6-оксо-4-феніл-3,5-диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолати амонію

Реферат: Об'єкт амонію. винаходу: 6-оксо-4-феніл-3,5-диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолати UA 109256 C2 (12) UA 109256 C2 Область застосування: органічний синтез. Суть винаходу: нові 6-оксо-4-феніл-3,5-диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолати амонію, які характеризуються тим, що у другому положенні піридинового циклу знаходиться атом селену. Технічний результат: нові 6-оксо-4-феніл-3,5-диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2селенолати амонію, можуть бути використані як потенційно біологічно активні сполуки з направленою фармакологічною активністю, та вихідні речовини для синтезу нових функціонально заміщених гетероциклічних сполук, їх будова доведена за допомогою ІЧ- і ЯМР 1 Н-спектроскопії, елементного аналізу. NC O CN N H Se + BH UA 109256 C2 Винахід належить до галузі органічного синтезу, зокрема до нових 6-оксо-4-феніл-3,5диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолатів амонію загальної формули (І) NC O 5 10 15 20 25 І CN N H Se + BH де В = Et3N, N-метилморфолін, піперидин, морфолін; які можуть бути використані як потенційно біологічно активні сполуки з направленою фармакологічною активністю та вихідні речовини для синтезу нових функціонально заміщених гетероциклічних сполук. Сполуки І, їх отримання, властивості і використання в патентних виданнях не описані. Найбільш близькими структурними аналогами сполук, що заявляються, є 4-арил-6-оксо-3,5диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-тіолати N-метилморфолінію, їх властивості та методи синтезу описані в статтях [1-3]. Спільною ознакою прототипу та винаходу, що заявляється, є те, що вказані сполуки відносяться до групи 4-арил-6-оксо-3,5-диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-халькогенолатів амонію. Задачею винаходу є створення раніше невідомих 6-оксо-4-феніл-3,5-диціано-1,4,5,6тетрагідропіридин-2-селенолатів амонію. Рішення поставленої задачі досягається тим, що синтезовані нові сполуки (І), у другому положенні піридинового циклу яких знаходиться атом селену. Синтез 6-оксо-4-феніл-3,5-диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолатів амонію (І) здійснюють полікомпонентною каскадною циклоконденсацією: 1,01 мл (1 ммоль) бензальдегіду (II), 1,47 г (1 ммоль) ціаноселеноацетамиду (III), 2 мл ацетону та 1 краплю відповідної органічної основи перемішують при 10 °C у середовищі аргону 10 хв., потім додають 1,67 г (1 ммоль) 3,5диметил-1-(ціаноацетил)піразолу (IV) та (1,5 ммоль) залишок органічної основи по краплинам. Отриману суміш перемішують 30 хв. при охолодженні на крижаній бані та залишають на 12 год. при 3-4 °C під аргоном. Осад відфільтровують, промивають ацетоном та гексаном, отримують відповідні селенолати І, які являють собою дрібнокристалічні порошки з забарвленням від білого до жовтого, добре розчиняються у ДМФА і ДМСО, помірно розчиняються у EtOH. CN H 3C CN CHO II O N + + Se III H 3C NC CN 10oC N NH 2 B O IV N H I 30 35 Se + BH , де В = Et3N, N-метилморфолін, піперидин, морфолін. 1 Структура сполук, що заявляються, підтверджується спектрами ЯМР Н, знятими на приладі Bruker Avance II 400 (399,97 МГц) в ДМСО-d6 (внутрішній стандарт ТМС), ІЧ-спектри отримували на спектрофотометрі ІЧС-29 у вазеліновій олії. Елементний аналіз проводили на приладі "Perkin-Elmer С, Н, N-Analyzer". Контроль індивідуальності синтезованих сполук проводили методом ТСХ на пластинках Silufol UV-254, у системі ацетон-гептан (1: 1), проявлення - пари йоду, УФ-детектор. Одержані продукти мають достатню чистоту для аналізу та для подальшого використання. 1 UA 109256 C2 5 10 15 Отримані 6-оксо-4-феніл-3,5-диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолати амонію за структурними та фізико-хімічними властивостями суттєво відрізняються від сполук порівняння. Винахід представлений наступним прикладом, який ілюструє, але не обмежує його об'єм. Приклад 6-Оксо-4-феніл-3,5-диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолат триетиламонію (співвідношення цис- та транс-ізомерів складає "1:1). Жовта дрібнокристалічна сполука, вихід -1 1,05 г (26 %), т. пл. 155-157 °C. ІЧ-спектр, ν, см : 1705 (С=О), 2200 та 2215 (плече) та 2260 (2 1 3 CN), 3140 (NH). Спектр ЯМР Н, δ, м. д. (J, Гц): 1,15 (18Н, т, (СН2СНз)3цис та транс, J=7,1); 2,95 3 3 (12Н, кв, (СН2СН3)3цис та транс, J=7,1); 3,91 (1Н, псевдо-с, С(4)Нцис); 4,02 (1Н, д, С(4)Нтранс, J=10,5); 3 4,29 (1Н, д, С(5)Нтранс, J=10,5); 4,69 (1Н, псевдо-с, С(5)Нцис); 7,21-7.46 (10Н, м, С6Н5цис та транс); 9,65 (2Н, псевдо-с, NHцис та транс). . Знайдено, %: С 56,13; Н 6,08; N 13,70. C13H8N3OSe C6H16N. Вирахувано, %: С 56,57; Н 6,00; N13,89. Джерело інформації: [1] В. В. Доценко, С. Г. Кривоколыско, В. П. Литвинов. Изв. АН, Сер. хим., 2397 (2007). [2] V. V. Dotsenko, S. G. Krivokolysko, V. P. Litvinov. Monatsh. Chem., 138, 607, (2007). [3] С. Г. Кривоколыско, В. Д. Дяченко, Э. Б. Русанов, В. П. Литвинов, ХГС, 525,(2001). 20 ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 25 6-Оксо-4-феніл-3,5-диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолати амонію загальної формули (І), які характеризуються тим, що у другому положенні піридинового циклу знаходиться атом селену NC O CN N H Se + BH ,І де В = Et3N, N-метилморфолін, піперидин, морфолін. Комп’ютерна верстка І. Мироненко Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Василя Липківського, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП "Український інститут інтелектуальної власності", вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 2