Енергоємні похідні 1-арил-3-меркапто-1,2,4-триазолів

Завантажити PDF файл.

Формула / Реферат

Енергоємні похідні 1-арил-3-меркапто-1,2,4-триазолів, що містять 1-(4-нітрофеніл)-1,2,4-триазолін-3-тіону, які відрізняються тим, що додатково містять речовини загальної формули:

, де Ar =

R=H, CH3, C2H5;

R1, R2=H, CH3, C2H5, CH3O, C2H5O;

,

а=1, 2, 3,

які отримуються в 4 стадії з арилгідразинів, причому на першій стадії родануванням арилгідразинів отримують відповідні 1-арилтіосемикарбазиди:

на другій стадії циклізацією отриманих 1-арилтіосемикарбазидів дією карбонових кислот отримують відповідні 1-заміщені-1,2,4-триазолін-3-тіони:

на третій стадії арилюванням вищезазначених похідних 1,2,4-триазолу дією ZHala в присутності лужних агентів отримують відповідні 1-заміщені-3-полінітроарилтіо-1,2,4-триазоли:

,

,

на четвертій стадії нітруванням відповідних речовин отримують кінцеві 1-(полінітроарил)-3-(полінітроарилтіо)-5-R-1,2,4-триазоли:

,

де b =110.

Текст

Енергоємні похідні 1-арил-3-меркапто-1,2,4триазолів, що містять 1-(4-нітрофеніл)-1,2,4триазолін-3-тіону, які відрізняються тим, що додатково містять речовини загальної формули: Корисна модель відноситься до області загальної органічної хімії, зокрема, хімії похідних 1 заміщених-3-меркапто-1,2,4-триазолу формули загальної 3 Ar N 14946 4 триазол доповнюється речовинами загальної формули: N Z R Ar NH2 C6H5NHNH Z SNa +HCOOC2H5 C6H5NH-N NH2 -CH3OH S N a які є енергоємними речовинами. Відомий 1-феніл-1,2,4-триазолін-3-тіон, який отримується в 3 стадії, причому на першій стадії з фенілгідразину отримується 1-феніл-3тіосемикарбазид, на другій стадії дією СН3ОNа отримують Na-сіль тіольної форми фенілтіосемикабазиду, на третій стадії сіль при тривалому кипінні з етил форміатом циклізують в відповідну сіль 1 -феніл-1,2,4-триазол-3-тіолу (продукт отримують при підкисленні): +CH3ONa N S N R SNa NO2 R1 O2N R2 , H R = H, CH3, C2H5; R1,R2 = H, CH3, C2H5, CH3O, C2H5O; NO2 Z= N C6H5 O2N O2N , + H+ SNa O R1 R1 NHNH2 + HCl + NH4SCN t0 N O2N NH2 + HCOOH t0 - H2 O S N H - H2 O N NH2 S де Ar1 = C6H5 , 1 H2PO4-, 2 HPO42- , 1 3 X = Cl-, Br- , , O2N 1 2 SO42- , R2 PO43-, Kat+ = Li, Na, K, 1 1 1 1 1 2 Ca, 2 2 2 Ba, 2 Sr, Pb, Mg, NH 4, C(NH2)3 ; на другій стадії циклізацією отриманих 1арилтіосемикарбазидів дією карбонових кислот отримують відповідні 1-заміщені-1,2,4-триазолін-3тіони: Ar1 - NHNH NH2 + RCOOH S Ar1 t0 N Ar1 NH - H2O t0 NH2 - H2O S O NH N R N S , на третій стадії арилюванням вищезазначених похідних 1,2,4-триазолу дією ZHala в присутності лужних агентів отримують відповідні 1-заміщені-3полінітроарилтіо-1,2,4-триазоли: Ar1 N Ar1 N N N Z +aY R N S , R1 ZHala + a SH N R + aHHal . Y S N a S [Г.И.Чипен, Д.Э. Дука, В.Я. Гринштейн. Синтез некоторых нитро- и аминопроизводных 1,2,4триазолтионов-5 и 1,2,4-триазолов. //ХГС. - 1966. №1.-С. 117-121]. Недоліком властивостей речовини є те, що вона володіє незначною енергоємністю. Завдання корисної моделі - отримання енергоємних похідних 1-заміщених-3-меркапто1,2,4-триазолу. Поставлене завдання вирішується тим, що відомий 1-(4-нітрофеніл)-3-меркапто-1,2,4 NO2 NH2 + KatX, R1 O NH , O2N , R2 H NH NO2 R2 Ar1 - NHNH NH2 O2N R1 O2N Ar1 - NHNH2 + HX + KatSCN +NH4Cl NH на другій стадії циклізацією похідного тіосемикарбазиду дією НСООН при тривалому кипінні отримують 1-(4-нітрофеніл)-1,2,4триазолін-3-тіон: O2N R1 a = 1, 2, 3, які отримуються в 4 стадії з арилгідразинів, причому на першій стадії родануванням арилгідразинів отримують відповідні 1арилтіосемикарбазиди: S H t0 , R2 NO2 NO2 [Е.Г. Ковалев, И.Я. Постовский. Исследования в ряду 1,2,4-триазола. IX. Синтез некоторых замещенных 1-фенил-1,2,4-триазола / ХГС. - 1968. № 4. -С. 740-742]. Недоліком способу є складність процесу отримання речовини, а також те, що вищезазначена речовина не є енергоємною. Найбільш близькими за технічною суттю та результатом, що досягається, до корисної моделі, що заявляється, є 1-(4-нітрофеніл)-1,2,4триазолін-3-тіон, який отримується в 2 стадії, причому на першій стадії отримують з nнітрофенілгідразину 1 -(4-нітрофеніл)тіосемикарбазид: NHNH NO2 O2N NO2 , N N O2N , R2 R1 NO2 - Na+ SH O2N R1 NO2 N N N R2 O2N NO2 O2N C6H5 NO2 , R1 -C2H5OH - H2O R1 NO2 t NH2 a де Аr = R1 C6H5 - N -N S N де Hal F, Cl, Br, I; Y KatOH, R3NH2, R3NH, R3N, PhNR1 2 3 2 на четвертій стадії нітруванням відповідних речовин отримують кінцеві 1-(полінітроарил)-3(полінітроарилтіо)-5-R-1,2,4-триазоли: Ar1 N Ar1 N N N Z Z + bHNO3 R N R S a де b =1 10. N S a + bH2O 5 14946 6 NO2 Суттєвими відмінностями корисної моделі в HNO3 ! + O N N N 2 порівнянні із прототипом є: H2SO4 ! S H2O + NO2 - розширення можливостей способу за рахунок N різноманітних похідних 1,5-заміщених-3-меркаптоNO2 NO2 1,2,4-триазолу; - отримання похідних 1,2,4-триазолу, які є + O2N NO2 енергоємними речовинами. N N Наводимо конкретні приклади виконання S NO2 N корисної моделі. Приклад 1. 1-(2',4'-динітрофеніл)-3-(2",4",6"NO2 тринітрофенілтіо)-1,2,4-триазол складу: Приклад 2. 1,3-біс-(1'-(2",4"-динітрофеніл)NO2 NO (1',2',4'-триазоліл-3-тіо)-2,4,6-тринітробензол скла2 ду: N N O2N S NO2 N O2N N O2 N NHNH Реакційну масу повільно впарюють, операцію проводять 1-2 рази. Продукт відфільтровують. 2) отримання 1-(4'-нітрофеніл)-1,2,4-триазолін3-тіону: NHNH NH2 + HCOOH S - H2O N O2N NH NH2 N NH O2N S N Суміш реагентів кип'ятять протягом тривалого часу, циклізація протікає двостадійно. 3) отримання 1-(4'-нітрофеніл)-3-(2",4",6"ринітрофенілтіо)-1,2,4-триазолу. Дією пікрилхлориду на вихідну речовину (см. п. 2) в присутності лугу отримують необхідну речовину: NO2 O2N N (ROH) N + KOH + O2N Cl C6H5 NHNH S N C6H5 N SH 3) отримання 1,3-біс-(1'-феніл-1',2',4'триазоліл-3'-тіо)-2,4,6-тринітробензолу дією стифнілдихлориду на 1-феніл-1,2,4-триазол-3-тіолят натрію: C6H5 N N N 2 N NO2 4) нітруванням вищезазначеної речовини отримують кінцеву сполуку: N S Na + H2O N NO2 N S Na + Cl N N N Cl (-2NaCl) N N NO2 N S S NO2 O2N N NO2 O2N 4) нітруванням вищезазначеної речовини нітруючою сумішшю отримують цільову речовину: N NO2 NO2 N N NO2 N C6H5 S H + NaOH S O2N Комп’ютерна верстка Д. Шеверун t0 - 2H2O N HNO3 !+ N N NH2 + HCOOH S NO2 N NH2 S NO2 + O2 N C6H5NHNH 2) циклізація отриманої речовини дією мурашиної кислоти при тривалому кипінні з отриманням 1-феніл-3-меркапто-1,2,4-триазолу: KCl + H2O + SH N t0 [C6H5NHNH2 . HSCN] - H2O O SH N NH S H N 1) отримання 1-фенілтіосемикарбазиду взаємодією гідрохлориду фенілгідразину з NH4SCN: t0 O2N NO2 NO2 NH2 + KCl S O2N NO2 N NH4SCN + C6H5NHNH2 . HCl O2 N N S O2N 1-(4-нітрофеніл) NHNH2 + KSCN + HCl t0 N S N O2N NO2 1) отримання тіосемикарбазиду: NO2 N N S NO2 N N H2SO4 ! O2N -4H2O O2 N N NO2 N N S O2N N S N NO2 N NO2 Наведені вище приклади виконання корисної моделі свідчать про можливість отримання енергоємних похідних 1-полінітроарил-3полінітроарилмеркапто-1,2,4-триазолів, які можуть знайти застосування як вибухові речовини (ВР), в тому числі термостійкі ВР, компоненти сумішевих ВР, а також як компоненти деяких пропелантів, порохів, газогенераторів, тощо. Підписне Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601

Дивитися

Додаткова інформація

Назва патенту англійською

Power intensive derivatives of 1-aryl-3-mercapto-1,2,4-triazols

Автори англійською

Panasiuk Oleksandr Hryhorovych, Shestozub Anatolii Borysovych

Назва патенту російською

Энергоемкие производные 1-арил-3-меркапто-1,2,4-триазолов

Автори російською

Панасюк Олександр Григорович, Панасюк Александр Григорьевич, Шестозуб Анатоллй Борисович

МПК / Мітки

МПК: C07D 249/12

Мітки: похідні, енергоємні, 1-арил-3-меркапто-1,2,4-триазолів

Код посилання

<a href="https://ua.patents.su/3-14946-energoehmni-pokhidni-1-aril-3-merkapto-124-triazoliv.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентів України">Енергоємні похідні 1-арил-3-меркапто-1,2,4-триазолів</a>

Подібні патенти