою водень); 6 8 8 або R являє собою Het-CH(R )- (зокрема, R може являти собою водень); 4 6 11 12 13 14 15 16 17 18 або разом взяті R і R являють собою -C(R )(R )-C(R )(R )-C(R )(R )-C(R )(R )-, 11 12 13 15 17 18 19 20 21 22 C(R )(R )-C(R )=C(R )-C(R )(R )- або -CH(R )-C(R )(R )-CH(R )-. 6 Ще більш переважно R являє собою C1-C4алкіл (зокрема, C1-C2алкіл); C2-C3алкініл-CH2(переважно етиніл-CH2-) або C1-C2алкокси-C1-C2алкіл (зокрема, метоксиметил); 6 7 7 або R являє собою Q-CH(R )- (зокрема, R може являти собою водень); 6 8 8 або R являє собою Het-CH(R )- (зокрема, R може являти собою водень); 4 6 11 12 13 14 15 16 17 18 або разом взяті R і R являють собою -C(R )(R )-C(R )(R )-C(R )(R )-C(R )(R )-, 11 12 13 15 17 18 19 20 21 22 C(R )(R )-C(R )=C(R )-C(R )(R )- або -CH(R )-C(R )(R )-CH(R )-. 6 Ще більш переважно R являє собою C2-C3алкініл-CH2- (переважно етиніл-CH2-); 6 7 7 або R являє собою Q-CH(R )- (зокрема, R може являти собою водень); 6 8 8 або R являє собою Het-CH(R )- (зокрема, R може являти собою водень); 4 6 11 12 13 14 15 16 17 18 або разом взяті R і R являють собою -C(R )(R )-C(R )(R )-C(R )(R )-C(R )(R )-, 11 12 13 15 17 18 19 20 21 22 C(R )(R )-C(R )=C(R )-C(R )(R )- або -CH(R )-C(R )(R )-CH(R )-. 6 7 7 Ще більш переважно R являє собою Q-CH(R )- (зокрема, R може являти собою водень); 6 8 8 або R являє собою Het-CH(R )- (зокрема, R може являти собою водень); 4 6 11 12 13 14 15 16 17 18 або разом взяті R і R являють собою -C(R )(R )-C(R )(R )-C(R )(R )-C(R )(R )- або 11 12 13 15 17 18 C(R )(R )-C(R )=C(R )-C(R )(R )-. 6 7 8 7 8 Більш того, переважно R являє собою Q-CH(R )- або Het-CH(R )-. Переважно R і/або R являють собою водень. 6 8 8 Найбільш переважно R являє собою Het-CH(R )-. Переважно R являє собою водень. 8 Найбільш переважно у всіх аспектах і/або варіантах здійснення даного винаходу R являє собою водень. 7 Найбільш переважно у всіх аспектах і/або варіантах здійснення даного винаходу R являє собою водень. Переважно Q являє собою 4-7-членний (наприклад, 4-, 5- або 6-членний, переважно 5- або 6-членний) моноциклічний гетероцикліл, який містить один або два (переважно один) гетероатоми в кільці, незалежно вибрані з кисню, сірки й азоту; і де гетероцикліл Q необов’язково заміщений по 1 або 2 атомам вуглецю в кільці, при цьому замісники незалежно являють собою C1-C3алкіл (зокрема, C1-C2алкіл), C1-C2фторалкіл (зокрема, C1фторалкіл) або оксо (=O), і/або необов’язково заміщений одним замісником з C 1-C4алкілу (зокрема, C1-C3алкілу 11 UA 111869 C2 5 10 15 20 25 30 35 або C1-C2алкілу), C1-C2фторалкілу (зокрема, C1фторалкілу), C1-C4алкоксі (зокрема, C1-C3алкоксі 9 або C1-C2алкоксі), C1-C2фторалкоксі (зокрема, C1фторалкоксі), R -C(O)- або C1-C2алкіл-S(O)2- по атому азоту в кільці, якщо присутній, і/або необов’язково заміщений одним або двома оксозамісниками (=O) по атому сірки в кільці, якщо присутній. Більш переважно Q являє собою 4-7-членний (наприклад, 4-, 5- або 6-членний, переважно 5- або 6-членний) моноциклічний гетероцикліл, який містить один або два (переважно один) гетероатоми в кільці, незалежно вибрані з кисню, сірки й азоту; і де гетероцикліл Q необов’язково заміщений одним замісником з C1-C4алкілу (зокрема, C1-C3алкілу або C1C2алкілу), C1-C2фторалкілу (зокрема, C1фторалкілу), C1-C4алкоксі (зокрема, C1-C3алкоксі або C19 C2алкоксі), C1-C2фторалкоксі (зокрема, C1фторалкоксі), R -C(O)- або C1-C2алкіл-S(O)2- по атому азоту в кільці, якщо присутній, і/або необов’язково заміщений одним або двома оксозамісниками (=O) по атому сірки в кільці, якщо присутній. Ще більш переважно Q являє собою 4-7-членний (наприклад, 4-, 5- або 6-членний, переважно 5- або 6-членний) моноциклічний гетероцикліл, який містить один гетероатом в кільці, незалежно вибраний з кисню, сірки й азоту; і де гетероцикліл Q необов’язково заміщений 9 9 одним замісником з R -C(O)- або C1-C2алкіл-S(O)2- (переважно R -C(O)-) по атому азоту в кільці, якщо присутній, і/або необов’язково заміщений одним або двома оксо-замісниками (=O) по атому сірки в кільці, якщо присутній. Найбільш переважно Q являє собою 4-, 5- або 6-членний (переважно 5- або 6-членний) моноциклічний гетероцикліл, який містить один гетероатом в кільці, незалежно вибраний з 9 кисню і азоту; і де гетероцикліл Q необов’язково заміщений одним замісником з R -C(O)- або C19 C2алкіл-S(O)2- (переважно R -C(O)-) по атому азоту в кільці, якщо присутній. Особливо переважно, коли Q приєднаний по атому вуглецю в кільці до фрагмента -(CH2)m7 7 CH(R )- або -CH(R )-. Особливо переважно, коли в Q один або два (наприклад, один) гетероатоми в кільці не є безпосередньо зв’язаними з атомом в кільці (наприклад, атомом вуглецю в кільці), який являє 7 7 собою положення приєднання до фрагмента -(CH2)m-CH(R )- або -CH(R )-. Переважно, якщо в Q є два гетероатоми в кільці, то вони розділені одним або (переважно) двома атомами вуглецю (тобто вони не зв’язані безпосередньо один з одним). 9 Переважно R являє собою C1-C4алкіл (зокрема, метил, етил, н-пропіл, ізопропіл або нбутил, переважно метил, етил, н-пропіл або ізопропіл), C1-C2фторалкіл (наприклад, CF3 або CHF2CF2-), C1-C2алкоксиметил- (наприклад, метоксиметил-) або циклопропіл. 9 Більш переважно R являє собою C1-C3алкіл (переважно метил або етил), C1-C2фторалкіл (наприклад, CF3 або CHF2CF2-), метоксиметил- або циклопропіл. 9 Найбільш переважно R являє собою метил, етил, C1-C2фторалкіл (наприклад, CF3 або CHF2CF2-) або метоксиметил-; зокрема, метил. Переважно Q являє собою одну з наступних підформул Q 1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, Q7, Q33, Q34, Q37, Q38, Q41, Q42, Q43, Q44, Q47, Q87, Q89, Q90 або Q107, A A A A O O S Q1 Q2 S Q3 Q4 O O S A Q7 S O O Q38 Q41 O S O S O S A O Q37 Q34 Q33 A S A O O Q5 A A A O S A S A Q6 O A Q43 Q42 12 A Q44 UA 111869 C2 O A Q47 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 N 9 R 9 R Q87 9 9 R A N R N N A A A Q89 Q90 Q107 , де 7 7 A являє собою положення приєднання до фрагмента -(CH2)m-CH(R )- або -CH(R )-; і 9 R визначений в даному документі. Більш переважно Q являє собою одну з підформул Q 1, Q2, Q4, Q6, Q7, Q33, Q34, Q41, Q42, Q43, Q44, Q87, Q89 або Q90. Ще більш переважно Q являє собою одну з підформул Q 2, Q6, Q7, Q33, Q34, Q41, Q42, Q43, Q44, Q87, Q89 або Q90. Ще більш переважно Q являє собою одну з підформул Q 2, Q7, Q87 або Q90. Більш того, переважно Q являє собою одну з підформул Q2, Q7 або Q90. Найбільш переважно Q являє собою підформулу Q 7. 8 Переважно R являє собою водень. Переважно Het являє собою гетероарил, приєднаний по атому вуглецю в кільці, який необов’язково заміщений по 1, 2 або 3 (переважно 1 або 2, більш переважно 1) атомам вуглецю в кільці, при цьому замісники незалежно являють собою C 1-C3алкіл (переважно C1-C2алкіл), C1C2фторалкіл (переважно C1фторалкіл), C1-C3алкіл-C(O)- (переважно C1алкіл-C(O)-, який являє собою метил-C(O)-), C1-C2фторалкіл-C(O)- (переважно C1фторалкіл-C(O)-), гідроксі (у тому числі будь-який оксо-таутомер), C2-C3алкеніл (переважно етeніл або проп-1-еніл), C2-C3алкініл (переважно етиніл або проп-1-ініл), C1-C3алкоксі (переважно C1-C2алкоксі, такий як C1-C2алкоксі, який являє собою метоксі), C1-C2фторалкоксі (переважно C1фторалкоксі), галоген (переважно фтор або хлор), ціано або нітро; за умови, що будь-який, крім фтору, галоген, алкоксі, фторалкоксі не є заміщеним при будь-якому атомі вуглецю в кільці, безпосередньо зв’язаному з атомом азоту в кільці гетероарилу; і/або у випадку 5-членного гетероарильного кільця, яке містить атом азоту в кільці, що не бере участь в утворенні подвійного зв’язку C=N в кільці, гетероарил необов’язково заміщений по атому азоту в кільці, який не бере участь в утворенні подвійного зв’язку C=N в кільці, одним замісником з C1-C3алкілу, C1-C2фторалкілу, C1-C3алкіл-C(O)-, C1-C2фторалкіл-C(O)- або C1C2алкіл-S(O)2-. Більш переважно Het являє собою гетероарил (зокрема, моноциклічний гетероарил), приєднаний по атому вуглецю в кільці, який необов’язково заміщений по 1, 2 або 3 (зокрема, 1 або 2, наприклад, 1) атомам вуглецю в кільці, при цьому замісники незалежно являють собою C1-C2алкіл, C1фторалкіл, C1-C2алкіл-C(O)-, C1фторалкіл-C(O)-, гідроксі (у тому числі будь-який оксо-таутомер), етиніл, проп-1-ініл, C1-C2алкоксі, C1фторалкоксі, фтор, хлор, бром, ціано або нітро, за умови, що будь-який з хлору, брому, алкоксі або фторалкоксі не є заміщеним при будьякому атомі вуглецю в кільці, безпосередньо зв’язаному з атомом азоту в кільці гетероарилу; і/або у випадку 5-членного гетероарильного кільця, яке містить атом азоту в кільці, що не бере участь в утворенні подвійного зв’язку C=N в кільці, гетероарил необов’язково заміщений по атому азоту в кільці, який не бере участь в утворенні подвійного зв’язку C=N в кільці, одним замісником з C1-C3алкілу, C1-C2фторалкілу, C1-C3алкіл-C(O)-, C1-C2фторалкіл-C(O)- або C1C2алкіл-S(O)2-. Ще більш переважно Het являє собою гетероарил (зокрема, моноциклічний гетероарил), приєднаний по атому вуглецю в кільці, який необов’язково заміщений по 1 або 2 (зокрема, 1) атомам вуглецю в кільці, при цьому замісники незалежно являють собою C1-C2алкіл (зокрема, метил), C1фторалкіл (зокрема, CF3), C1-C2алкіл-C(O)- (зокрема, Me-C(O)-), C1фторалкіл-C(O)-, етиніл, проп-1-ініл, фтор або ціано; і/або у випадку 5-членного гетероарильного кільця, яке містить атом азоту в кільці, що не бере участь в утворенні подвійного зв’язку C=N в кільці, гетероарил необов’язково заміщений по атому азоту в кільці, який не бере участь в утворенні подвійного зв’язку C=N в кільці, одним замісником з C1-C2алкілу (наприклад, метилу), C1фторалкілу, метил-C(O)- або C1фторалкілC(O)-. Ще більш переважно Het являє собою гетероарил (зокрема, моноциклічний гетероарил), приєднаний по атому вуглецю в кільці, який необов’язково заміщений по 1 або 2 (зокрема, 1) атомам вуглецю в кільці, при цьому замісники незалежно являють собою C1-C2алкіл (зокрема, метил), C1фторалкіл (зокрема, CF3), фтор або ціано; і/або у випадку 5-членного гетероарильного кільця, яке містить атом азоту в кільці, що не бере участь в утворенні подвійного зв’язку C=N в кільці, гетероарил необов’язково заміщений 13 UA 111869 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 по атому азоту в кільці, який не бере участь в утворенні подвійного зв’язку C=N в кільці, одним замісником метилом. Переважно Het являє собою необов’язково заміщений моноциклічний гетероарил, приєднаний по атому вуглецю в кільці. Наприклад, моноциклічний гетероарил може являти собою 5-членний або 6-членний моноциклічний гетероарил. Більш переважно Het являє собою необов’язково заміщений моноциклічний гетероарил, приєднаний по атому вуглецю в кільці, який являє собою піридиніл (переважно піридин-3-іл або найбільш переважно піридин-2-іл), піразоліл (переважно піразол-5-іл або піразол-4-іл або найбільш переважно піразол-3-іл), імідазоліл (переважно імідазол-2-іл), піразиніл, піримідиніл (переважно піримідин-4-іл), піридазиніл (переважно піридазин-3-іл), триазоліл (наприклад, 1,2,3-триазоліл), тетразол-5-іл, оксазоліл, тіазоліл, ізоксазоліл, ізотіазоліл або оксадіазоліл; необов’язково присутній (наприклад, де хімічно можливо) у вигляді його агрохімічно прийнятної солі (такої як його агрохімічно прийнятна сіль приєднання кислоти). Ще більш переважно Het являє собою необов’язково заміщений моноциклічний гетероарил, приєднаний по атому вуглецю в кільці, який являє собою піридиніл (переважно піридин-3-іл або найбільш переважно піридин-2-іл), піразоліл (переважно піразол-5-іл, або піразол-4-іл, або найбільш переважно піразол-3-іл), імідазоліл (переважно імідазол-2-іл), піразиніл, піримідиніл (переважно піримідин-4-іл), піридазиніл (переважно піридазин-3-іл), триазоліл (наприклад, 1,2,3-триазоліл) або тетразол-5-іл; необов’язково присутній (наприклад, де хімічно можливо) у вигляді його агрохімічно прийнятної солі (такої як його агрохімічно прийнятна сіль приєднання кислоти). Ще більш переважно Het являє собою необов’язково заміщений моноциклічний гетероарил, приєднаний по атому вуглецю в кільці, який являє собою піридиніл (переважно піридин-3-іл або найбільш переважно піридин-2-іл), піразоліл (переважно піразол-5-іл, або піразол-4-іл, або найбільш переважно піразол-3-іл), імідазоліл (переважно імідазол-2-іл), піразиніл, піримідиніл (переважно піримідин-4-іл) або піридазиніл (переважно піридазин-3-іл); необов’язково присутній (наприклад, де хімічно можливо) у вигляді його агрохімічно прийнятної солі (такої як його агрохімічно прийнятна сіль приєднання кислоти). Ще більш переважно Het являє собою необов’язково заміщений моноциклічний гетероарил, приєднаний по атому вуглецю в кільці, який являє собою піридин-3-іл, піридин-2-іл або піразоліл (переважно піразол-5-іл або піразол-4-іл або найбільш переважно піразол-3-іл); необов’язково присутній (наприклад, де хімічно можливо) у вигляді його агрохімічно прийнятної солі (такої як його агрохімічно прийнятна сіль приєднання кислоти). Найбільш переважно Het являє собою необов’язково заміщений моноциклічний гетероарил, приєднаний по атому вуглецю в кільці, який являє собою піридин-2-іл або піразол-3-іл; необов’язково присутній (наприклад, де хімічно можливо) у вигляді його агрохімічно прийнятної солі (такої як його агрохімічно прийнятна сіль приєднання кислоти). Особливо переважно, коли в Het будь-який атом вуглецю в кільці, який безпосередньо зв’язаний з атомом в кільці (атомом вуглецю в кільці), який являє собою точку приєднання до 8 фрагмента -CH(R )-, є незаміщеним. Таким чином, наприклад, переважно, якщо Het являє собою необов’язково заміщений піридин-2-іл (необов’язково присутній у вигляді його агрохімічно прийнятної солі), то атом вуглецю в кільці в 3-положенні кільця (розраховано відносно атома азоту в піридиновому кільці) є незаміщеним. Особливо переважно, коли Het являє собою необов’язково заміщений 6-членний моноциклічний гетероарил, приєднаний по атому вуглецю в кільці і який, якщо заміщений, заміщений замісником (наприклад, як визначено в даному документі) по атому вуглецю в кільці, який знаходиться в 4-положенні відносно (тобто знаходиться діаметрально протилежно до) 8 атома вуглецю в кільці гетероарилу, який являє собою точку приєднання до фрагмента -CH(R ). Таким чином, наприклад, більш переважно, якщо Het являє собою необов’язково заміщений піридин-2-іл (необов’язково присутній у вигляді його агрохімічно прийнятної солі), то атом вуглецю в кільці в 5-положенні кільця (розраховано відносно атома азоту в піридиновому кільці) заміщений замісником (наприклад, як визначено в даному документі); ще більш переважно в даному варіанті здійснення атом вуглецю в кільці в 3-положенні кільця (розраховано відносно атома азоту в піридиновому кільці) є незаміщеним. В якості альтернативи або додатково в конкретному варіанті здійснення Het являє собою необов’язково заміщений 6-членний моноциклічний гетероарил, приєднаний по атому вуглецю в кільці, і який, якщо заміщений, заміщений замісником (наприклад, як визначено в даному документі) по атому вуглецю в кільці, який знаходиться в 3-положенні відносно атома вуглецю в 14 UA 111869 C2 8 5 10 кільці гетероарилу, який являє собою точку приєднання до фрагмента -CH(R )-. Наприклад, більш конкретно, якщо Het являє собою необов’язково заміщений піридин-2-іл (необов’язково присутній у вигляді його агрохімічно прийнятної солі), то атом вуглецю в кільці у 6-положенні кільця (розраховано відносно атома азоту в піридиновому кільці) заміщений замісником (наприклад, як визначено в даному документі); ще більш конкретно, в даному варіанті здійснення атом вуглецю в кільці в 3-положенні кільця (розраховано відносно атома азоту піридинового кільця) є незаміщеним. Переважно Het являє собою один з гетероарилів, визначених у відповідній (наприклад, з лівої сторони) частині сполук A-2, A-3, A-5, A-6, A-7, A-8, A-9, A-10, A-11, A-12, A-13, A-14, A-15 або A-19, як проілюстровано в даному документі нижче. Таким чином, переважно Het являє собою один з гетероарилів, проілюстрованих нижче: . 15 20 25 У якості альтернативи, переважно Het являє собою один з гетероарилів, визначених у відповідній (наприклад, з лівої сторони) частині сполук A-23 або A-24, як проілюстровано в даному документі нижче. Таким чином, в якості альтернативи, переважно Het являє собою один з гетероарилів, проілюстрованих нижче: . Більш переважно Het являє собою один з гетероарилів, визначених у відповідній (наприклад, з лівої сторони) частині сполук A-2, A-3, A-5, A-6, A-7, A-8, A-9, A-11, A-12 або A-14, як проілюстровано в даному документі нижче. Таким чином, найбільш переважно Het являє собою один з гетероарилів, проілюстрованих нижче: . Ще більш переважно Het являє собою один з гетероарилів, визначених у відповідній (наприклад, з лівої сторони) частині сполук A-2, A-3, A-5, A-6 або A-14, як проілюстровано в даному документі нижче. Таким чином, ще більш переважно Het являє собою один з гетероарилів, проілюстрованих нижче: 15 UA 111869 C2 5 10 15 20 25 30 . 10 23 Переважно R і/або R незалежно являють собою водень, C1-C2алкіл (наприклад, метил) або C1фторалкіл. 1 Переважно X являє собою O, NH, N(C1-C3алкіл) (наприклад, NMe), N(C1-C3алкоксі) (наприклад, N(OMe)), C(H)(C1-C3алкоксі) (наприклад, C(H)(OMe)) або C(Me)(C 1-C2алкоксі) 1 (наприклад, C(Me)(OMe)). Більш переважно X являє собою O або C(H)(C1-C3алкоксі), такий як O або C(H)(OMe). Переважно n1 дорівнює 3, 4 або 5, більш переважно 4 або 5. Переважно n2 і n3 незалежно дорівнюють 1, 2 або 3 (зокрема, 1 або 2) за умови, що n2 + n3 дорівнює 3 або 4. Більш переважно, коли як n2, так і n3 дорівнюють 2. Переважно 11 18 11 18 обидва з R і R являють собою водень, або R і R взяті разом і утворюють місток -O- або -C1-C2алкілен-; і 12 17 R і R незалежно являють собою водень, C1-C3алкіл (зокрема, метил) або C1-C2алкоксиC1-C2алкіл (зокрема, метоксиметил); 13 14 15 R , R і R незалежно являють собою водень або C1-C3алкіл (зокрема, метил), за умови, 13 14 15 що два або всі (переважно всі) з R , R і R являють собою водень; і 16 R являє собою водень; C1-C3алкіл (зокрема, метил) або C1-C2алкокси-C1-C2алкіл (зокрема, метоксиметил). 12 17 Переважно R і R незалежно являють собою водень, метил або метоксиметил. 13 14 15 Переважно R , R і R являють собою водень. 16 Переважно R являє собою водень. Більш переважно 11 18 11 18 обидва з R і R являють собою водень, або R і R взяті разом і утворюють місток -O- або -C1-C2алкілен-; і 12 17 R і R незалежно являють собою водень, метил або метоксиметил; 13 14 15 16 а R , R , R і R являють собою водень. 4 6 11 12 13 14 Ще більш переважно, якщо разом взяті R і R являють собою -C(R )(R )-C(R )(R )15 16 17 18 11 12 13 15 17 18 4 6 C(R )(R )-C(R )(R )- або -C(R )(R )-C(R )=C(R )-C(R )(R )-, то разом взяті R і R являють собою O , , , , Me , , Me O Me O O O Me , 35 O 4 6 або . 11 12 13 14 15 16 Переважно, якщо разом взяті R і R являють собою -C(R )(R )-C(R )(R )-C(R )(R )17 18 11 12 13 15 17 18 C(R )(R )- або -C(R )(R )-C(R )=C(R )-C(R )(R )-, то сполука формули (I) являє собою сполуку формули (IA) або (IB), 16 UA 111869 C2 G 12 13 R R 1 O R 3 R 14 R 2 X 15 R 16 X 5 R 17 R 2 O R R (IA), G 12 R 3 R 1 O R 13 R 2 X 15 R X 5 17 R R 1 5 10 15 20 25 30 35 40 2 3 5 12 13 2 O R (IB), 14 15 16 17 2 де G, X, R , R , R , R , R , R , R , R , R і R визначені в даному документі, і де X являє собою -O- або -C1-C2алкілен-. 2 Переважно X являє собою -O-. 19 22 Переважно R і/або R являють собою водень. 20 21 23 Переважно разом взяті R і R являють собою оксо (=O), =N-O-R або =CH2; 20 21 або R і R , разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, утворюють 5-, 6- або 7членний (зокрема, 5- або 6-членний) насичений гетероцикліл, де гетероцикліл містить два гетероатоми в кільці, які незалежно являють собою кисень або сірку і які не зв’язані безпосередньо один з одним, і де гетероцикліл необов’язково заміщений по 1, 2 або 3 (зокрема, 1 або 2) атомам вуглецю в кільці, при цьому замісники незалежно являють собою C 1-C2алкіл (наприклад, метил). В особливо переважному варіанті здійснення даного винаходу сполука формули (I) являє собою сполуку, описану в будь-якій з таблиць 1-22 або таблиці 23, як описано і/або проілюстровано в даному документі, яка необов’язково присутня (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно прийнятної солі. У більш переважному варіанті здійснення даного винаходу сполука формули (I) являє собою сполуку A-1, A-2, A-3, A-4, A-5, A-6, A-7, A-8, A-9, A-10, A-11, A-12, A-13, A-14, A-15, A-16, A-17, A-18 або A-19, як описано і/або проілюстровано в даному документі, яка необов’язково присутня (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно прийнятної солі. В більш переважному варіанті здійснення даного винаходу сполука формули (I) являє собою сполуку A-2, A-3, A-4, A-5, A-6, A-7, A-8, A-9, A-10, A-11, A-12, A-14, A-15, A-17, A-18 або A-19 (або більш переважно сполуку A-2, A-4, A-6, A-7, A-8, A-9, A-10, A-11, A-12, A-14, A-15, A-18 або A-19), як описано і/або проілюстровано в даному документі, яка необов’язково присутня (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно прийнятної солі. В альтернативному більш переважному варіанті здійснення даного винаходу сполука формули (I) являє собою сполуку A-20, A-21, A-22, A-23, A-24, A-25, A-26, A-27, A-28, A-29, A-30, A-31, A-32, A-33, A-34, P-1, P-2, P-3, P-4, P-5, P-6, P-7, P-8, P-9, P-10, P-11, P-12, P-13, P-14, P15, P-16, P-17, P-18, P-19, P-20, P-21, P-22 або P-23, як описано і/або проілюстровано в даному документі, яка необов’язково присутня (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно прийнятної солі. У ще більш переважному варіанті здійснення даного винаходу сполука формули (I) являє собою сполуку A-2, A-4, A-6, A-7, A-8, A-9, A-10, A-11, A-12, A-14, A-15, A-18, A-19, A-20, A-23, A24, A-26, A-27, A-28, A-29, A-30, A-31, A-32 або A-34, як описано і/або проілюстровано в даному документі, яка необов’язково присутня (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно прийнятної солі. У всіх варіантах здійснення або аспектах даного винаходу найбільш переважно, щоб сполука формули (I) являла собою сполуку формули (IC), 17 UA 111869 C2 X G 1 R O 3 R 4 2 R R 5 R O 6 R 1 5 10 15 20 2 3 4 5 (IC), 6 де X, R , R , R , R , R , R і G визначені в даному документі, і де 40% або більше (зокрема, 45% або більше) за молярною концентрацією сполуки формули (IC) характеризується вказаною стереохімією при атомі вуглецю в кільці, зв’язаному з 5 6 R і R . Наприклад, дане найбільш широке визначення формули (IC) включає сполуки, які є 5 6 фактично рацемічними відносно атома вуглецю в кільці, зв’язаного з R і R , а також включає сполуки, збагачені ізомером(ізомерами), які характеризуються стереохімією, вказаною при атомі 5 6 вуглецю в кільці, зв’язаному з R і R . Більш переважно більше 50% (ще більш переважно більше 70% або більше 80%, найбільш переважно більше 90% або більше 95%) за молярною концентрацією сполуки формули (IC) 5 6 характеризується вказаною стереохімією при атомі вуглецю в кільці, зв’язаному з R і R . Дане більш переважне визначення формули (IC) включає сполуки, збагачені ізомером(ізомерами), які 5 6 характеризуються стереохімією, вказаною при атомі вуглецю в кільці, зв’язаному з R і R . Виходячи з результатів біологічних досліджень, показаних в даному документі (див. біологічні приклади 1 і 4, порівняння результатів для розділених на хіральній колонці енантіомерів сполук A-5 і A-6), вважають, що сполуки із стереохімією, вказаною в формулі (IC) (наприклад, сполука A-6), як правило, мають більш сильну гербіцидну активність проти злакових бур’янів (наприклад, при післясходовому застосуванні щодо бур’янів), ніж сполуки з протилежною стереохімією (наприклад, сполука A-5). 1 2 3 4 5 6 В залежності від природи замісників G, R , R , R , R , R і R , сполуки формули (I) можуть існувати в різних ізомерних формах. Якщо G являє собою водень, то, наприклад, сполуки формули (I) можуть існувати в різних таутомерних формах, кожну з яких охоплює даний винахід. X H R O R 4 2 R 5 35 40 45 3 R 3 R 30 O O R 25 1 R 1 3 R X X 1 R 6 R O 4 4 2 R R 5 R 6 R O 2 R R 5 R 6 R OH . Крім того, якщо замісники містять подвійні зв’язки, то можуть існувати цис- і трансізомери. Даний винахід охоплює всі такі ізомери і таутомери і їх суміші у всіх кількісних співвідношеннях. Ці ізомери також знаходяться в межах об’єму заявлених сполук формули I. Способи одержання сполук, наприклад, сполук формули (I) Способи одержання сполук, наприклад, сполуки формули (I) (яка необов’язково може являти собою її агрохімічно прийнятну сіль), описуються далі і являють собою додаткові аспекти даного винаходу. Сполуку формули I, де G являє собою C1-C8алкіл, C2-C8фторалкіл, феніл-C1-C8алкіл (де феніл необов’язково заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C 1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1-C3алкілсульфінілу, C1-C3алкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), гетероарил-C1-C8алкіл (де гетероарил необов’язково заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, C1-C3алкілу, C1-C3фторалкілу, C1-C3алкоксі, C1-C3фторалкоксі, C1C3алкілтіо, C1-C3алкілсульфінілу, C1-C3алкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), C 2C7алкеніл-CH2-, C2-C7алкеніл-CH(Me)-, C2-C7алкеніл-CMe2-, C2-C4фторалкеніл-CH2-, C2a a b c b d c d e e f g f h C7алкініл-CH2-, -C(X )-R , -C(X )-X -R , -C(X )-N(R )-R , -SO2-R , -P(X )(R )-R або -CH2-X -R , можна одержати шляхом обробки сполуки формули (A), яка являє собою сполуку формули I, де G являє собою H, реагентом G-Z, де G-Z являє собою алкілюючий засіб, такий як алкілгалогенід (визначення алкілгалогенідів включає прості C 1-C8алкілгалогеніди, такі як f метилйодид і етилйодид, заміщені алкілгалогеніди, такі як хлорметилалкілові ефіри Cl—CH2-X 18 UA 111869 C2 h 5 10 15 f f h f R , де X являє собою кисень, і хлорметилалкілові сульфіди Cl—CH2-X -R , де X являє собою сірку), C1-C8алкілсульфонатом, або ди(C1-C8алкіл)сульфатом, або C3-C8алкенілгалогенідом, або a a C3-C8алкінілгалогенідом, або ацилюючим засобом, таким як карбонова кислота HO-C(X )R , де a a a a X являє собою кисень, хлорангідридом кислоти Cl-C(X )R , де X являє собою кисень, або a a a c кислотним ангідридом [R C(X )]2O, де X являє собою кисень, або ізоціанатом R N=C=O, або d c d d c d карбамоїлхлоридом Cl-C(X )-N(R )-R (де X являє собою кисень, і за умови, що R або R являє d c d d собою водень), або тіокарбамоїлхлоридом Cl-(X )-N(R )-R (де X являє собою сірку, і за умови, c d b c b b c що R або R являє собою водень), або хлорформіатом Cl-C(X )-X -R (де X і X являють собою b c b b c кисень), або хлортіоформіатом Cl-C(X )-X -R (де X являє собою кисень, а X являє собою b c b b c сірку), або хлордитіоформіатом Cl-C(X )-X -R (де X і X являють собою сірку), або c ізотіоціанатом R N=C=S, або шляхом послідовної обробки сірчистим вуглецем і алкілюючим e f g засобом, або фосфорилюючим засобом, таким як фосфорилхлорид Cl-P(X )(R )-R , або e сульфонілюючим засобом, таким як сульфонілхлорид Cl-SO2—R , переважно в присутності 3 4 5 щонайменше одного еквіваленту основи. Якщо замісники R і R є відмінними від замісників R і 6 R , то в таких реакціях на додаток до сполуки формули I може утворюватися друга сполука формули (IA). Даний винахід охоплює як сполуку формули I, так і сполуку формули (IA) разом із сумішами таких сполук в будь-якому співвідношенні. 20 25 30 35 40 45 50 Відомим є O-алкілювання циклічних 1,3-діонів; прийнятні способи описані, наприклад, T. Wheeler, US4436666. Альтернативні процедури викладені в M. Pizzorno and S. Albonico, Chem. Ind. (London), (1972), 425-426; H. Born et al., J. Chem. Soc., (1953), 1779-1782; M. G. Constantino et al., Synth. Commun., (1992), 22 (19), 2859-2864; Y. Tian et al., Synth. Commun., (1997), 27 (9), 1577-1582; S. Chandra Roy et al., Chem. Letters, (2006), 35 (1), 16-17; P. K. Zubaidha et al., Tetrahedron Lett., (2004), 45, 7187-7188. O-ацилювання циклічних 1,3-діонів можна здійснювати за допомогою процедур, аналогічних таким, описаним, наприклад, R. Haines, US4175135, і T. Wheeler, US4422870, US4659372 і US4436666. Як правило, діони формули (A) можна обробити ацилюючим засобом, переважно в присутності щонайменше одного еквівалента прийнятної основи і необов’язково в присутності прийнятного розчинника. Основа може бути неорганічною, такою як карбонат або гідроксид лужного металу або гідрид металу, або органічною основою, такою як третинний амін або алкоксид металу. Приклади прийнятних неорганічних основ включають карбонат натрію, гідроксид натрію або калію; прийнятним гідридом металу є гідрид натрію; і прийнятні органічні основи включають триалкіламіни, такі як триметиламін і триетиламін, піридини, або інші амінні основи, такі як 1,4-діазобіцикло[2.2.2]октан і 1,8-діазабіцикло[5.4.0]ундец-7-ен. Переважні основи включають триетиламін і піридин. Прийнятні розчинники для цієї реакції вибирають так, щоб вони були сумісними з реагентами, і вони включають прості ефіри, такі як тетрагідрофуран і 1,2-диметоксіетан, і галогеновані розчинники, такі як дихлорметан і хлороформ. Деякі основи, такі як піридин і триетиламін, можна успішно застосовувати в якості як основи, так і розчинника. Для випадків, де ацилюючий засіб являє собою карбонову кислоту, ацилювання переважно здійснюють в присутності відомого звязуючого засобу, такого як 2-хлор-1-метилпіридинію йодид, N,N’-дициклогексилкарбодіімід, 1-(3-диметиламінопропіл)-3-етилкарбодіімід і N,N’карбодіімідазол, і необов’язково в присутності основи, такої як триетиламін або піридин, в прийнятному розчиннику, такому як тетрагідрофуран, дихлорметан або ацетонітрил. Прийнятні методики описані, наприклад, W. Zhang and G. Pugh, Tetrahedron Lett., (1999), 40 (43), 75957598; T. Isobe and T. Ishikawa, J. Org. Chem., (1999), 64 (19), 6984-6988 и K. Nicolaou, T. Montagnon, G. Vassilikogiannakis, C. Mathison, J. Am. Chem. Soc., (2005), 127(24), 8872-8888. Фосфорилювання циклічних 1,3-діонів можна здійснювати із застосуванням фосфорилгалогеніду або тіофосфорилгалогеніду і основи за допомогою методик, аналогічних таким, описаним L. Hodakowski, US4409153. Сульфонілювання сполуки формули (A) можна досягнути із застосуванням алкіл- або арилсульфонілгалогеніду переважно в присутності щонайменше одного еквіваленту основи, наприклад за допомогою методики C. Kowalski and K. Fields, J. Org. Chem., (1981), 46, 197-201. 19 UA 111869 C2 5 10 15 20 25 30 35 Сполуку формули (A) можна одержати за допомогою циклізації сполуки формули (B), переважно в присутності кислоти або основи і необов’язково в присутності прийнятного розчинника за допомогою аналогічних способів, описаних T. Wheeler, US4209532. Сполуки формули (B), зокрема, були передбачені в якості проміжних сполук при синтезі сполук формули I. Сполуки формули (B), де R являє собою водень або C1-C4алкіл, (зокрема, метил, етил і третбутил), можуть циклізуватися в кислотних умовах, переважно в присутності сильної кислоти, такої як сірчана кислота, поліфосфорна кислота або реагент Ітона, необов’язково в присутності прийнятного розчинника, такого як оцтова кислота, толуол або дихлорметан. Сполуку формули (B), де R являє собою алкіл (переважно метил або етил), також можна циклізувати в основних умовах в присутності щонайменше одного еквівалента сильної основи в розчиннику, такому як тетрагідрофуран, толуол, диметилсульфоксид або N,N-диметилформамід. Прийнятні основи включають трет-бутоксид калію, діізопропіламід літію, біс(триметилсиліл)амід натрію або гідрид натрію. Сполуку формули (B), де R являє собою алкіл, також можна утворити зі сполуки формули (B), де R являє собою H, шляхом естерифікації при відомих умовах (наприклад шляхом обробки спиртом R-OH в присутності кислотного каталізатора). Сполуку формули (B), де R являє собою H, можна одержати шляхом гідролізу сполуки формули (C), де R являє собою H або алкіл, і R’ являє собою алкіл (переважно метил або етил), з подальшим підкисленням реакційної суміші для здійснення декарбоксилювання за допомогою аналогічних способів, описаних, наприклад, T. Wheeler, US4209532. В якості альтернативи, сполуку формули (B), де R являє собою алкіл або H, можна одержати зі сполуки формули (C), де R’ являє собою алкіл (переважно метил), за допомогою методики декарбоксилювання Крапчо при відомих умовах із застосуванням відомих реагентів (див., наприклад, G. Quallich, P. Morrissey, Synthesis, (1993), (1), 51-53). Сполуку формули (C), де R являє собою алкіл, можна одержати шляхом обробки сполуки формули (D) прийнятним хлоридом карбонової кислоти формули (E), де R являє собою алкіл, при основних умовах. Прийнятні основи включають трет-бутоксид калію, біс(триметилсиліл)амід натрію і діізопропіламід літію, а реакцію переважно проводять в прийнятному розчиннику (такому як тетрагідрофуран або толуол) при температурі в діапазоні від -78 °C до 30 °C. При аналогічних умовах сполуку формули (C), де R являє собою H, можна одержати з прийнятного ангідриду формули (F). 20 UA 111869 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 Сполуки формули (E) і формули (F) є відомими або можуть бути одержані з відомих реагентів із застосуванням відомих способів. Сполуки формули (D), де X являє собою метил, а R’ являє собою C 1-C4алкіл, можна одержати шляхом реакції сполук формули (G) з пропіном в присутності прийнятного каталізатора, необов’язково прийнятної добавки, необов’язково прийнятного розчинника при прийнятній температурі. Прийнятні каталізатори включають солі перехідних металів або комплекси солей перехідних металів (наприклад, ацетат палладію, біс(трифенілфосфін)палладію (II) дихлорид, тетракіс(трифенілфосфін)палладій (0), біс(трифенілфосфін)нікелю (II) дихлорид і трис(ацетилацетонат) заліза (III)) в кількості, як правило, 0,001-25% відносно сполуки формули (G). Прийнятні добавки включають солі міді (наприклад йодид міді (I) в кількості, як правило, 0,001-50% відносно сполуки формули (G)) і солі тетраалкіламонію. Прийнятні основи включають діетиламін, триетиламін, піперидин і піролідин, а прийнятні розчинники включають 1,4-діоксан, N,N-диметилацетамід або N,Nдиметилформамід. Переважно реакцію проводять із застосуванням 0,05-10% біс(трифенілфосфін)палладію (II) дихлориду (відносно сполуки формули (G)), 0,05-10% трифенілфосфіну (відносно сполуки формули (G)), 0,05-25% йодиду міді (I) (відносно сполуки формули (G)), 5-200% тетрабутиламонію йодиду (відносно сполуки формули (G)), триетиламіну і N,N-диметилформаміду при температурі в діапазоні від 25 °C до 150 °C. Така реакція являє собою приклад поєднання по Соногашира, при цьому подібні реакції відомі в літературі (див., наприклад, F. Labrie, S. Gauthier, J. Cloutier, J. Mailhot, S. Potvin, S. Dion, J-Y. Sanceau, WO 2008/124922; M. S. Viciu, S. P. Nolan, Modern Arylation Methods (2009), 183-220; R. Chinchilla, C. Najera, Chemical Reviews (2007), 107(3), 874-922; I. P. Beletskaya, G. V. Latyshev, A. V. Tsvetkov, N. V. Lukashev, Tetrahedron Letters (2003), 44(27), 5011-5013 і J. Mao, G. Xie, M. Wu, J. Guo, S. Ji, Advanced Synthesis & Catalysis (2008), 350(16), 2477-2482). В альтернативному підході сполуку формули (D) можна одержати зі сполуки формули (G) шляхом реакції з реагентом переносу пропінілу, таким як 1-пропініллітій, 1-пропінілмагнію бромід, 1-пропінілмагнію хлорид, 1-пропінілмагнію йодид, 1-пропінілцинку хлорид, 1пропінілцинку бромід, 1-пропінілцинку йодид, трибутилпропінілстаннан, 1-пропін-1-боронова кислота (або її складний ефір), 2-бутинова кислота або 1-(триметилсиліл)пропін, із застосуванням каталітичної системи на основі перехідного металу при прийнятних умовах (див., наприклад, P. Wessig, G. Mueller, C. Pick, A. Matthes, Synthesis (2007), (3), 464-477; J. H. Chaplin, G. S. Gill, D. W. Grobelny, B. L. Flynn, G. Kremmidiotis, WO07/087684; A. Akao, T. Tsuritani, S. Kii, K. Sato, N. Nonoyama, T. Mase, N. Yasuda, Synlett (2007), (1), 31-36. A. Coelho Coton, E. Sotelo Perez, F. Guitian Rivera, A. Gil Gonzalez, WO 2011/048247; C. H. Oh, S. H. Jung, Tetrahedron Letters (2000), 41(44), 8513-8516; D. Zhao, C. Gao, X. Su, Y. He, J. You, Y. Xue, Chemical Communications (2010), 46(47), 9049-9051; C. Yang, S. P. Nolan, Organometallics (2002), 21(6), 1020-1022). В іншому наборі переважних умов сполука формули (G) реагує з 1-пропінілмагнію бромідом в присутності 0,05-10% біс(трифенілфосфін)палладію (II) дихлориду (відносно сполуки формули (G)) в тетрагідрофурані при температурі в діапазоні від 25 °C до 100 °C, як 21 UA 111869 C2 описано J. H. Chaplin, G. S. Gill, D. W. Grobelny, B. L. Flynn, G. Kremmidiotis, WO 07/087684. 5 10 15 20 25 В іншому наборі переважних умов для одержання сполуки формули (D), в якій X = метил, сполука формули (G) реагує з 2-бутиновою кислотою в присутності біс(трифенілфосфін)палладію (II) дихлориду (як правило, в кількості 0,1-5 мол. % відносно сполуки формули (G)) в прийнятному органічному розчиннику, такому як диметилсульфоксид, переважно при температурі від 25 до 125 °C; наприклад, як описано J. Moon, M. Jang and S. Lee, °F Organic Chemistry (2009), сторінка 1403 і далі. Дана реакція являє собою реакцію поєднання з декарбоксилюванням. Сполуки формули (G) є відомими або можуть бути одержані за допомогою відомих способів із застосуванням відомих реагентів. Сполуки формули (D), де X являє собою хлор, а R‘ являє собою C 1-C4алкіл, можна одержати із сполук формули (H) або сполук формули (I). В одному підході сполуки формули (H) спочатку депротонують основою, такою як бутиллітій, гідрид натрію, діізопропіламід літію або етилмагнію бромід, тоді проводять реакцію з джерелом хлору, таким як N-хлорсукцинімід, хлор або чотирихлористий вуглець. Конкретне джерело хлору вибирають таким чином, щоб одержати необхідний хлорацетилен. Подібні реакції і умови викладені в літературі (див., наприклад, M. Tajbakhsh, S. Habibzadeh, Letters in Organic Chemistry (2007), 4(7), 512-514; D. Sud, T. J. Wigglesworth, N. R. Branda, Angewandte Chemie, International Edition (2007), 46(42), 8017-8019; M. A. P. Martins, D. J. Emmerich, C. M. P. Pereira, W. Cunico, M. Rossato, N. Zanatta, H. G. Bonacorso, Tetrahedron Letters (2004), 45(25), 4935-4938; A. Poloukhtine, V. Rassadin, A. Kuzmin, V. V. Popik, Journal of Organic Chemistry (2010), 75(17), 5953-5962; C. R. Hickenboth, J. D. Rule, J. S. Moore, Tetrahedron (2008), 64(36), 8435-8448; F. H. M. Graichen, A. C. Warden, S. Kyi, M. S. O'Shea, Australian Journal of Chemistry (2010), 63(4), 719-722; и M. L. Narayana, M. L. N. Rao, M. Periasamy, Synthetic Communications (1995), 25(15), 2295-9). 30 35 40 45 В іншому підході сполуку формули (D), де X являє собою хлор, а R‘ являє собою C 1-C4алкіл, можна одержати зі сполуки формули (H) шляхом обробки сумішшю реагентів, які відомі для забезпечення хлорування, такі як карбонат калію, тетрабутиламонію бромід і чотирихлористий вуглець (див., наприклад, T. Matsuda, S. Kadowaki, Y. Yamaguchi, M. Murakami, Chemical Communications (2008), (24), 2744-2746), піридин і хлор (див., наприклад, R. B. Gutsulyak, V. N. Britsuk, L. A. Kostrikina, Y. Serguchev, Ukrainskii Khimicheskii Zhurnal (1993), 59(10), 1062-7), нітрат срібла і N-хлорсукцинімід, N-хлорсукцинімід і гексаметилфосфорамід (див., наприклад, G. Pangon, J. L. Philippe, P. Cadiot, Comptes Rendus des Seances de l'Academie des Sciences, Serie C: Sciences Chimiques (1973), 277(18), 879-81) і/або перхлорна кислота і оцтова кислота (див., наприклад, J. P. Montheard, M. Camps, M. Chatzopoulos, M. O. A. Yahia, R. Guilluy, D. Deruaz, Journal of Chemical Research, Synopses (1983), (9), 224-5). Умови вибирають таким чином, щоб одержати необхідний галогенацетилен. Якщо X являє собою хлор, то переважні умови включають реакцію сполуки формули (H) з 1-5 еквівалентами N-хлорсукциніміду і 0,05-50% ацетату срібла (відносно сполуки формули (H)) в ацетоні при температурі в діапазоні від 25 °C до 100 °C. Сполуки формули (I), де R‘ являє собою C1-C4алкіл, а R‘‘ являє собою C1-C4алкіл, також можна безпосередньо перетворювати в сполуки формули (D) шляхом обробки ізоціануровим хлоридом або N-хлорсукцинімідом і нітратом срібла (див., наприклад, M. H. Vilhelmsen, A. S. 22 UA 111869 C2 5 10 Andersson, M B. Nielsen, Synthesis (2009), (9), 1469-1472). Сполуку формули (I), де R’ являє собою C1-C4алкіл, а R’’ являє собою C1-C4алкіл, можна одержати шляхом реакції сполуки формули G з триалкілсилілацетиленом при аналогічних умовах, описаних раніше, з перетворенням сполуки формули (G) на сполуку формули (D) (де X являє собою метил). Сполуку формули (H) можна одержати шляхом зняття захисту сполуки формули (I) при відомих умовах або шляхом реакції сполуки формули (G) з реагентом переносу етинілу, таким як трибутилстаннілацетилен, комплекс карбіду літію і етилендіаміну, етинілцинку бромід або етинілмагнію хлорид, в присутності прийнятної каталітичної системи при умовах, подібних до описаних раніше (див., наприклад, C. Fischer, J. Methot, H. Zhou, A. J. Schell, B. Munoz, A. A. Rivkin, S. P. Ahearn, S. Chichetti, R. N. Maccoss, S. D. Kattar, M. Christopher, C. Li, A. Rosenau, W. C. Brown, WO 2010/071741; M. Behler, A. Eluntlaut, C. Ferman, A. Chapuf, CN 101195641; G. Wang, G. Zhu, E. Negishi, Journal of Organometallic Chemistry (2007), 692(21), 4731-4736 і E. Negishi, M. Kotora, C. Xu, Journal of Organic Chemistry (1997), 62(25), 8957-8960). 15 20 25 30 35 В додатковому підході сполуку формули (D) (де X являє собою хлор) можна одержати зі сполуки формули (J) або сполуки формули (K) шляхом обробки прийнятною основою в прийнятному розчиннику при прийнятній температурі. Сполуку формули (J) можна перетворювати на сполуку формули (D) при умовах, подібних до описаних в літературі, наприклад шляхом обробки із застосуванням трет-бутоксиду калію в трет-бутанолі при температурі в діапазоні від 25 °C до 150 °C, або 2,2,6,6-тетраметилпіперидину літію в тетрагідрофурані при температурі в діапазоні від -25 °C до 50 °C (див., наприклад, E. Bartmann, R. Hittich, H. Plach, U. Finkenzeller, US5188759 і Indian Journal of Chemistry, Section B: Organic Chemistry Including Medicinal Chemistry, 1978, vol. 16, 1051-1054). Сполуку формули (K) можна також перетворювати на сполуку формули (D) при умовах, подібних до описаних в літературі, наприклад шляхом обробки карбонатом цезію в N,N-диметилформаміді при температурі в діапазоні від 25 °C до 150 °C, трет-бутоксидом натрію в толуолі при температурі в діапазоні від 25 °C до 150 °C, 1,8-діазабіцикло[5.4.0]ундец-7-еном в диметилсульфоксиді при температурі в діапазоні від 0 °C до 50 °C і трет-бутоксидом калію в тетрагідрофурані при температурі в діапазоні від -78 °C до 25 °C (див., наприклад, B. C. G. Soederberg, S. P. Gorugantula, C. R. Howerton, J. L. Petersen, S. W. Dantale, Tetrahedron (2009), 65(36), 7357-7363; S-C. Lo, R. E. Harding, E. Brightman, P. L. Burn, I. D. W. Samuel, Journal of Materials Chemistry (2009). 19(20), 3213-3227; S. Wang, T. Kohn, Z. Fu, X. Y. Jiao, S. Lai, M. Schmitt, Tetrahedron Letters (2008), 49(51), 7284-7286 and M. L. G. Borst, R. E. Bulo, D. J. Gibney, Y. Alem, F. J. J. de Kanter, A. W. Ehlers, M. Schakel, M. Lutz, A. L. Spek, K. Lammertsma, Journal of the American Chemical Society (2005), 127(48), 16985-16999). Сполуки формули (J) і (K) (де X являє собою хлор) можна одержати з відомих сполук із застосуванням відомих способів і реагентів. 40 23 UA 111869 C2 5 В додатковому підході сполуку формули (A), де X являє собою метил, можна одержати безпосередньо зі сполуки формули (L) при аналогічних умовах, описаних раніше, з перетворенням сполуки формули (G) на сполуку формули (D). 10 У ще додатковому підході сполуку формули (A1), де X являє собою метил, і G не стосується третинного C1-C4алкілу, такого як метил, можна одержати безпосередньо зі сполуки формули (L1) при аналогічних умовах, описаних раніше, з перетворенням сполуки формули (G) на сполуку формули (D). 15 20 Одержану сполуку формули (A1) тоді необов’язково можна перетворювати на сполуку формули (A), наприклад, за допомогою реакції деалкілювання/деметилювання, наприклад, при відомих умовах. Сполуку формули (L) можна одержати зі сполуки формули (G) із застосуванням методик, подібних до відмічених раніше. 24 UA 111869 C2 5 10 Сполуку формули (A), де X являє собою хлор, можна одержати зі сполуки формули (L), за допомогою сполуки формули (O) або сполуки формули (P) (де R‘‘ являє собою C 1-C4алкіл), при умовах, аналогічних таким, описаним раніше. Сполуку формули (A), де X являє собою хлор, також можна одержати зі сполуки формули (Q) при умовах, подібних до описаних для перетворення сполуки формули (K) на сполуку формули (D). 25 UA 111869 C2 5 Сполуку формули (Q), де X являє собою хлор, можна одержати з альдегіду формули (R) шляхом обробки трифенілфосфіном в присутності чотирихлористого вуглецю в прийнятному розчиннику при прийнятній температурі. Чотирихлористий вуглець вибирають таким чином, щоб одержати необхідний дихлоралкен, при цьому подібні реакції є відомими в літературі (див., наприклад, A. Poloukhtine, V. V. Popik, Journal of the American Chemical Society (2007), 129(40), 12062-12063; L. N. Michaelides, B. Darses, D. J. Dixon, Organic Letters (2011), 13(4), 664-667 and F. Gavina, S. V. Luis, P. Ferrer, A. M. Costero, J. A. Marco, Journal of Chemical Research, Synopses (1986), (9), 330-1). 10 15 20 Сполуку формули (R) можна одержати шляхом формілювання сполуки формули (L) (де Hal являє собою хлор, бром або йод, переважно бром або йод). Прийнятні умови для здійснення формілювання арилгалогенідів є відомими і включають, наприклад, обробку арилгалогенідів прийнятним металорганічним реагентом (таким як ізопропілмагнію хлорид, н-бутиллітій, вторбутиллітій або трет-бутиллітій) або обробку прийнятним лужним металом або лужноземельним металом (таким як літій або магній) в прийнятному розчиннику (такому як діетиловий ефір, диметоксіетан або тетрагідрофуран). Одержаний реагент арилметалу тоді реагує з прийнятним формілюючим засобом, таким як N,N-диметилформамід або N-формілморфолін. В якості альтернативи, сполуку формули (R) можна одержати зі сполуки формули (L) (де Hal може також являти собою псевдогалоген, такий як трифлат) шляхом обробки карбонілюючим засобом (таким як монооксид вуглецю) в присутності прийнятної каталітичної системи, основи і відновлюючого засобу (див., наприклад, L. Ashfield and C. Barnard, Org. Process Res. Dev., 11 (1), 39 -43, 2007). 25 30 35 40 В альтернативному підході сполуку формули I, де X являє собою метил, а G являє собою переважно метил або етил, можна одержати з боронової кислоти або боронового складного ефіру формули (S) (як показано нижче) шляхом обробки 1-бром-1-пропіном або 1-йод-1пропіном в присутності прийнятної каталітичної системи, прийнятної основи, прийнятного розчинника при прийнятній температурі. Подібні реакції є відомими в літературі, а переважні умови включають реакцію сполуки формули (S) з 1-йодпропіном в присутності 0,005-25% хлориду палладію (II) (відносно сполуки формули (S)) і 1-10 еквівалентів карбонату калію в суміші толуолу, води і метанолу при температурі в діапазоні 50 °C-150 °C, як описано Y. Shi, X. Li, J. Liu, W. Jiang, L. Sun, Tetrahedron Letters (2010), 51(28), 3626-3628. Сполуку формули (T), де G являє собою переважно метил або етил, а R’’ являє собою C 1-C4алкіл, можна одержати при аналогічних умовах із застосуванням 1-бром-2-(триметилсиліл)ацетилену або 1-йод-2(триметилсиліл)ацетилену в якості партнера зв’язування. Сполуки формули (A) і (P) можна одержати із сполук формули I і (T), відповідно, шляхом гідролізу енольного ефіру. 26 UA 111869 C2 5 10 В одному підході сполуку формули (S) можна одержати зі сполуки формули (L) (де Hal переважно являє собою йод або бром) шляхом обробки прийнятною основою (такою як гідрид натрію, гідрид калію або ізопропілмагнію хлорид) в прийнятному розчиннику (такому як тетрагідрофуран або діетиловий ефір) з наступною реакцією обміну метал-галоген (переважно шляхом обробки реагентом алкіллітій, таким як н-бутиллітій, втор-бутиллітій або третбутиллітій, або магнійорганічним реагентом, таким як ізопропілмагнію хлорид) і з наступною обробкою триалкілборатом, B(OR’’)3, (переважно триметилборатом) з одержанням відповідного боронатного складного ефіру формули (S). 27 UA 111869 C2 5 10 15 В альтернативному підході сполуку формули (S) можна одержати зі сполуки формули (U), де G являє собою переважно метил або етил, шляхом борилювання C-H прийнятним борилюючим засобом з прийнятною каталітичною системою в прийнятному розчиннику при прийнятній температурі. Прийнятні каталізатори включають димер 1,5циклооктадієн)(метоксі)іридій (I) в комбінації з 4,4'-ди-трет-бутил-2,2'-дипіридил, при цьому прийнятні борилюючі засоби включають біс(пінаколато)дибор або пінаколборан, а прийнятні розчинники включають гексан, октан, тетрагідрофурані метил-трет-бутиловий ефір. Подібні приклади відомі в літературі (див., наприклад, J. F. Hartwig, Chemical Society Reviews (2011), 40(4), 1992-2002 і T. Ishiyama, N. Miyaura, Pure and Applied Chemistry (2006), 78(7), 1369-1375). Переважні умови включають обробку сполуки формули (U) 0,05-10% димеру 1,5циклооктадієн)(метоксі)іридій (I) (відносно сполуки формули (U)), 0,05-10% 4,4'-ди-трет-бутил2,2'-дипіридилу (відносно сполуки формули (U)) і 1-2 еквівалентами біс(пінаколато)дибору (відносно сполуки формули (U)) в метил-трет-бутиловому ефірі при температурі в діапазоні 50 °C-150 °C, необов’язково при мікрохвильовому випромінюванні, як описано P. Harrisson, J. Morris, T. B. Marder, P. G. Steel, Organic Letters (2009), 11(16), 3586-3589. 20 Сполуки формули (U) можна одержати із сполук формули (W) із застосуванням подібних методик, описаних вище, виходячи із сполук формули (Y), які є відомими сполуками. 25 Додатково сполуку формули (A), де X являє собою метил, можна одержати шляхом перегрупування пінаколу сполуки формули (Z) або сполуки формули (AA), де X являє собою метил, а R’’’ являє собою C1-C4алкіл (переважно метил), в протонованих умовах або умовах з кислотами Льюїса (див., наприклад, Eberhardt, U. et. al., Chem. Ber. (1983), 116(1), 119-35 і Wheeler, T. N. US4283348). Переважні умови включають реакцію сполуки формули (Z) або (AA) із трифтороцтовою кислотою при кімнатній температурі. 30 28