6-оксо-4-(2-тієніл)-3,5-диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолати амонію

Реферат: Об'єкт винаходу: 6-оксо-4-(2-тієніл)-3,5-диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолати амонію. UA 109400 C2 (12) UA 109400 C2 Область застосування: органічний синтез. Суть винаходу: нові 6-оксо-4-(2-тієніл)-3,5-диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолати амонію, які характеризуються тим, що у другому положенні тетрагідропіридинового циклу мають атом селену. Технічний результат: нові 6-оксо-4-(2-тієніл)-3,5-диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолати амонію, які можуть бути використані як потенційно біологічно активні сполуки з направленою фармакологічною активністю, та вихідні речовини для синтезу нових функціонально заміщених 1 гетероциклічних сполук, їх будова доведена за допомогою ІЧ- і ЯМР Н-спектроскопії, елементного аналізу. S NC O CN N H Se + BH UA 109400 C2 Винахід належить до галузі органічного синтезу, зокрема, до нових 6-оксо-4-(2-тієніл)-3,5диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолатів амонію загальної формули (І) S NC CN O Se + BH , І N H 5 10 15 20 25 30 де В=Et3N, N-метилморфолін, піперидин, морфолін; які можуть бути використані як потенційно біологічно активні сполуки з направленою фармакологічною активністю та вихідні речовини для синтезу нових функціонально заміщених гетероциклічних сполук. Сполуки І, їх отримання, властивості і використання в патентних виданнях не описані. Найбільш близькими структурними аналогами сполук, що заявляються, є 4-арил-6-оксо-3,5диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-тіолати N-метилморфолiнiю, їх властивості та методи синтезу описані в літературі [1-3]. Спільною ознакою прототипу та винаходу, що заявляється, є те, що вказані сполуки відносяться до групи 4-арил-6-оксо-3,5-диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-халькогенолатів амонію. Задачею винаходу є створення раніше невідомих 6-оксо-4-(2-тієніл)-3,5-диціано-1,4,5,6тетрагідропіридин-2-селенолатів амонію. Рішення поставленої задачі досягається тим, що синтезовані сполуки (І) в другому положенні тетрагідропіридинового циклу мають атом селену. Синтез 6-оксо-4-(2-тієніл)-3,5-диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолатів амонію (І) здійснюють полікомпонентною каскадною гетероциклізацією: 0,93 мл (1 ммоль) 2тіофенкарбоксальдегіду (II), 1,47 г (1 ммоль) ціаноселеноацетамиду (III), 2 мл ацетону та 1 краплю відповідної органічної основи перемішують при 10 °C під аргоном 10 хв., потім додають 1,67 г (1 ммоль) 3,5-диметил-1-(ціаноацетил)піразолу (IV) та (1,5 ммоль) органічної основи по краплинам. Отриману суміш перемішують 30 хв. при охолодженні на крижаній бані та залишають на 12 год. при 3-4 °C в середовищі аргону. Осад, що утворився, відфільтровують, промивають ацетоном та гексаном, отримують відповідні селенолати І, які являють собою дрібнокристалічні порошки з забарвленням від жовтого до зеленого, добре розчиняються в ДМФА і ДМСО, помірно розчиняються у EtOH. S NC CN H3 C CN S + CHO II 35 40 + Se NH2 III N O N H3 C B 10 NC O IV CN oC N H I Se + BH , де В=Et3N, N-метилморфолін, піперидин, морфолін. Структура сполук, що заявляються, 1 підтверджується спектрами ЯМР Н, знятими на приладі Bruker Avance II 400 (399.97 МГц) в ДМСО-d6 (внутрішній стандарт ТМС), ІЧ-спектри отримували на спектрофотометрі ІЧС-29 у вазеліновій олії. Елементний аналіз проводили на приладі "Perkin-Elmer С, Н, N-Analyzer". Контроль індивідуальності синтезованих сполук проводили методом ТСХ на пластинках Silufol UV-254, у системі ацетон-гептан (1:1), проявлення - пари йоду, УФ-детектор. Одержані продукти мають достатню чистоту для аналізу та для подальшого використання. Отримані 6-оксо-4-(2-тієніл)-3,5-диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолати амонію за структурними та фізико-хімічними властивостями суттєво відрізняються від сполук порівняння. 1 UA 109400 C2 5 10 Винахід представлений наступним прикладом, який ілюструє, а не обмежує його об'єм. Приклад. 6-Оксо-4-(2-тієніл)-3,5-диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолат триетиламонію (співвідношення цис- та транс-ізомерів складає  3:2). Жовто-зелена дрібнокристалічна сполука, -1 вихід 1,75 г (43 %), т. пл. 153-155 °C. ІЧ-спектр, v, см : 1695 (С=О), 2190 та 2263 (2СN), 3148 1 3 (NH). Спектр ЯМР Н, δ, м. д. (J, Гц): 1,15 (18Н, т, (СН2СН3)3цис та транс, J=7,0); 2,89 (12Н, кв, 3 3 (СH2CH3)3цис та транс, J=7,0); 4,29 (1Н, д, C(4)Нтранс, J=11,1); 4,37 (1H, псевдо-с, С(4)Нцис); 4,48 3 (1Н, д, С(5)Нтранс, J=11,1); 4,73 (1Н, псевдо-с, С(5)Нцис); 6,97-7,38 (6Н, м, Hetцис та транс); 10,33 (2Н, псевдо-с, NH цис та транс). Знайдено, %: С 49,61; Н 5,45; N 13,51. C11H6N3OSSe·C6H16N. Вирахувано, %: С 49,87; Н 5,42; N 13,68 (Фіг.I). Джерело інформації: 1. В.В. Доценко, С.Г. Кривоколыско, В.П. Литвинов. Изв. АН, Сер. хим., 2397 (2007). 2. V.V. Dotsenko, S.G. Krivokolysko, V.P. Litvinov. Monatsh. Chem., 138, 607, (2007). 3. С.Г. Кривоколыско, В.Д. Дяченко, Э.Б. Русанов, В.П. Литвинов, ХГС, 525, (2001). 15 ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 20 6-Оксо-4-(2-тієніл)-3,5-диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолати амонію загальної формули (І), які характеризуються тим, що у другому положенні тетрагідропіридинового циклу мають атом селену S NC O CN N H Se + BH ,І де В=Et3N, N-метилморфолін, піперидин, морфолін. 25 Комп’ютерна верстка Г. Паяльніков Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 2