Каталізатор гомогенного рідиннофазного окиснення циклогексану

Каталізатор гомогенного рідиннофазного окиснення циклогексану, що містить органічну сполуку кобальту, який відрізняється тим, що як органічну сполуку він містить олігомерний хелат кобальту формули: 2 3 63783 діапазоні значень в області переважаючого накопичення ІДОЛ. Поставлене завдання вирішується тим, що каталізатор рідиннофазного окиснення циклогексану, що містить органічну сполуку кобальту, згідно з корисною моделлю, як органічну сполуку кобальту він містить олігомерний хелат кобальту формули: CH3 (CH2-CH) m O (CH2-CH) (CH2-CH) n (C-CH2) l C H3C C CH3 O C CH3 O C4H9 CH2 CH2 O H3C C=O O C C=O CH3 k C=O CH3 N CH3 CH3 Co2+ , де m  9  11 % , n  32  34 % , k  37  39 % , [Co 2  ]  12 % , середня молекулярна , M  3000г / моль. . маса Це забезпечує високу координаційну активність лігандного оточення та його стабільний склад упродовж всього часу окиснення, а також дає можливість регулювати співвідношення ЦОЛ/ЦОН в широкому діапазоні значень (1,32-1,75) в області переважаючого накопичення ЦОЛ. Суть корисної моделі підтверджується прикладами конкретного виконання: Приклад 1. Каталізатор готували при ЗЗЗК радикальною полімеризацією мономерної суміші в етилацетаті з використанням динітрил азобісізомасляної кислоти (ДАК) як ініціатор. Мономерна суміш складалась з вінілацетату (ВА), 5-(третбутилперокси)-5-метил-1-гексен-3-іну (ВЕП), бутилакрилату (БАК), диметиламіноетилметакрилату (ДМАЕМ). З одержаного карболанцюгового олігомеру отримували олігомерний хелат кобальту шляхом взаємодії 10 %-х розчинів олігомеру та солі CoCl 2 у спирті при перемішуванні. 1 19 % , Вміст катіону кобальту в олігомерному хелаті визначали методом елементного аналізу та атомно-адсорбційною спектроскопією. Будову отриманого металокомплексу підтверджували за допомогою 14, УФ та ЯМР спектроскопією. В ІЧ спектрі олігомерного хелату кобальту спостерігається смуга поглинання в області 875см 1 , обумовлена наявністю третбутоксильного фрагменту. Також наявна слабка смуга поглинання при -1 915 см , яка відноситься до валентних коливань O O зв'язку . В ІЧ спектрі олігомерного хелату також присутня смуга поглинання в області -1 2240-2250 см , яка характеризує потрійний карбон-карбоновий зв'язок у дизаміщених ацетиленах. Про входження у макромолекули олігопероксидних ланок ДМАЕМ свідчать смуги поглинання в 4 -1 14 спектрі із частотою 1150 см , що відноситься N C до валентних коливань та 1310 -1 см , що відноситься до валентних коливань тритинної аміногрупи. Інтенсивна смуга поглинання в -1 області 1750 см відноситься до валентних коливань (C  O) карбонільної групи. Поглинання при -1 1250 см відноситься до скелетних коливань фра C O C гментів . Приклад 2. Каталітичне рідиннофазне окиснення циклогексан (ГОСТ 14198-78) об'ємом V  100 см3 здійснювали в присутності хелату -4 кобальту масою m  0,0360 г (1,2 × 10 моль/л) молекулярним киснем у реакторі з нержавіючої 3 сталі автоклавного типу ємністю V  150 см при температурі Т=418К і тиску Р=1,0 МПа. Після закінчення досліду реактор охолоджували і визначали склад продуктів окиснення: вміст гідропероксидів циклогексилу (ГПЦГ), дикарбонових кислот, переважаючою з яких є адипінова (АК) і складних ефірів, серед яких дициклогексил адипінат (ДЦГА) - титриметрично, ЦОЛ і ЦОН - методом газорідинної хроматографії. Конверсію ЦГ визначали хроматографічно за витратою вуглеводню (табл., п.2). Визначено: ГПЦГ - 0,0063 моль/л (0,0727 г); ЦОЛ - 0,2180 моль/л (2,1804 г); ЦОН - 0,1448 моль/л (1,4195 г); АК - 0,0186 моль/л (0,2200 г); ДЦГА - 0,0063 моль/л (0,1966 г). Співвідношення ЦОЛ/ЦОН- 1,50 Конверсія ЦГ - 4,40 %, селективність за цільовими продуктами - 92,3 %. Приклад 3. Окиснення ЦГ здійснювали в аналогічних до прикладу 2 умовах з використанням 4 хелату кобальту масою m  0,0201г (0,7 × 10моль/л) (табл., п.3). Приклад 4. Окиснення ЦГ здійснювали в аналогічних до прикладу 2 умовах з використанням 4 хелату кобальту масою m  0,0470г (1,6 × 10моль/л) (табл., п. 4). Приклад 5. (За найближчим аналогом) Окиснення ЦГ здійснювали з використанням як каталізатора 5 %-го розчину у циклогексаноні суміші 4 0,00358 г НК (3,79 × 10- % мас. у перерахунку на кобальт) і 0,0036 г ПЕГ300 (масове співвідношення компонентів нафтенат кобальту: ПЕГ300-1:1) протягом 60 хв. при температурі 413К і тиску 1,0 МПа, (табл., п. 5). Приклад 6. (За найближчим аналогом) Окиснення ЦТ здійснюють в аналогічних до прикладу 5 умовах з використанням ПЕГ2000 (табл., п.6). 5 63783 6 Таблиця Результати окиснення циклогексану. № ЦГ, 3 см 2 100 3 100 4 100 Склад продуктів, г ГПЦГ АК ДЦГА ЦОЛ 0,036 0,073 0,220 0,197 2,180 0,020 0,060 0,279 0,246 2,201 0,047 0,092 0,285 0,265 2,035 Найближчий аналог № ЦГ Склад продуктів, г НК, г ПЕГ*, г 3 см ГПЦГ АК ДЦГА ЦОН 5 100 0,036 0,036 0,115 0,365 0,188 2,302 6 100 0,036 0,036 0,209 0,702 0,473 3,183 * п.4 - ПЕГ300 (полігліколь з молекулярною масою М  300 г/моль); п.5 - ПЕГ2000 (М  2000 г/моль); m( XK), г Комп’ютерна верстка І. Скворцова Підписне ЦОЛ 1,420 1,228 1,514 S, % ЦОН 1,652 3,539 S, % 92,3 90,0 90,1 91,8 90,1 К, % 4,4 4,3 4,5 К, % 4,9 8,5 ЦОЛ ЦОН 1,50 1,75 1,32 ЦОЛ ЦОН 1,39 0,91 Тираж 23 прим. Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601