4,6-ди(2-тієніл)-3,5,5-триціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолати амонію

Реферат: Об'єкт винаходу: 4,6-ди(2-тієніл)-3,5,5-триціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолати амонію. Область застосування: органічний синтез. Суть винаходу: нові 4,6-ди(2-тієніл)-3,5,5-триціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолати амонію характеризуються тим, що в четвертому та шостому положеннях тетрагідропіридинового циклу мають два 2-тієнільні замісники, в третьому та п'ятому положеннях - три нітрильні групи. Технічний результат: нові 4,6-ди(2-тієніл)-3,5,5-триціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолати амонію можуть бути використані як потенційно біологічно активні сполуки з направленою фармакологічною активністю та "будівельні блоки" для синтезу нових функціонально заміщених 1 гетероциклічних сполук, їх будова доведена за допомогою ІЧ- і ЯМР H-спектроскопії, елементного аналізу. UA 109401 C2 (12) UA 109401 C2 S NC CN NC N H S Se + BH , I UA 109401 C2 Винахід належить до галузі органічного синтезу, зокрема, до нових 4,6-ди(2-тієніл)-3,5,5триціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолатів амонію загальної формули (І) S NC CN NC N H Se S 5 10 15 20 25 + BH , I де В = Et3N, N-метилморфолін, піперидин, морфолін; які можуть бути використані як потенційно біологічно активні сполуки з направленою фармакологічною активністю та "будівельні блоки" для синтезу нових функціонально заміщених гетероциклічних сполук. Сполуки (І), їх отримання, властивості і використання в патентних виданнях не описані. Найбільш близьким структурним аналогом сполук, що заявляються, є 6-оксо-3,5-диціано4,4-циклогексанспіро-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолат N-метилморфолінію, який отримують при взаємодії етилового естеру циклогексиліденціанооцтової кислоти з ціаноселеноацетамідом у присутності N-метилморфоліну [Dyachenko V.D., Mitroshin A.E., Litvinov V.P. Chemistry of Heterocyclic Compounds, 1996, vol. 32, # 9, p. 1058-1066]. Спільною ознакою прототипу та винаходу, що заявляється, є те, що вказані сполуки відносяться до групи 1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолатів амонію. Задачею винаходу є створення раніше невідомих 4,6-ди(2-тієніл)-3,5,5-триціано-1,4,5,6тетрагідропіридин-2-селенолатів амонію. Рішення поставленої задачі досягається тим, що синтезовані селенолати амонію (І), які, на відміну від прототипу, в четвертому та шостому положеннях тетрагідропіридинового циклу мають два 2-тієнільні замісники, в третьому та п'ятому положеннях - три нітрильні групи. Синтез 4,6-ди(2-тієніл)-3,5,5-триціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолатів амонію (І) здійснюють наступним чином: суміш 0,68 г (2,8 ммоль) 2-(2-тієніл)метилен-2ціаноселеноацетаміду (2), 0,45 г (2,8 ммоль) 2-(2-тієніл)метиленмалононітрилу (3) та 4,2 ммоль відповідної органічної основи (Et3N, N-метилморфолін, піперидин або морфолін) в 3 мл ацетону при охолодженні (3-4 °С) перемішують у середовищі аргону до розчинення вихідних реагентів (~ 2-3 хвилини) та залишають на 24 години при тих же умовах. Осад, що утворився, відфільтровують, промивають ацетоном та гексаном, отримують відповідні селенолати амонію (І), які являють собою дрібнокристалічні порошки з забарвленням від білого до сірого кольору, добре розчиняються в ДМФА, ДМСО, EtOH, AcOH та помірно розчиняються в ацетоні. S S B S O NC CN NC CN NH2 Se 30 35 II + CN 3-4 0 C N H S CN Se + BH , I III де В = Et3N, N-мелилморфолін, піперидин, морфолін. Структура сполук, що заявляються, підтверджується спектрами ЯМР Н, знятими на приладі Bruker Avance II 400 (399.97 МГц) у ДМСО-d6 (внутрішній стандарт - ТМС), ІЧ-спектри отримували на спектрофотометрі ІЧС-29 у вазеліновій олії. Елементний аналіз проводили на приладі «Perkin-Elmer С, Η, Ν-Analyzer». Контроль індивідуальності синтезованих сполук проводили методом ТСХ на пластинках Silufol UV-254 у системі ацетон-гептан (1 : 1), проявлення - пари йоду, УФ-детектор. 1 UA 109401 C2 5 10 Одержані продукти мають достатню чистоту для аналізу та для подальшого використання. Отримані 4,6-ди(2-тієніл)-3,5,5-триціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолати амонію за структурними та фізико-хімічними властивостями суттєво відрізняються від сполук порівняння. Винахід представлений наступним прикладом, який ілюструє, але не обмежує його об'єм. Приклад. 4,6-Ди(2-тієніл)-3,5,5-триціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолат триетиламонію. Світло-сіра дрібнокристалічна сполука, вихід 71%, т. пл. -1 1 139-141 °С. ІЧ-спектр,  , см : 2235, 2175 (3 CN), 3460, 3312, 3257 (NH). Спектр ЯМР H, δ, 3 2 м. д. (J, Гц): 1,14 (9Н, т, J = 6,4, N(CH2CH3)3); 2,79 (6Н, кв, J= 6,4, N(CH2CH3)3); 5,20 (1H, с, C(4)H); 5,56 (1H, псевдо-с, С(6)Н); 7,10-7,12 (2Н, м, 2С(3)Нтієнілу); 7,30 (1Н, м, С(4)Нтієнілу); 7,39 (1Н, м, С(5)Нтієнілу); 7,51 (1H, м, С(4)Нтієнілу); 7,57 (1Н, м, С(5)Нтієнілу); 8,10 (1Н, псевдо-с, NH). . Знайдено, %: С 52,23; Η 5,04; N 14,08. C16H9N4S2Se C6H16N. Вирахувано, %: С 52,58; Η 5,01; Ν 13,94 (Фіг.1). ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 15 20 4,6-Ди(2-тієніл)-3,5,5-триціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолати амонію загальної формули (І) характеризуються тим, що в четвертому та шостому положеннях тетрагідропіридинового циклу мають два 2-тієнільні замісники, в третьому та п'ятому положеннях - три нітрильні групи S NC CN NC N H S Se + BH , I де В=Et3N, N-метилморфолін, піперидин, морфолін. 25 Фіг.1 Комп’ютерна верстка Д. Шеверун Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Василя Липківського, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут інтелектуальної власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 2