Галогенпіримідиніларил(тіо)етери, засіб та спосіб боротьби з шкідниками, проміжні сполуки

1 Сполуки загальної формули (І) ТА СПОСІБ БОРОТЬБИ З ШКІДНИКАМИ, мами вуглецю, або означає незаміщении або заміщений однаково або по-різному у положеннях від одного до чотирьох феніл або нафтил, причому можливі замісники вибрані переважно із перелічених нижче галоген, ціан, нітро, аміно, гідрокси, форміл, карбокси, карбамоїл, тюкарбамоїл, ЛІНІЙНИЙ або розгалужений алкіл, пдроксіалкіл, оксоалкіл, алкокси, алкоксіалкіл, алкілтюалкіл, діалкоксіалкіл, алкілтю, алкілсульфініл або алкілсульфоніл з КІЛЬКІСТЮ атомів вуглецю від 1 до 8, ЛІНІЙНИЙ або розгалужений алкеніл або алкенілокси з КІЛЬКІСТЮ атомів вуглецю від 2 до 6, ЛІНІЙНИЙ або розгалужений галогеналкіл, галогеналкокси, гал о ген алкілтю, галогеналкілсульфініл або галогеналкілсульфоніл з КІЛЬКІСТЮ атомів вуглецю від 1 до 6 і з КІЛЬКІСТЮ від 1 до 13 однакових або різних атомів галогену, ЛІНІЙНИЙ або розгалужений галогеналкіл або галогеналкенілокси з КІЛЬКІСТЮ атомів вуглецю від 2 до О 6 і з КІЛЬКІСТЮ від 1 до 11 однакових або різних в якій Z означає заміщений або незаміщении циклоалкіл, арил або гетероцикліл, R означає водень або алкіл, Q означає кисень або сірку, X означає галоген і І_1, L2, L3, І_4-однакові або різні і, незалежно один від одного, означають ВІДПОВІДНО водень, галоген, ціаногрупу, нітрогрупу, заміщений або незаміщении галогеном алкіл, алкокси, алкілтю, алкілсульфініл або алкілсульфоніл 2 Сполуки формули (І) згідно з п 1, в якій Z означає циклоалкіл з 3-7 атомами вуглецю, незаміщений або заміщений в одному або двох положеннях галогеном, алкілом або гідроксилом, означає гетероцикліл з КІЛЬКІСТЮ ланцюгів від 3 до 7, при необхідності заміщений алкілом з 1-4 ато атомів галогену, ЛІНІЙНИЙ або розгалужений алкіламшо, діалкіламіно, алкіл карбоніл, алкілкарбонілокси, алкоксикарбоніл, алкіламшокарбоніл, діалкіламінокарбоніл, арилалкіламінокарбоніл, діалкіламшокарбонілокси, алкеніл карбоніл або алкініл карбоніл з КІЛЬКІСТЮ атомів вуглецю від 1 до 6 у ВІДПОВІДНИХ вуглеводневих ланцюгах, циклоалкіл або циклоалкілокси з КІЛЬКІСТЮ атомів вуглецю від 3 до 6, ДВІЧІ приєднані алкілен з КІЛЬКІСТЮ атомів вуглецю З або 4, оксіалкілен з КІЛЬКІСТЮ атомів вуглецю 2 або 3 або дюксіалкілен з КІЛЬКІСТЮ атомів вуглецю 1 або 2, які незаміщені або заміщені у положеннях від одного до чотирьох однаково або по-різному фтором, хлором, оксогрупою, метилом, трифторметилом або етилом, або група Д1 N A2 , в якій 1 А означає водень, пдроксигрупу або алкіл з КІЛЬКІСТЮ атомів вуглецю від 1 до 4 або циклоалкіл з о 00 со о> ю 59380 КІЛЬКІСТЮ атомів вуглецю від 1 до 6, і А 2 означає пдроксигрупу, аміногрупу, метиламшогрупу, феніл, бензил або означає алкіл або алкокси з КІЛЬКІСТЮ атомів вуглецю від 1 до 4, незаміщений чи заміщений ціаногрупою, пдроксигрупою, алкоксигрупою, алкілтюгрупою, алкіламшогрупою, діалкіламшогрупою або фенілом, або означає алкенілокси або алкінілокси з КІЛЬКІСТЮ атомів вуглецю від 2 до 4, а також феніл, фенокси, фенілтю, бензоїл, бензоілетеніл, ціннамоїл, гетероцикліл або фенілалкіл, фенілалкокси, фенілалкілтю або гетероциклілалкіл з КІЛЬКІСТЮ атомів вуглецю від 1 до 3 в кожній алкільній частині, до того ж цикл в кожному випадку незаміщений або заміщений у положеннях від одного до трьох галогеном і/або ЛІНІЙНИМ ЧИ розгалуженим алкілом або алкоксигрупою з КІЛЬКІСТЮ атомів вуглецю від 1 до 4, R означає водень або метил, Q означає кисень або сірку, X означає фтор, хлор, бром або йод і І_1, L2, L3 і І_4-однакові або різні і означають незалежно один від одного водень, галоген, ціаногрупу, нітрогрупу, незаміщені або заміщені від 1 до 5 атомами галогену алкіл, алкокси, алкілтю, алкілсульфініл або алкілсульфоніл з КІЛЬКІСТЮ атомів вуглецю від 1 до 6 З Сполуки формули (І), згідно з п 1, в якій Z означає незаміщений або заміщений в одному або двох положеннях фтором, хлором, метилом, етилом або пдроксигрупою циклопентил або циклогексил, незаміщений або заміщений метилом або етилом ТІЄНІЛ, піридил або фурил, або незаміщений чи заміщений однаково або порізному у положеннях від одного до чотирьох феніл або нафтил, причому можливі замісники вибрані переважно із перелічених нижче фтор, хлор, бром, йод, ціано, нітро, аміно, гідрокси, форміл, карбокси, карбамоїл, тюкарбамоїл, метил, етил, н- або ізопропіл, н-, ізо, втор- або третбутил, 1-, 2-, 3-неопентил, 1-, 2-, 3-, 4-(2метилбутил), 1-, 2-, 3-гексил, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-(2метилпентил), 1-, 2-, З-(З-метилпентил), 2етилбутил, 1-, 3-, 4-(2,2-диметилбутил), 1-,2-(2,3д и мети л бутил), пдроксиметил, пдроксіетил, 3оксобутил, метоксиметил, диметоксиметил, метокси, етокси, н- або ізопропокси, метилтю, етилтю, н- або ізопропілтю, метилсульфініл, етилсульфініл, метилсульфоніл або етилсульфоніл, ВІНІЛ, аліл, 2-метилаліл, пропен-1-іл, кротоніл, пропарпл, ВІНІЛОКСИ, алілокси, 2-метилалілокси, пропен-1-ілокси, кротонілокси, пропарплокси, трифторметил, трифторетил, дифторметокси, трифторметокси, дифторхлорметокси, трифторетокси, дифторметилтю, трифторметилтю, дифторхлорметилтю, тр и фтор м етилсульфініл або трифторметилсульфоніл, метиламшо, етиламшо, н- або ізопропіламшо, диметиламшо, діетиламшо, ацетил, пропюніл, метоксикарбоніл, етоксикарбоніл, метиламінокарбоніл, етиламшокарбоніл, диметиламінокарбоніл, діетиламшокарбоніл, диметиламшокарбонілокси, діетиламшокарбонілокси, бензиламшокарбоніл, акрилоіл, пропюлоїл, циклопентил, циклогексил, ДВІЧІ приєднані пропандмл, етиленокси-, метилендюкси, етилендюксигрупа, незаміщена або заміщена однаково або по-різному у положеннях від одного до чотирьох фтором, хлором, оксогрупою, метилом аботрифторметилом, або група А' N А2 , в якій А 1 означає водень, метил або пдроксигрупу і А 2 означає пдроксигрупу, метоксигрупу, етоксигрупу, аміногрупу, метиламшогрупу, феніл, бензил або пдроксіетил, а також незаміщений або заміщений в КІЛЬЦІ у положеннях від одного до трьох галогеном і/або прямим чи розгалуженим алкілом або алкоксигрупою з КІЛЬКІСТЮ атомів вуглецю від 1 до 4 феніл, фенокси, фенілтю, бензоїл, бензоілетеніл, циннамоїл, бензил, фенілетил, феніл пропіл, бензилокси, бензилтю, 5,6-дипдро-1,4,2-дюксазин-3-ілметил, триазолілметил, бензоксазол-2-іл метил, 1,3-дюксан-2-іл, бензімідазол-2-іл, дюксол-2-іл, оксодіазоліл, R означає водень або, переважно, метил, Q означає кисень або сірку, X означає фтор або хлор, і І_1, L2, L3 і ІЛоднакові або різні і, незалежно один від одного, означають водень, фтор, хлор, бром, ціаногрупу, нітрогрупу, метил, етил, н- або ізопропіл, н-, ізо-, втор- або третбутил, метокси, етокси, н- або ізопропілокси, метилтю, етилтю, метилсульфініл, етилсульфініл, метилсульфоніл або етилсульфоніл, трифторметил, трифторетил, дифторметокси, трифторметокси, дифторхлорметокси, трифторетокси, дифторметилтю, дифторхлорметилтю, три фтор метилтю, трифторметилсульфініл або трифторметилсульфоніл 4 Сполуки формули (І) згідно з п 1, в якій Q означає кисень 5 Засіб боротьби з шкідниками, який відрізняється тим, що містить щонайменше сполуку формули (І) ЗГІДНО З П 1 6 Спосіб боротьби з шкідниками, який відрізняється тим, що ШКІДНИКІВ і/або їх місце проживання обробляють сполуками формули (І) 7 Сполуки формули (IV) .(IV) В ЯКІЙ І_1, L2, L3, І_4-однакові або різні і, незалежно один від одного, означають ВІДПОВІДНО водень, галоген, ціаногрупу, нітрогрупу, заміщений або незаміщений галогеном алкіл, алкокси, алкілтю, алкілсульфініл або алкілсульфоніл, R означає водень або алкіл, X означає галоген, і Y2 означає галоген 59380 Винахід стосується нових галогенпіримідинів, двох способів їх одержання і їх застосування в якості засобу для боротьби із шкідниками Визначені піримідини з похожим заміщенням замісників, а також їх фунгіцидна дія стала вже відома (GB-A 2253624) Активність цих відомих сполук є задовільною не у всіх галузях застосування, особливо при використанні малих кількостей і концентрацій Було одержано нові галогенпіримідини загальної формули (І), 2 дини загальної формули (І) можна одержати, коли а) 2-(2-пдрокси-феніл)-2-метоксиімшоацетаміди формули (II), (II) (І) В ЯКІЙ Z означає заміщений або незаміщений циклоалкіл, арил або гетероцикліл, R означає водень або алкіл, Q означає кисень або сірку, X означає галоген і І_1, L2, L3, L4 однакові або різні і, незалежно один від одного, означають ВІДПОВІДНО водень, галоген, ціаногрупу, нітрогрупу, заміщений або незаміщений галогеном алкіл, алкокси, алкілтю, алкілсульфініл абр алкілсульфоніл У використаних тут визначеннях насичених або ненасичених — вуглеводневих ланцюгів таких, як алкіл, алкандмл, алкеніл або алкініл, також і зв'язані з гетероатомами, як наприклад алкокси-, алкілтю- або алкіламшо-ланцюг залежно від обставин прямий або розгалужений Арил означає ароматичне, моно- або поліциклічне вуглеводневе кільце, наприклад феніл, нафтил, антраніл, фенантріл, переважно феніл або нафтил, більш переважно феніл Гетероцикліл означає насичені або ненасичені, а також ароматичні ЦИКЛІЧНІ сполуки, в яких, мінімум один ланцюг циклу є гетероатомом, тобто є атомом ВІДМІННИМ від вуглецю Якщо цикл містить декілька гетероатомів, то вони можуть бути однакові або різні Переважно коли гетероатомом є атом кисню, азоту або сірки При необхідності, ЦИКЛІЧНІ сполуки можуть утворювати з іншими карбоциклічними або гетероциклічними конденсованими або містечковими циклами єдину ПОЛІЦИКЛІЧну систему Переважно моно- або біциклічну циклічну систему, більш переважно моно- або біциклічну ароматичну циклічну систему Циклоалкіл означає насичені карбоциклічні кільцеподібні сполуки, які при необхідності утворюють з іншими карбоциклічними, неконденсованими або містечковими циклами поліциклічну систему Надалі було знайдено, що нові галогенпіримі в якій 2 3 R, L1, L , L і L4 мають вищевказані значення, взаємодіють із заміщеним галогенпіримідином загальної формули III, (III) в якій Z, Q І X мають значення які вказані вище і Y1 означає галоген, реакція проходить при необхідності в присутності розчинника, при необхідності в присутності кислотного акцептора і при необхідності в присутності каталізатора, або коли б) феноксипіримідини загальної формули (IV) (IV) в якій R L1, L2, L 3 1 L4 мають вищевказані значення і Y означає галоген, взаємодіє з циклічними сполуками загальної формули (V), Z-Q-H (V), В ЯКІЙ Z і Q мають значення які вказані вище, 59380 реакція проходить при необхідності в присутності розчинника, при необхідності в присутності кислотного акцептора і при необхідності в присутності каталізатора Нарешті було знайдено, що нові галогенпіримідини загальної формули (І) виявляють дуже сильну фунгіцидну активність Сполуки, згідно винаходу, можуть при необхідності використовуватись у вигляді сумішей різних можливих ізомерних форм, переважно в формі -стереоізомерів, як наприклад Е- і Z-ізомери Так використовують як Е- так і Z-ізомери, а також будьякі суміші цих-ізомерів Предметом винаходу є переважно сполуки формули (І), в яких Z означає циклоапкіл з 3-7 атомами вуглецю, незаміщений або заміщений в одному або двох положеннях галогеном, алкілом або гідроксилом, означає гетероцикліл з КІЛЬКІСТЬЮ ланцюгів від З до 7, при необхідності заміщений алкілом з 1-4 атомами вуглецю, або означає незаміщений або заміщений однаково або різно в від одного до чотирьох положеннях феніл або нафтил, при чому можливі замісники вибрані переважно із перелічених нижче галоген, ціан, нітро, зміно, гідрокси, форміл, карбокси, карбамоїл, тюкарбомоїл, прямолінійний або розгалужений алкіл, пдроксиалкіл, оксоалкіл, алкокси, апкоксиалкіл, алкілтіоалкіл, диалкоксиалкіл, алкілтю, алкілсульфініл або алкілсульфоніл з КІЛЬКІСТЬЮ атомів вуглецю від 1 до 8, прямолінійний або розгалужений алкеніл або алкенілокси з КІЛЬКІСТЬЮ атомів вуглецю від 2 до 6, прямолінійний або розгалужений галогеналкіл, галогеналкокси, галогеналкілтіо, гал о ген алкілсульфініл або галогеналкілсульфоніл з КІЛЬКІСТЬЮ атомів вуглецю від 1 до 6 і з КІЛЬКІСТЬЮ ВІД 1 до 13 однаковими або різними атомами галогену, прямолінійний або розгалужений галогеналкіл або галогеналкенілокси з КІЛЬКІСТЬЮ атомів вуглецю від 2 до б і з КІЛЬКІСТЬЮ від 1 до 11 однаковими або різними атомами галогену, прямолінійний або розгалужений алкіламшо, диалкіламшо, алкіл карбоніл, алкілкарбонілокси, алкокси карбоніл, алкіламшокарбоніл, диалкіламінокарбоніл, арилалкіламшокарбоніл, диалкіламінокарбонілокси, алкеніл карбоніл або алкініл карбоніл з КІЛЬКІСТЬЮ атомів вуглецю від 1 до 6 у ВІДПОВІДНИХ вуглеводневих ланцюгах, циклоалкіл або циклоалкілокси з КІЛЬКІСТЬЮ атомів вуглецю від 3 до 6, ДВІЧІ приєднанні алкілен з КІЛЬКІСТЬЮ атомів вуглецю 3 або 4, оксиалкілен з КІЛЬКІСТЬЮ атомів вуглецю 2 або 3 або диоксиалкілен з КІЛЬКІСТЬЮ атомів вуглецю 1 або 2, які незаміщений або заміщений в від одного до чотирьох положеннях однаково або різно фтором, хлором, оксогрупою, метилом, трифторметилом або етилом, або група N в якій А1 означає водень, пдроксигрупу або алкіл з кількістью атомів вуглецю від 1 до 4 або циклоалкіл з КІЛЬКІСТЬЮ атомів вуглецю від 1 до 6 і А2 означає пдроксигрупу, аміногрупу, метиламіногрупу, феніл, бензил або означає алкіл або алкокси з КІЛЬКІСТЬЮ атомів вуглецю від 1 до 4 незаміщений чи заміщений ціаногрупою, пдроксигрупою, алкоксигрупою, алкілтюгрупою, алкіламшогрупою, диалкіламшогрупою або фенілом або означає алкенілокси або алкінілокси з КІЛЬКІСТЬЮ атомів вуглецю від 2 до 4, а також феніл, фенокси, фенілтю, бензоїл, бензоілетеніл, ціннамоїл, гетероцикліл або фенілалкіл, фенілалкокси, фенілалкілтю, або гетероциклілалкіл з КІЛЬКІСТЬЮ атомів вуглецю від 1 до З в кожній алкільній частині, до того ж цикл в кожному випадку незаміщений або заміщений в від одного до трьох положеннях галогеном і/або прямолінійним чи розгалуженим алкілом або алкоксигрупою з КІЛЬКІСТЬЮ атомів вуглецю від 1 до 4, R означає водень або метил, Q означає кисень або сірку, X означає фтор, хлор, бром або йод і І_1, L2, L3 і L4 однакові або різні і, означають незалежно один від одного водень, галоген, ціаногрупу, нітрогрупу, незаміщені або заміщені від 1 до 5 атомами галогену алкіл, алкокси, алкілтю, алкілсульфініл або алкілсульфоніл з КІЛЬКІСТЬЮ атомів вуглецю від 1 до 6 Винахід стосується переважно сполук формули (І), в якій Z означає незаміщений або заміщений в одному або двох положеннях фтором, хлором, метилом, етилом або пдроксигрупою циклопентил або циклогексил, незаміщений або заміщений метилом або етилом тіеніл, піридил або фурил, або незаміщений чи заміщений однаково або різно в від одного до чотирьох положеннях феніл або нафтил, при чому можливі замісники вибрані переважно із перелічених нижче * фтор, хлор, бром, йод, ціано, нітро, зміно, гідрокси, форміл, карбокси, карбамоїл, тюкарбамоїл, метил, етил, н- або ізо-пропіл, н-, ізо-, втор- або трет-бутил, 1-, 2-, 3-, неопентил, 1-, 2-, 3-, 4-(2метилбутил), 1-, 2-, 3-гексил, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-(2метилпентил), 1-, 2-, З-(З-метилпентил), 2етилбутил, 1-, 3-, 4-(2, 2-д и метил бутил), 1-,2-(2,3д и мети л бутил), пдроксиметил, пдроксиетил, 3оксобутил, метоксиметил, диметоксиметил, метокси, етокси, н- або ізо-пропюкси, метилтю, етилтю, н- або ізо-пропілтю, метилсульфініл, етил сул ьфініл, метилсульфоніл або етилсульфоніл, ВІНІЛ, аліл, 2-метилаліл, пропен-1-іл, кротоніл, пропарпл, ВІНІЛОКСИ, алілокси, 2-метилалілокси, пропен-1-ілокси, кротонілокси, пропарплокси, 59380 трифторметил, трифторетил, дифторметокси, трифторметокси, дифторхлорметокси, трифторетокси, дифторметилтю, трифторметилтю, дифторхлорметилтю, трифторметилсульфініл або трифторметилсульфоніл, метиламіне, етиламшо, н- або ізо-пропіламшо, диметиламіне, диетиламшо, ацетил, пропюніл, метоксикарбоніл, етоксикарбоніл, метиламінокарбоніл, етиламінокарбоніл, диметиламшокарбоніл, диетиламшокарбоніл, диметиламшокарбонілокси, диетиламшокарбонілокси, бензиламшокарбоніл, акроїл, пропюлоїл, циклопентил, циклогексил, ДВІЧІ приєднанні пропандмл, етиленокси-, метилендиокси-, етилендиоксигрупа незаміщена або заміщена однаково або різно в від одного до чотирьох положеннях фтором, хлором, оксогрупою, метилом аботрифторметилом, або група N в якій А1 означає водень, метил або пдроксигрупу і А2 означає пдроксигрупу, метоксигрупу, етоксигрупу, аміногрупу, метиламшогрупу, феніл, бензил або пдроксиетил, а також незаміщений або заміщений в КІЛЬЦІ В ВІД ОДНОГО до трьох положеннях галогеном і/або прямим чи розгалуженим алкілом або алкоксигрупою з КІЛЬКІСТЬЮ атомів вуглецю від 1 до 4, феніл, фенокси, фенілтю, бензоїл, бензоілетеніл, циннамоїл, бензил, фенілетил, фенілпропіл, бензидокси, бензилтю, 5,6-дипдро-1,4,2-диоксазин-3-ілметил, триазоліл-метил, бензаксазол-2-ілметил, 1,3-диоксан2-іл, бензімідазол-2-іл, диоксол-2-іл, оксодиазоліл, R означає водень або, переважно метил, Q означає кисень або сірку, X означає фтор або хлор, і І_1, L2, L3 і L4 однакові або різні і, незалежно один від одного означають водень, фтор, хлор, бром ціаногрупу, нітрогрупу, метил, етил, н- або ізо-пропіл, н-, ізо-, втор- або трет-бутил, метокси, етокси, н- або ізо-пропіл-окси, метилтю, етилтю, метилсульфініл, етилсульфініл, метилсульфоніл або етилсульфоніл, трифторметил, трифторетил, дифторметокси, трифторметокси, дифторхлорметокси, трифторетокси, дифторметолтю, дифторхлорметилтю, три фтор метилтю, три фтор метилсульфініл або трифторметилсульфоніл В цілому більш переважають групи сполук в яких Z означає незаміщений або заміщений феніл Надалі в цілому більш переважають групи сполук в яких І_1 і І_3 означають незалежно один від одного метил і, переважно водень і, L2 і L4 означають водень Більш переважають сполуки формули (І) в яких X переважно означає фтор Вищенаведені загальні або переважні області вказаних визначених радикалів ДІЙСНІ ЯК ДЛЯ кінцевих продуктів формули (І), так і ВІДПОВІДНО ДЛЯ 10 потрібних вихідних речовин і проміжних продуктів Будь які, ВІДПОВІДНО, переважні комбінації радикалів, що наведені в описі радикалів можуть бути, незалежно від наведених комбінацій радикалів, замінені довільно, виходячи із опису радикалів для інших переважних галузей застосування Ці визначені радикали можна комбінувати між собою будь-як, а також між вказаними ділянками для переважних сполук Для проведення способу а) згідно винаходу в якості вихідної речовини необхідно брати 2-(2пдроксифеніл)-2-метоксиімшо-ацетамід формули (II) В цій формулі (II) радикали R, L1, L , L і L4 переважно мають значення, які вже ВІДОМІ З опису сполук згідно винаходу формули (І), як переважні або інакше більш переважні для R, L1, L2, L і L4 ВИХІДНІ речовини формули (II) вже ВІДОМІ І мо жуть бути одержані відомими способами (порівняти, наприклад, WO - А 9524396) Для проведення способу а) згідно винаходу надалі в якості вихідної речовини необхідно брати галогенпіримідин формули (III) В цій формулі (III) радикали Z, Q і X переважно мають значення, які вже ВІДОМІ з опису сполук згідно винаходу формули (І), як переважні або інакше більш переважні Y1 означає галоген, переважно фтор або хлор ВИХІДНІ речовини формули (III) вже ВІДОМІ І можуть бути одержані відомими методами (порівняти, наприклад, DE-A 4340181, Chem Ber, 90 942, 951) Для проведення способу б) згідно винаходу в якості вихідної речовини необхідно брати феноксипіримідин загальної формули (IV) В цій формулі (IV) радикали R, X, L1, L2, L і L4 переважно мають значення, які вже ВІДОМІ З опису сполук згідно винаходу формули (І), як переважні або інакше більш переважні для R, X, L1, L , І_3 і L4 Y2 означає галоген, переважно фтор або хлор ВИХІДНІ речовини формули (IV) є новими і також є предметом даного винаходу Феноксипіримідини загальної формули (IV) одержують (спосіб 6-1) коли 2-(2-пдроксифеніл)-2метоксиїміноацетамід формули (II) взаємодіє з тригалогенпіримідином загальної формули (VI) (VI) в якій X, Y1 і Y2 однакові або різні і означають галоген, при необхідності, в присутності акцептора кислоти і при необхідності в присутності каталізатора Для проведення способу 6-1), згідно винаходу, в якості вихідної речовини необхідно брати тригалогенпіримідин загальної формули (VI) В цій формулі (VI) радикали X, Y1 і Y2 означають галоген, переважно фтор або хлор Тригалогенпіримідини вже ВІДОМІ І можуть бути одержані відомими методами (порівняти, наприклад, Chesterfield etal , J Chem Soc , 1955, 3478, 3480) 12 11 59380 Надалі для проведення способу б), згідно визменшеному тиску в інтервалі від 0,1бар до Юбар находу, в якості вихідної речовини необхідно браПроведення реакції, переробка і виділення ти ЦИКЛІЧНІ сполуки загальної формули (V) В цій формулі (V) радикали Z і Q переважно мають значення, які вже ВІДОМІ з опису сполук згідно винахо ду формули (І), як переважні або, інакше, більш переважні для Z і Q ЦИКЛІЧНІ сполуки формули (V) є відомими хімі катами для синтеза і/або можуть бути одержані простими методами В якості розчинника для проведення способів а), б) і 6-1), згідно винаходу, беруть до уваги будьякі інертні органічні розчинники Для цього необхідно брати переважно етер такий, як диетилетер, диїзопропілетер, метил-трет-бутилетер, диоксан, тетрапдрофуран, 1,2-диметоксиетан, 1,2диетоксиетан або анізол, нітрил такий, як ацетонітрил, пропюнітрил, н- або ізо-бутиронітрил або бензонітрил, аміл такий, як N.N-диметилформамід, N.N-диметилацетамід, N -метилформамід, Nметилформамід, N-метилпіролідон або триамід гексаметилфосфорної кислоти, сульфоксид такий, як диметилсульфоксид, або сульфон такий, як сульфолан Способи а), б) і 6-1), згідно винаходу, проводять при необхідності в присутності придатного акцептора кислоти В якості таких придатні всі загальновживані неорганічні або органічні основи Для цього необхідно брати гідриди, гідроксиди, алкоголяти, карбонати або пдрогенкарбонати лужних або лужноземельних металів такі, як наприклад гідрид натрію, амід натрію, третбутират калію, гідроксид натрію, гідроксид калію, карбонат натрію, карбонат калію, пдрогенкарбонат калію або пдрогенкарбонат натрію В якості каталізаторів для способів а), б) і 6-1), згідно винаходу, придатні всі солі одновалентної МІДІ такі, як, наприклад, хлорид одновалентної МІДІ, бромід одновалентної МІДІ або йодид однова лентної МІДІ Температура реакції' при проведенні способів а), б) і 6-1), згідно винаходу, може варіювати у великих межах Як правило, працюють при температурах від -20°С до 100°С, більш переважно, при температурах від 10°С до 80°С Для проведення способу а), згідно винаходу, щоб одержати сполуки формули (І) використовують на один моль 2-(2-пдрокси-феніл)-2метоксиїміноацетаміду формули (II), як правило, від 0,5 до 15моль, переважно від 0,8 до 8моль заміщеного галогенпіримідину формули (III) Для проведення способу б), згідно винаходу, щоб одержати сполуки формули (І) використовують на один моль феноксипіримідину формули (IV), як правило, від 0,5 до 15моль, переважно від 0,8 до 8моль циклічної сполуки загальної формули (V) Для проведення способу 6-1), згідно винаходу, щоб одержати сполуки формули (IV) використовують на один моль 2-(2-пдрокси-феніл)-2метоксиїміноацетаміду формули (II), як правило, від1 до 15моль, переважно від 2 до 8моль тригалогенпіримідину загальної формули (VI) Всі способи, згідно винаходу, проводять, як правило, при нормальному тиску Але, все-таки, також можливо працювати при збільшеному або продуктів реакції здійснюють загальновідомими способами (порівняти також приклади одержання речовин) Речовини, згідно винаходу, показують сильну мікробіцидну активність і можуть бути використанні для боротьби з небажаними мікроорганізмами, такими, як грибки і бактерії при захисті рослин і при захисті матеріалів Фунгіциди використовують при захисті рослин для боротьби з Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytndiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes і Deuteromycetes Бактерициди використовують при захисті рослин для боротьби з Psdeudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobactenaceae, Copynebactenaceae і Stre ptom ycetaceae Як приклад можна привести деякі збудники грибкових і бактеріальних захворювань, але не обмежуючись ними, які підпадають під вищенаведені поняття вид Xanthomonas, як наприклад Xanthomonas campestns pv oryxae, вид Pseudomonas, як наприклад Pseudomonas syrmgae pv lachrymans, вид Erwima, як наприклад Erwmia amylovora, вид Pythium, як наприклад Pythium ultimum, вид Phytophthora, як наприклад Phytophthora mfestans, вид Pseudoperonospora, як наприклад Pseudoperonospora humuh або Pseudoperonospora cubensis, вид Plasmopara, як наприклад Plasmopara viticola, вид Bremia, як наприклад Bremia lactucae, вид Peronospora, як наприклад Peronospora pisi або Р blassicae, вид Erysiphe, як наприклад Erysiphe gramims, вид Sphaeroteca, як наприклад Sphaeroteca fuhginea, вид Podosphaera, як наприклад Podosphaera leucotncha, вид Ventuna, як наприклад Ventuna maequahs, вид Pyrenophora, як наприклад Pyrenophora teres або P grammea (Komdienform Drechslera, Syn Helmmthosponum), вид Cochhobolus, як наприклад Cochhobolus sativus (Komdienform Drechslera, Syn Helmmthosponum), вид Uromyces, як наприклад Uromyces appendiculatus, вид Puccmia, як наприклад Puccmia recondita, вид Sclerotmia, як наприклад Sclerotima sclerotiorum, вид Tilletia, як наприклад Tilletia caries, вид Ustilago, як наприклад Ustilago nuda або Ustilago avenae, вид Pelhculana, як наприклад Pelliculana sasakn, вид Pynculana, як наприклад Pynculana oryzae, вид Fusanum, як наприклад Fusanum culmorum, вид Botrytis, як наприклад Botrytis cmerea, вид Septona, як наприклад Septona nodorum, вид Leptosphaena, як наприклад Leptosphaena 13 14 59380 морілоніт, або діатоміт і синтетичну тонкоподрібнену породу таку як високодиспергована кремнієвид Cercospora, як наприклад Cercospora ва кислота, оксид алюмінію і силікат В якості canescens, твердих речовин-носмв для гранулята беруть навид Alternana, як наприклад Alternana brassiприклад, подрібнене і фракціоноване природне cae, каміння таке як кальцит, мармур, пемза, сепіоліт, вид Pseudocercosporella, як наприклад Pseuдоломіт, а також синтентичний гранулят із неоргаdocercosporella herpotnchoides нічного і органічного борошна, а також гранулят із Добра переносимість рослинами активних резмелених органічних матеріалів таких, як стружки, човин в концентраціях, необхідних для боротьби з шкаралупа кокосового горіха, качан кукурудзи і хворобами рослин, дозволяє обробку наземних стебла тютюну В якості емульгатора і/ або піноутчастин рослин, розсади і насіння і грунту ворюючого засобу беруть наприклад, неюногені і При цьому є можливість використовувати аканіоні емульгатори такі, як полюксиетиленовий тивні речовини, згідно винаходу, досягаючи особестер жирних кислот, полюксиетиленовий етер ливо добрих результатів при боротьбі з хворобами вищих спиртів наприклад, алкіларилполігліколевий зернових культур, наприклад при боротьбі з такиетер, алкілсульфонат, алкілсульфат, арилсульфоми видами, як Erysiphe, Puccmia, Fusanum і нат, а також гідролізати яєчного білка В якості Pyrenophora, для боротьби з хворобами у виногдиспергуючого засоба беруть наприклад, ЛІГНІНрадарстві, садівництві та ОВОЧІВНИЦТВІ, наприклад сульфітний відпрацьований луг і метилцелюлозу при боротьбі з такими видами, як наприклад Ventuna, Sphaeroteca і Plasmopara, Phytophthora або Приготовлені форми можуть містити в якості для боротьби з хворобами рису, наприклад при засобів покращуючих адгезію карбоксиметилцеборотьбі з такими видами, як Рупсиїапа Добрих люлозу, природні і синтетичні порошкоподібні, зерезультатів досягають також при боротьбі з хворнисті або латексної форми полімери такі, як гуміробами зернових культур, наприклад при боротьбі арабік, ПОЛІВІНІЛОВИЙ спирт, полівшілацетат, а з такими видами як, Septona, Pyrenophora або також природні фосфоліпіди такі, як кефалін і леCochhobolus Подальші використання сполук, згідцитин, і синтетичні фосфоліпіди Можуть бути тано винаходу, також приводить до збільшення урокож додані мінеральні і рослині масла жайності культурних рослин Можна застосовувати в якості барвників органічні пігменти наприклад, оксид заліза, оксид титаАктивні речовини можуть, в залежності від їх ну, ціан заліза синій і органічні фарбуючі речовини ВІДПОВІДНИХ фізичних і/або ХІМІЧНИХ властивостей, такі як алізарин-, азо- і металфталоцианинові барпереводитись в загальноприйнятні форми викоривники і мікроелементи такі, як солі заліза, марганстання такі, як розчини, емульсії, суспензії, порошцю, бору, МІДІ, кобальту, молібдену і цинку ки, піни, пасти, гранули, аерозолі, МІЛКІ капсули в полімерних речовинах, покривних масах для посіФорми застосування містять, як правило, між вного матеріалу, а також форми дуже малих об'0,1 в 95 вагових процентів активної речовини, пеємів для створення холодного і теплого туману реважно між 0,5 і 90% Ці форми застосування виготовлялись відоАктивна речовина, згідно винаходу, може місмим способом, наприклад, змішуванням активних титись у приготовлених формах як самостійно, так речовин з нейтральним наповнювачем, отже ріді в сумішах з відомими фунгіцидами, бактерицикими розчинниками під тиском стоячих зріджених дами, акарицидами, нематицидами або інсектицигазів і/або твердих речовин носив у випадку необдами для того, наприклад, щоб, розширити спектр хідності при застосуванні поверхнево-активних дії і запобігти СТІЙКОСТІ до них В багатьох випадках засобів, ВІДПОВІДНО емульгуючих і/або диспергуюотримують при цьому, синергетичний ефект, тобто чих і/або пшоутворюючих засобів У випадку викоефективність суміші більша ніж ефективність ристання води, як нейтрального наповнювача моокремих компонентів жна наприклад застосовувати також органічний В якості примішуючих речовин, мова йде нарозчинник в якості додаткового розчинника В якоприклад, про такі сполуки фунгіциди сті рідкого розчинника в основному беруть аромаалдіморф, ампропілфос, ампропілфос-калій, тичні такі, як ксилол, толуол або алкіл нафталін, андопрім, анілазін, ацаконазол, ацоксістробін, бехлоровані ароматичні або хлоровані аліфатичні налаксіл, беноданіл, беноміл, бензамакріл, бензавуглеводи такі, як хлорбензол, хлоретилен або макріл-ізобутил, біалафос, бінапакріл, біфеніл, метиленхлорид, аліфатичні вуглеводи такі, як цикбітертанол, бластикдмн-S, бромуконазол, бупірілогексан або парафіни, наприклад фракції нафта, мат, бутюбат, полісульфід кальцію, карсіміцин, спирти такі, як бутанол або гліколь, а також етери і картафол, картан, карбендазим, карбоксин, карестери, кетони такі, як ацетон, метилетилкетон, фон, хінометюнат (квінометюнат), хлорбентіазол, метилізобутилкетон або циклогексанон, дуже похлорфеназол, хлоронеб, хлоропікрин, хлороталолярні розчинники такі, як диметилформамід і диніл, хлозолінат, клоцілакон, куфранеб, кумоксаніл, метилсульфоксид, а також воду Звичайні зріджені купроконазол, купродиніл, купрофурам, дебакарб, газоподібні нейтральні наповнювачі або речовини дихлорофен, дихлобутразол, дихлофлуанід, дихноси це такі рідини, які при нормальній температуломецін, дихлоран, диетофенкарб, дифеноконарі і нормальному тиску газоподібні, наприклад газол, диметирімол, диметоморф, диніконазол, динізи, ВСПІНЮЮЧІ аерозоль такі, як галогенвуглеводні, коназол-М, динокап, дифеніламін, дипіритюн, а також бутан, пропан, азот і диоксид вуглецю В диталімфос, дитіанон, додеморф, додін, дразокякості твердих речовин-носмв беруть наприклад, солон, епідерфос, епоксиконазол, етаконазол, тонкоподрібнену гірську породу таку, як каолін, етирімол, етридіазол, фамоксадон, фенапаніл, глинозем, тальк, крейда, кварц, атапульпт, монтфенарімол, фенбуконазол, фенфурам, фенітро nodorum, 15 59380 пан, фенпіхлоніл, фенпропідин, фенпропіморф, фентшацетат, фентшпдроксид, фебрам, ферімзон, флуазінам, флуметофор, фторомід, флуквінконазол, флурпрімідол, флусілазол, флусульамід, флутоланіл, флутріафол, фол пет, фозетілалюміній, фозетіл-натрій, фталід, фуберідазол, фуралаксил, фураметрил, фуркарбоніл, фурконазол, фурконазол-цис, фурмециклокс, гуазатін, гексахлоробензол, гексйконазол, гумексазол, імізаліл, імібенконазол, іміноктадін, іміноісгадшальбезілат, іміноісгадштриацетат, йодокарб, шконазол, іпробенфос (ІВР), іпродюн, ірумаміцин, ізопротюлан, ізоваледін, казугаміцин, кресоксим-метил, сполуки МІДІ такі як гідроксид МІДІ, нафтенат МІДІ, ОКСИХЛОрид МІДІ, сульфат МІДІ, ОКСИД МІДІ, ОКСИН МІДІ І бор доська суміш, манкопер, манкозеб, манеб, меферімзоле, мепаніпурім, мепроніл, металаксил, метконазол, метасульфокарб, метфуроксам, метирам, метомеклам, метсульфовакс, МІЛЬДІОМІЦИН, муклобутаніл, муклозолін, диметилдитюкарбамат нікелю, нітротал-ізопропіл, нуарімол, офураце, оксадиксил, оксомокарб, оксолінікацид, оксикарбоксим, оксифентиш паклобутразол, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, фосдифен, пімаріцин, піпералін, полюксін, полюксорім, пробеназол, прохлораз, прокумідон, пропамокарб, пропанозимнатрій, пропіконазол, пропшеб, піразофос, піріфенокс, піріметаніл, піроквілон, піроксифур, квінконазол, квінтоцен (PCNB), сірка і сполуки сірки, тебуконазол, теклофталат, текназен, тетциклакіс, тетраконазол, тіабендазол, тіциофен, тифлузамід, тюфанате-метил, тірам, тюксимід, толхлофосметил, толілфлуанід, триадімефон, триадіменол, триазбутил, триазоксид, трициклазол, тридеморф, трифлумізол, трифорш, тритіконазол, уніконазол, валідаміцин А, вінхлозалін, вініконазол, царіламід, цінеб, цирам, атакождагер D, ОК-8705, ОК-8801, а-(1,1 -диметилетил)-[3-(2-феноксиетил)-1Н1,2,4-триазол-1 -етанол, а-(2,4-дихлорфеніл)- [3 -фтор- [3 -пропіл-1 Н1,2,4-триазол-1 -етанол, а-(2,4-дихлорфеніл)- [3 -метокси- а -метил-1 Н1,2,4-триазол-1 -етанол, а-(5-метил-1,3-диоксан-5-іл)[3 -[[4(трифторметил)-феніл]-метилен]-1 Н-1,2,4триазол-1-етанол, (5RS, 6 РЗ)-6-пдрокси-2,2,7,7-тетраметил-5(1Н-1,2,4-триазол-1-іл)-3-октанол, (Е)а -(метоксиімшо)-І\І-метил-2-феноксифенілацетамід, 1 -ізопропіловий естер {2-метил-1-[[[1 (4метилфеніл)етил]аміно]карбоніл]пропіл}карбамшової кислоти, а -(2,4-дихлорфеніл)-2-(1 Н-1,2,4-триазол-1 іл)етанол-О-(фенілметил)-оксим, 1 -(2-метил-1 -нафталеніл)-1Н-пірол-2,5-дюн, 1-(3,5-дихлорфеніл)-3-(2-пропеніл)-2,5піролідиндюл, 1-[дийодметил)-сульфоніл]-4-метил-бензол, 1 -[[2-(2,4-дихлорфеніл)-1,3-диоксолан-2-іл]метил]-1 Н-імідазол, 1 -[[2-(2,4-хлорфеніл)-Зфенілоксораніл]метил]-1 Н-1,2,4-триазол, 1 -[1 -[2-[(2,4дихлорфеніі\іл)метокси]феніл]етеніл]-1 Н-імідазол, 1 -метил-5-ноніл-2-(фенілметил)-3 16 піролідинол, 2',6'-дибром-2-метил-4'-трифторметЬкси-4'трифторметил-1,3-триазол-5-карбоксанілід, 2,2-дихлор-Ы-[1 -(4-хлорфеніл)етил]-1 -етил-3метил-циклопропанкарбоксамід, 2,6-дихлор-5-(метилтю)-4піримідинілтриоксианат, 2,2-дихлор-М-(4-трифторметилбензил)бензамід, 2,2-дихлор-І\І-[[4-(трифторметил)феніл]метил]бензамід, 2-(2,3,3-трийод-2-пропеніл)-2Н-тетразол, 2-[(1-метилетил)сульфоніл]-5-(трихлорметил)1,3,4-триадіазол, 2-[[6-деокси-4-О-(4-О-метил[ З -Dглікопіранозіл)- а -О-глікопіранозіл]-амшо]-4метокси-1Н-піроло[2,Зл]піримідин-5карбонітріл, 2-амшобутан, 2-бром-2-(бромметил)-пентандинітрил, 2-хлор-І\І-(2,3-дипдро-1,1,3-триметил-1 Н-інден4-іл)-3-піридинкарбоксамід, 2-хлор-І\І-(2,6-диметилфент)-І\І(ізотюцианатометил)-ацетамід, 2-фенілфенол (ОРР) 3,4-дихлор-1 -[4-(дифторметокси)-феніл]-1 Нпірол-2,5-дюн, 3,4-дихлор-Ы-[циан[(1 -метил-2пропшіл)окси]метил]-бензамід, 3-(1,1-диметилпропіл-1-оксо-1 Н-шден-2карбонітрил, 3-[2-(4-хлорфеніл)-5-етокси-3-ізоксалідиніл]піридин, 4-хлор-2-циан-І\І,І\І-диметил-5-(4-метилфеніл)1 Н-імідазол-1 -сульфонамід, 4-метил-тетразоло[1,5-а]пентазолш-5(4Н)-он, 8-(1,1-диметилетил)-М-етил-М-пропіл-1,4диоксаспіро[4 5]декан-2-метанамшо, 8-плроксихінолінсульфат, 2-[(феніламіно)-карбоніл]-пдразид 9Н-ксантен9-карбоновоі кислоти, біс-(1-метилетил)-3-метил-4-[(3метилбензоіл)окси]-2,5-тюфендикарбоксилат, цис-1 -(4-хлорфеніл)-2-(1 Н-1,2,4-триазол-1 -іл)циклогептанол, цис-4-[3-[4-(1,1 -диметилпроліл)-феніл-2метилпропіл]-2,6-диметил-морфолш-пдрохлорид, етил-[(4-хлорфеніл)-азо]-цианоацетат, пдрогенкарбонат калію, метантетратюл, -сіль натрію, метил-1-(2,3-дипдро-2,2-диметил-1Н-шден-1іл)-1 Н-імідазол-5-карбоксилат, метил-М-(2,6-диметилфент)N -(5130Ксазолткарбонш)-01-алан|'нат, N -(2,3-дихлор-4-пдроксифеніл)-1-метилциклогексанкарбоксамід N -(2,6-диметилфеніл)-2-метоксиN (тетрапдро-2-оксо-3-фураніл)-ацетамід, N -(2,6-диметилфеніл)-2-метоксиN (тетрапдро-2-оксо-3-тіеніл)-ацетамід, N -(2-хлор-4-нітрофеніл)-4-метил-3нітробензолсульфонамід, N -(4-циклогексилфеніл)-1,4,5,6-тетрапдро-2піримідинамін, N -(4-гексилфеніл)-1,4,5,6-тетрапдро-2піримідинамін, 18 17 59380 N -(5-хлор-2-метилфеніл)-2-метокси-І\І-(2-оксолітюн, себуфос, сілафйлуофен, сульфотеп, 3-оксолідшіл)-ацетамід, сульпрофос, тебуфенозід, тебуфенпірад, тебупірімфос, тефлубензурон, тефлутрін, темефос, терN -(б-метокси)-З-піридиніл)бам, тербуфос, тетрахлорфінфос, тіафенокс, тюциклопропанкарбоксамід, дикарб, тюфанокс, тюметон, тюназін, турінпнзш, N -[2,2,2-трихлор-1-[(хлорацетат)-амшо]-етил]тралометрін, триаратен, триазофос, триазофос, бензамід, триазурон, трихлорфон, трифлумірон, триметаN -[3-хлор-4,5-біс(2-пропінілокси)-феніл]-І\Гкарб, фамідотюн, ХМС, ксилілкарб, зетаметрін метокси-метанімідамід, N -форміл- N -пдрокси-ОЬаланш, -сіль натрію, Також можливе змішування з іншими відомих активних речовин, можливо такими, як гербіциди О,О-диетил-[2-(дипропіламіно)-2-оксоетил]або добрива і регулятори росту етилфосфорамідотюат, О-метил-3-фенілАктивні речовини можуть застосовуватись в їх фенілпропілфосфорамідотюат, товарних формах або у вигляді приготовлених з цього форм застосування такі, які готові до вико3-метил-1,2,3-бензотіадиазол-7-карботюат, ристання, це розчини, суспензії, порошки для розспіро[2Н]-1 -бензопіран-2,1'(3'Н)спилення, пасти, розчинні порошки, порох і грануізобензофуран]-3'-он ли Застосування проводять загальновідомими Баїсгерициди способами, наприклад поливання, розбрискуванбромопол, дихлорофен, нітрапірин, диметилня, розсипання, розпінення, обмащування та ІНШІ дитюкарбамат нікелю, касугаміцин, октилінон, фуТакож можливо, що активні речовини вносять у ранкарбонова кислота, оксатетрациклін, пробенаформі приготовленого із дуже малих об'ємів холозол, стрептоміцин, теклофталат, сульфат МІДІ І дного або гарячого туману, або що ІНШІ сполуки, що містять мідь Інсектициди (акарициди) нематициди форми активної речовини, готові для викорисабамектин, ацефат, акрінатрін, аланіфарб, тання, або саму активну речовину вносять в грунт, алдикарб, алфаметрин, амітраз, афермектин, AZ їх також можливо використовувати для обробки 60541, азадирахтин, азинфос А, азинфос М, азонасіння рослин циклотін, Bacillus thurmgiensis, 4-бром-2-(4При обробці частин рослин можна варіювати хлорфеніл)-1-(етоксиметил)-5-(трифторметил)-1Нконцентраціями активної речовини приготовленої пірол-3-карбонітрил, бендюкарб, бенферакарб, в формах придатних для застосування в великих бенсультаб, бетацифлутрін, біфентріл, ВРМС, межах вони лежать, як правило, між 1 і брофенпрокс, бромофос А, буфенкарб, бупрофе0,0001 ваг %, переважно між 0,5 і 0,001 ваг % зин, бутокарбоксин, бутилпурідабен, кадусафос, При обробці насіння використовують, як правікарбаріл, карбофуран, карбофенотюн, карбосуло, від 0,001г до 50г активної речовини на кожен льфат, картап хлоетокарб, хлоретоксифос, хлоркілограм насіння, переважно від 0,01 г до 10г фенапір, хлорфенфінфос, хлорфлуацирон, хлорПри обробці грунту використовують концентмефос, г\І-[(6-хлор-3-піридиніл)-метил]-г\Г-циано-Мрації активних речовин від 0,00001 до 0,1 ваг %, метилетанімідамід, хлорпірифос, хлорпірифос М, переважно від 0,0001 до 0,02ваг % на місце дії цис-резметрін, клоцитрін, клофентизін, цианофос, Приклади одержання циклопротрін, цифлутрін, цихалотрін, цихексатін, Приклад 1 циперметрін, циромазін, дельтаметрін, деметон М, деметон S, деметон-Б-метил, діафентіурон, диазінон, дихлофентюн, дихлофос, дикліфос, дихротофос, диетюн, дифлубензурон, диметоат, диметилфінфос, диоксатюн, дисульфотон, едіфенфос, емамектін, есфенвалерат, етюфенкарб 'етюн, етофенпрокс, етопрофос, фенаміфос, феназаквін, СІ фенбутатшоксид, фенітротюн, фенобукарб, фенотюкарб, феноксикарб, фенпропатрін, фенпурад, фенпуроксімат, фентюн, фенвалерат, фіпроніл, спосіб а) флуазінам, флуазурон, флуциклоксирон, флуцитДо суміші, яка складається із 2г (0,0096моль) рінат, флуфеноксирон, флуфенпрокс, НСН, гепте2-(2-пдрокси-феніл)-2-метоксиімшо-г\Інофос, гексафлумурон, гекситіазокс, Імідаклопрід, метилацетаміду і 2,3г (0,0095моль) 4-(2іпробенфос, ізацофос, ізофенфос, ізопрокарб, хлорфенокси)5,6-дифторпіримідину в диметилфоізоксатюн, іфермектін, ламда-цугалотрін, луфенурмаміді додають при охолоджені 0,4г (0,01 моль) рол, малатюн, мекарбам, мерфінфос, месульфе60%-ного гідриду натрію і перемішують протягом нфос, метальдепд, метакріфос, метамідофос, ме12 годин при 25°С Виливають реакційну суміш у тідатюн, метюкарб, метоміл, метол карб, воду, екстрагують дихлорметаном, висушують мельбемектін, монокротофос, моксідектін, налед, органічну фазу над сульфатом натрію і відганяють NC 184, нітенпурам, ометоат, оксаміл, оксидемерозчинник у вакуумі Проводять хроматографію тон М, оксидепрофос, паратюн А, паратюн М, пезалишку сумішшю із рівних об'ємів етилового есрметрін, фентоат, форат, фосалон, фосмет, фостера оцтової кислоти і циклогексану на силікагелі фамідон, фоксім, пірімікарб, піріміфос М, Одержують 2,1г (48,3% від теорії) 2-(2-(6-(2піріміфосА, профенофос, промекарб, пропафос, хлорфенокси)-5-фторпіримідин-4-ілокси)-феніл)-2пропоксір, протюфос, протоат, піметрозин, пірахметоксиїміно-ІЧ-метилацетаміду лофос, пірідафентюн, піресметрін, піретрум, пірі1 дабен, пірімідіфен, піріпроксіфен, квінальфос, саН-ЯМР-спектр (CDCI3/TMS) 5 = 2,88/2,90 (ЗН), 3,82 (ЗН), 6,68 (1Н), 7,25-7,54 (8Н), 8,05 19 59380 (1Н)мч Приклад 2 20 (0,0062моль) 60%-ного гідриду натрію і перемішують протягом 12 годин при 25°С Виливають реакційну суміш у воду, екстрагують етиловим естером оцтової кислоти, висушують органічну фазу над сульфатом натрію і відганяють розчинник у вакуумі Одержують 1,5г (58,9% від теорії) 2-(2-(5-фтор6-о-толтоксип{римщин-4-токси)-феніл)-2метоксиїміно-М-метилацетаміду 1 Н-ЯМР-спектр (СОСІ3/ЯМ8) 5 = 2,21 (ЗН), 2,89/2,90 (ЗН), 3,84 (ЗН), 6,7 (1Н,в), 7,06-7,53 (8Н), 8,06 (1Н) мч Аналогічно прикладам 1-2, а також згідно з даними наведеними в загальному описі методу одержання, були одержані сполуки формулі (Іа), які наведені нижче в таблиці 1 Таблиця 1 спосіб б) До суміші, яка складається із 2г (0,0062моль) 2-(2-(5,6-дифторпіримідин-4-ілокси)-феніл)-2метоксиіміно-І\І-метилацетаміду і 0,67г (0,0062моль) 2-метилфенолу в 2мл диметилформаміду додають при охолоджені 0,25г (іа) № приклаДУ 3 4 5 2 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 R Q X R Темп пл (°С) ЯМР LogP феніл 2-ціанфеніл 2-метоксифеніл 2-метилфеніл 4-хлорфеніл 2-ацетилфеніл 2-алілоксифеніл 2-пропюнілоксифеніл 2-хлорфеніл 2-бромфеніл 2-фторфеніл 2,4-дибромфеніл 2,3-дихлорфеніл 2,4-дихлорфеніл 2,5-дихлорфеніл 2,6-дихлорфеніл 2,3-диметилфеніл 2,4-диметилфеніл 2,5-диметилфеніл 2, б-д и метил феніл 2-хлор-4~метилфеніл 2-хлор-5-метилфеніл З-хлор-2-метилфеніл 4-хлор-2~метилфеніл 2-бром-4-хлорфеніл 4-бром-2- хлорфеніл феніл 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 S F F F F F F F F F F F F F F F F F F F F F F F F F F F -СНз -СНз -СНз -СНз -СНз -СНз -СНз -СНз -Н -СНз -СНз -СНз -СНз -СНз -СНз -СНз -СНз -СНз -СНз -СНз -СНз -СНз -СНз -СНз -СНз -СНз -СНз 107 128-130 3,85 3,85 3,83 3,84 3,85 3,85 3,82 3,85 3,87 3,83 3,82 3,83 3,83 3,83 3,83 3,79 3,77 3,84 3,76 3,82 3,82 3,82 3,84 2,77 2,6 2,72 3,04 3,22 2,51 3,11 2,83 2,79 3,08 2,85 3,76 3,45 3,61 3,53 3,35 3,30 3,39 3,52 3,29 3,41 3,37 3,50 3,83 3,82 3,81 3,65 3,70 3,07 *) 1Н-ЯМР-спектри знімали в дейтерохлороформі (CDCI3) або в гексадейтеродиметилсульфоксиді (DMSO-d6) з тетраметилсиланом (TMS) в якості внутрішнього стандарту ХІМІЧНІ зсуви 5значень вказані в мільйонних частках **) Визначення значення log P було здійснено згідно з дерективою EEC 79/831 Annex V А8 за допомогою HPLC (рідкий хроматограф фірми Хьюлетт-Паккард) градієнтним методом (ацетонітрил/0,1% водна фосфорна кислота) 21 Одержання вихідних речовин формули Приклад (11-1) 5г (0,028моль) бензофуран-2,3-дюн-3-(Ометилоксиму) (WO-A 9524396) перемішують в ЮОмл тетрапдрофурану з 20мл 25%-ного водного - розчину амоніаку протягом 2 годин при 20°С Потім відганяють розчинник у вакуумі, виливають залишок у воду- екстрагують етиловим естером оцтової кислоти, висушують органічну фазу над сульфатом натрію і відганяють розчинник у вакуумі Залишок перекристалізовують із етанолу і одержують 2г (36,4% від теорії) 2-(2пдроксифеніл)-2-метоксиімшоацетаміду Log р=0,83 GC/MS (газова хроматографія з масспектрометричним детектуванням) сілілуваної речовини індекс утримування 1827 Іони, що спостерігають в мас-спектрі М=341, 323, 307, 291, 149, 133, 192, 176, 135, 116,89,73,45,26 Одержання вихідних сполук формули (III) Приклад (111-1) Розчин 42,4г (0,45моль) фенолу і 50,4г (0,45моль) третбутилату калію в ЮОмл тетрапдрофурану прикапують при 0°С до розчину 80г (О.бмоль) 4,5,6-трифторпіримідину в 1л тетрафурану Потім перемішують протягом ЗО хвилин при 0°С, потім виливають реакційну суміш у воду і екстрагували етиловим естером оцтової кислоти Висушили органічну фазу над сульфатом натрію, відганяють розчинник у вакуумі і перемішують залишок низько киплячим петролевим етером Отримують 63,8г (68,1% від теорії) 4-фенокси-5,6дифторпіримідину з температурою плавлення 6566°С Одержання вихідних речовин формули (IV) Приклад (IV-1) 59380 22 5г (0,024моль) 2-(2-пдроксифеніл)-2метоксиїміно-ІЧ-метилацетаміду розчиняють в ЗОмл тетрапдрофурану і охолоджують до 0°С Додають порціями при перемішуванні 2,7г (0,024моль) третбутирату калію Одержаний таким чином розчин додають по краплям в розчин 4,5,6-трифторпіридину в 40мл тетрапдрофурану при 0°С Після ЦЬОГО перемішують суміш одну годину при 20°С Потім відганяють розчинник у вакуумі, виливають залишок у воду, екстрагують етиловим естером оцтової кислоти, висушують органічну фазу над сульфатом натрію і відганяють розчин у вакуумі Після перемішування з диетиленетером відфільтровують 3,2г (41,3% від теорії) кристалічного 2-[2-(5,6-дифторпіримідин-4ілокси)-феніл]-2-метоксиімшо-г\І-метилацетаміду 1 Н-ЯМР-спектр (CDCI3/TMS) 5 = 2,87/2,88 (ЗН), 3,81 (ЗН), 6,67 (1Н,в), 7,33-7,55 (4Н), 8,19/8,20 (1Н) мч Одержання вихідного продукту формули (VI) Приклад (VI-1) Із суміші 609г фториду калію в 2,3л сульфолані відганяють до висушування 500мл рідини при 145°С і 20 мілібар Потім додають 1054г 5хлор-4,6-дифторпіримідину (DE-A 3843558) і 25г тетрафенілфосфонійброміду, створюючи азотом тиск 5 бар і 24 години перемішують при 240°С, при чому тиск піднімається до 11 бар Реакційну суміш охолоджують до 80°С і послаблюють тиск Тепер суміш знову повільно нагрівають при нормальному тиску, при цьому продукт відганяють Досягаючи температури кубового залишку 200°С, зменшують тиск до 150 мілібар для прискорення перегонки і одержання продукту Разом отримують 664 г (70,7% від теорії) 4,5,6трифторпіримідину з температурою кипіння 8687°С Приклади застосування Приклад А Plasmopara тест (виноград) / захисний 47 вагових частин ацетону розчинник З вагових частини алкіларилполігліколевого етеру емульгатор Для одержання доцільного препарату активної речовини змішують 1 вагову частину активної речовини з вказаною КІЛЬКІСТЮ розчинника і ему льгатора і розбавляють концентрат водою до бажаних концентрацій Для випробування на захисну ефективність 23 59380 обприскують молоді рослини препаратом активної речовини вказаного складу Після висихання осаду на обприсканих рослинах інокулюють (заражають) рослини водними суспензіями спор Plasmopara viticola і залишають на один день в інкубаційній кабіні при 20°С 1100% ВІДНОСНІЙ вологості повітря Потім рослини стояли 5 днів в теплиці при 21 °С і близько 90% вологості повітря Потім рослини обприскали і поставили на один день в інкубаційну кабіну Через 6 днів після інокуляції (зараження) 24 здійснюють оцінку ефективності При цьому 0% означає ефективність, яка відповідає контролю, а ефективність в 100% означає, що не спостерігалось жодного випадку зараження При цьому тесті показано, що ступінь активності наприклад сполук таких прикладів одержання (1), (2), (3), (12), (13), (14), (15), (16), (17), (18), (20), (22), (23), (24), (26), (27) і (28) складала 91% або більше в порізнені до проведеного контролю при КІЛЬКОСТІ витрат активної речовини 100г/га Приклад В Sphaerothеса тест (огірки) / захисний розчинник 47 вагових частин ацетону емульгатор З вагових частини алкіларилполігліколевого етеру Для одержання доцільного препарату активної речовини змішують 1 вагову частину активної речовини з вказаною КІЛЬКІСТЮ розчинника і емульгатора і розбавляють концентрат водою до бажаних концентрацій Для випробування на захисну ефективність обприскують молоді рослини препаратом активної речовини вказаного складу Після висихання осаду на обприсканих рослинах інокулюють (заражають) рослини водними суспензіями спор Sp hae roth еса fuhgmea Рослини потім помістили в теплиці при близько 23°С і ВІДНОСНІЙ ВОЛОГОСТІ близько 70% Приклад С Ventuna-тест (яблука) / захисний розчинник емульгатор 47 вагових частин ацетону З вагових частини алкіларилполігліколевого етеру Для одержання доцільного препарату активної речовини змішують 1 вагову частину активної речовини з вказаною КІЛЬКІСТЮ розчинника і емульгатора і розбавляють концентрат водою до бажаних концентрацій Для випробування на захисну ефективність обприскують молоді рослини препаратом активної речовини вказаного складу Після висихання осаду на обприсканих рослинах інокулюють (заражають) рослини водними конідієсуспензіями збудників яблучної парши і залишають на один день в інкубаційній кабіні при близько 20°С і 100% ВІДНОСНІЙ вологості Приклад D Erysiphe-тест (ячмінь)/ захисний розчинник емульгатор Через 10 днів після інокуляції (зараження) здійснюють оцінку ефективності При цьому 0% означає ефективність, яка відповідає контролю, а ефективність в 100% означає, що не спостерігалось жодного випадку зараження При цьому тесті показано, що ступінь активності наприклад сполук таких прикладів одержання (1), (2), (3), (6), (7), (9), (12), (13), (14), (15), (17), (18), (20), (21), (22), (23), (24), (26), (27) і (28) складала 9 1 % або більше в порівнені до проведеного контролю при КІЛЬКОСТІ витрат активної речовини 100г/га Рослини потім помістили в теплицю при близько 21 °С і ВІДНОСНІЙ вологості близько 90% Через 12 днів після інокуляції (зараження) здійснюють оцінку ефективності При цьому 0% означає ефективність, яка відповідає контролю, а ефективність в 100% означає, що не спостерігалось жодного випадку зараження При цьому тесті показано, що ступінь активності наприклад сполук таких прикладів одержання (2), (3), (6), (8), (9), (12), (14), (17), (18), (21 і (28) складала 96% або більше в порізнені до проведеного контролю при КІЛЬКОСТІ витрат активної речовини 10 г/га 10 вагових частин N-метилпіролідону 0,6 вагових частини алкіларилполігліколевого етеру Для одержання доцільного препарату активної речовини змішують 1 вагову частину активної речовини з-вказаною КІЛЬКІСТЮ розчинника і емульгатора і розбавляють концентрат водою до бажаних концентрацій Для випробування на захисну ефективність обприскують молоді рослини препаратом активної речовини вказаного складу Після висушування осаду на обприсканих рослинах рослини запилюють спорами Erysiphe gramims f sp, hordei Рослини потім помістили в теплицю при близько 20°С і ВІДНОСНІЙ вологості близько 80% з метою сприяння розвитку мучнистої роси Через 7 днів після інокуляції (зараження) здійснюють оцінку ефективності При цьому 0% означає ефективність, яка відповідає контролю, а ефективність в 100% означає, що не спостерігалось жодного випадку зараження При цьому тесті показано, що ступінь активності наприклад сполук таких прикладів одержання (2), (3) і (8) складала 100% або більше в 25 59380 26 порівнені до проведеного контролю при КІЛЬКОСТІ витрат активної речовини 250г/га Приклад Е Erysiphe-тест (ячмінь) /лікувальний розчинник емульгатор 10 вагових частин N-метилпіролідону 0,6 вагових частини алкіларилполігліколевого етеру Для одержання доцільного препарату активної речовини змішують 1 вагову частину активної речовини з вказаною КІЛЬКІСТЮ розчинника і емульгатора і розбавляють концентрат водою до бажаних концентрацій Для випробування на лікувальну ефективність запилюють молоді рослини спорами Erysiphe grammis f sp hordei Через 48 годин після інокуляції (зараження) обприскують рослини препаратом активної речовини вказаного складу Рослини потім помістили в теплицю при близько 20°С і ВІДНОСНІЙ вологості близько 80% з Приклад F Рупсиїапа тест (рис) / захисний розчинник емульгатор 12,5 вагових частин ацетону 0,3 вагових частини алкіларилполігліколевого етеру Для одержання доцільного препарату активної речовини змішують 1 вагову частину активної речовини з вказаною КІЛЬКІСТЮ розчинника і емульгатора і розбавляють концентрат водою до бажаних концентрацій Для випробування на захисну ефективність сприскують молоді рослини препаратом активної речовини вказаного складу до появи крапель і через один день після висихання осаду на обприсканих рослинах інокулюють (заражають) рослини водними суспензіями спор Рупсиїапа oryzae Потім СТОЯЛИ рослини в теплиці при 100% вологості повітря і близько 25°С Puccinia-тест (пшениця) / захисний розчинник емульгатор метою сприяння розвитку мучнистої роси Через 7 днів після інокуляції (зараження) здійснюють оцінку ефективності При цьому 0% означає ефективність, яка відповідає контролю, а ефективність в 100% означає, що не спостерігалось жодного випадку зараження При цьому тесті показано, що ступінь активності наведених в прикладах '(2), (3), (6), (9) і (10) речовин згідно винаходу становила 90% або більше при КІЛЬКОСТІ витрат активної речовини 250г/га Через 4 дні після інокуляції (зараження) здійснюють оцінку ефективності При цьому 0% означає ефективність, яка відповідає контролю, а ефективність в 100% означає, що не спостерігалось жодного випадку зараження При цьому тесті показано, що ступінь активності наприклад сполук таких прикладів одержання (1), (2), (3), (4), (8), (9), (10), (20), (21), (22) і (24) складала 80% або більше в порівнені до проведеного контролю при КІЛЬКОСТІ витрат активної речовини 759'0г/га 25 вагових частин N,N- диметилацетаміду 0,6 вагових частини алкіларилполігліколевого етеру Для одержання доцільного препарату активної речовини змішують 1 вагову частину активної речовини з вказаною КІЛЬКІСТЮ розчинника і емульгатора і розбавляють концентрат водою до бажаних концентрацій Для випробування на захисну ефективність обприскують молоді рослини препаратом активної речовини вказаного складу Після висихання осаду на обприсканих рослинах інокулюють (заражають) рослини конідієсуспензіями Puccima recondita Рослини знаходились 48 годин в інкубаційній кабіні при 20°С і 100% ВІДНОСНІЙ ВОЛОГОСТІ повітря Рослини потім помістили в теплицю при близько 20°С і ВІДНОСНІЙ вологості повітря близько 80% з метою сприяння розвитку Через 10 днів після інокуляції (зараження) здійснюють оцінку ефективності При цьому 0% означає ефективність, яка відповідає контролю, а ефективність в 100% означає, що не спостерігалось жодного випадку зараження При цьому тесті показано, що ступінь активності наведених в прикладах (1), (2), (5), (12), (13), (14), (15), (16), (24) і (26) речовин згідно винаходу становила 90% або більше при КІЛЬКОСТІ витрат активної речовини 250 г/га Приклад Н Fusanum mvale (var mvale)-Tecr (пшениця) / захисний розчинник 25 вагових частин N,N- диметилацетаміду емульгатор 0,6 вагових частини алкіларилполігліколевого етеру Для одержання доцільного препарату активної речовини змішують 1 вагову частину активної речовини з вказаною КІЛЬКІСТЮ розчинника і емульгатора і розбавляють концентрат водою до бажаних концентрацій Для випробування на захисну ефективність обприскують молоді рослини препаратом активної речовини вказаного складу Після висихання 27 59380 осаду на обприсканих рослинах інокулюють (заражають) рослини конідієсуспензіями Fusanum mvale (var mvale) Рослини потім помістили в теплицю під світлопроникаючий інкубаційний ковпак при температурі близько 15°С і ВІДНОСНІЙ вологості повітря близько 100% Через 4 дні після інокуляції (зараження) здійснюють оцінку ефективності При цьому 0% озна 28 чає ефективність, яка відповідає контролю, а ефективність в 100% означає, що не спостерігалось жодного випадку зараження При цьому тесті показано, що ступінь активності наведених в прикладах (1), (2), (13), (14), (15), (16), (17), (20), (21), (22), (24) і (26) речовин згідно винаходу становила 90% або більше при КІЛЬКОСТІ витрат активної речовини 250г/га Приклад І Pyrenophora teres (пшениця) / захисний 25 вагових частин N,N- диметилацетаміду розчинник 0,6 вагових частини алкіларилполігліколевого етеру емульгатор Для одержання доцільного препарату активної речовини змішують 1 вагову частину активної ВОЛОГОСТІ повітря речовини з-вказаною КІЛЬКІСТЮ розчинника і ему зько 20°С і ВІДНОСНІЙ вологості близько 80% льгатора і розбавляють концентрат водою до бажаних концентрацій Для випробування на захисну ефективність обприскують молоді рослини препаратом активної речовини вказаного складу Після висихання осаду на обприсканих рослинах інокулюють (заражають) рослини конідієсуспензіями Pyrenophora teres Рослини знаходились 48 годин в інкубаційній кабіні при 20°С і 100% ВІДНОСНІЙ Рослини потім помістили в теплицю при блиЧерез 7 днів після інокуляції (зараження) здійснюють оцінку ефективності При цьому 0% означає ефективність, яка відповідає контролю, а ефективність в 100% означає, що не спостерігалось жодного випадку зараження При цьому тесті показано, що ступінь активності наведених в прикладах (17) і (28) речовин згідно винаходу становила 90% або більше при КІЛЬКОСТІ витрат активної речовини г/га Приклад К Phytophthora-тест (помідори) / захисний розчинник 47 вагових частин ацетону емульгатор 3 вагових частини алкіларилполігліколевого Для одержання доцільного препарату активної речовини змішують 1 вагову частину активної речовини з вказаною КІЛЬКІСТЮ розчинника і емульгатора і розбавляють концентрат водою до бажаних концентрацій Для випробування на захисну ефективність обприскують молоді рослини препаратом активної речовини вказаного складу Після висихання осаду на обприсканих рослинах інокулюють рослини водними суспензіями спор Phytophthora mfestans Рослини потім знаходяться в інкубаційній Комп'ютерна верстка Н Кураєва етеру кабіні при близько 20°С і 100% ВІДНОСНІЙ ВОЛОГОСТІ повітря Через 3 дні після інокуляції (зараження) здійснюють оцінку ефективності При цьому 0% означає ефективність, яка відповідає контролю, а ефективність в 100% означає, що не спостерігалось жодного випадку зараження При цьому тесті показано, що ступінь активності наведених в прикладах (8), (9) і (10) речовин згідно винаходу становила 9 6 % або більше при КІЛЬКОСТІ витрат активної речовини г/га Підписано до друку 06 10 2003 Тираж39 прим Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, Львівська площа, 8, м Київ, МСП, 04655, Україна ТОВ "Міжнародний науковий комітет", вул Артема, 77, м Київ, 04050, Україна