Спосіб одержання -монометилового ефіру гліцерину / -ммег/

Спосіб одержання a-монометилового ефіру гліцерину, що включає проведення реакції утворення гліцериноксиду натрію з гліцерину і гідроокису натрію, метилування гліцерниоксиду натрію диметилсульфатом, видалення з реактивної суміші осаду сульфату натрію і виділення цільового продукту, який відрізняється тим, що гліцерин і гідроокис натрію беруть в еквімолярній кількості, причому використовують порошкоподібний гідроокис натрію. (19) (21) 99042327 (22) 24.04.1999 (24) 15.02.2001 (33) UA (46) 15.02.2001, Бюл. № 1, 2001 р. (72) Кощій Світлана Володимирівна, Коваленко Галина Владиславівна (73) Інститут проблем кріобіології і кріомедицини НАН України 33887 шенню кількості побічних продуктів і таким чином забезпечує більш високого відсотку цільового продукту (59±3%). Це також дозволяє значно спростити спосіб, оскільки виключено необхідність проведення трудомістких стадій видалення води з гліцериноксиду натрію і відділення цільового продукту a-ММЕГ від його ізомеру b-ММЕГ шляхом багаторазової фракційної розгонки. Для одержання 1 Моля a-ММЕГ заявлюваним способом потрібно 6 годин, що на 10 годин менше, ніж за прототипом. Приклад здійснення способу. Для одержання гліцериноксиду натрію брали еквімолярні кількості чистого безводного гліцерину (92 г) і порошкоподібної NaOH (40 г), нагрівали, постійно перемішуючи. При 100-110°С утворювалась тонка пастоподібна суміш. При 120°С в течії азоту починала видалятись вода, що виникала під час реакції. Потім нагрівання із швидким перемішуванням продовжували до досягнення температури 145°С. Температуру суміші зменшували до 90°С і, продовжуючи перемішува ти, додавали 186 г очищеного гліцерину для розчинення отриманого гліцериноксиду натрію, а потім поступово додавали 63 г ДМСТ. Під час реакції спостерігалось виділення білих парів і незначне прогрівання суміші. В осад випала сіль Na2SO4, яку видаляли за допомогою друк-фільтра при 80-90°С. a-ММЕГ виділяли фракційною перегонкою у вакуумі при 9295°С, 5 мм. рт. ст. Ви хід продукту - 59,5%. Як побічний продукт, утворювалась невелика кількість (35%) b-ММЕГ, який разом з гліцерином, що не прореагував, залишався у неперегнаному кубовому надлишку. Будова a-ММЕГ підтверджувалась молекулярною рефракцією, ІК-спектроскопією. Найважливіші константи одержаної речовини наведено в таблиці порівняно з прототипом [3]. Величини наведених у таблиці найважливіших констант підтверджують передбачувану будову одержаного a-ММЕГ. При цьому спостерігається менша екзальтація в молекулярній рефракції, яку знайдено на підставі власних експериментальних даних порівняно з екзальтацією в МRD за прототипом. В ІК-спектрах a-ММЕГ є смуги поглинань, які характеризують такі групи: 3385 см -1 (ОН); 2928, 1465 см-1 (СН2); 2830 cм -1 (OCH3), 1360 cм-1 (СН3), 1190 (С-ОС). Чистоту a-ММЕГ контролювали методом газової хроматографії за допомогою хроматографа ЛХМ-80 таким чином: 0,1 г вихідної речовини розчиняли в 0,2 мл безводного піридину, додавали 0,4 мл гексаметилдисилозану і 0,1 мл триметилхлорсилану. Після 2-3 годин стояння пробу вводили до випарювача хроматографа. При цьому витримувались такі умови: стальна колонка розміром 1000´3 мм заповнена насадкою хроматон N-супер з 20% Carbowax 20 М. Детектор - ДІП, швидкістю гасу-носія гелію - 50 мл/хв, швидкість повітря 33 мл/хв; швидкість подання водороду - 33 мл/хв. Температуру термостата програмували від 60 до 280°С. Кінцевий результат був представлений хроматограмою з одним піком, що відповідає a-ММЕГ. Джерела інформації. 1. Б. Х. Кимсанов, Х. Х. Ишанова, О. Н. Хабибулаева. Синтез моноалкиловых эфиров глицерина // Изв. АН Тадж. СССР, отд. физ-мат., хим и геол. наук. - 1981. - № 2 (80). - С. 102-103. 2. Faibaurne A. The partial eterification of polyhydryc alcohols. Part XI. The fi ve methyl ethers of glycerol and related compounds. - J. Chem Soc. 1931. - p. 445-458 (прототип). Таблиця 2 33887 __________________________________________________________ ДП "Український інститут промислової власності" (Укрпатент) Україна, 01133, Київ-133, бульв. Лесі Українки, 26 (044) 295-81-42, 295-61-97 __________________________________________________________ Підписано до друку ________ 2001 р. Формат 60х84 1/8. Обсяг ______ обл.-вид. арк. Тираж 50 прим. Зам._______ ____________________________________________________________ УкрІНТЕІ, 03680, Київ-39 МСП, вул. Горького, 180. (044) 268-25-22 ___________________________________________________________ 3