Спосіб здобування твердого екстрагенту

ДЛЯ СЛУЖЕБНОГО ПОЛЬЗОВАНИЯ ЭКЗ R? СОЮЗ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИН (19) SUn» 1356433 А1 (5D4 С 08 F 212/08. 212/36 //В 01 J 20/26 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИИ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3888514/23-05 (22) 05.03.85 (72) Ю.Ф.Коровин, Ю.й,Кузовов, В.А.Силкин, В.К.Мясников и В.А.Меркулов (53) 678.746.22 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР № 240245, кл.С 22 В 3/00, 1967. Авторское свидетельство СССР ( 476279, кл.С 08 F 212/34, 1973* Р (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТВЕРДОГО ЭКСТРАГЕНТА (57) Изобретение относится к химии и технологии полимеров и позволяет получать твердые экстрагенты на основе ди-2-этилгексилфосфорных производных сшитых сополимеров стирола с дивинилбензолом с размерами частиц 0,63-2,0 мм и механической прочностью 88-90%, что достигается проведением сополимеризации стирола, дивинилбензола и экстрагента в суспензии в присутствии смеси водо-и маслорастворимых инициаторов, взятых в молярном отношении 0,1-2,0. Изобретение может быть использовано ' в гидрометаллургии. 1 табл. (Л СО 00 44-87 1 1356433 Выход фракции ТВЭКСа Изобретение относится к химии и 0,6-2,0 мм 80% технологии полимеров, а именно к Механическая прочность 91% способу получения полимерного экстраП р и м е р 3. В трехгорлую колгента, и может быть использовано в бу, описанную в примере 1, загружагидрометаллургии для извлечения и ют 350 мл 1%-ного раствора крахмала, концентрирования' редких, рассеянных и радиоактивных элементов, растворяют 0,15 г К При перемешивании подают в колбу смесь, соЦелью изобретения является увеличение выхода гранул твердого экстра- 10 стоящую уїз 15 г стирола.,, 12,3 г (50%-ного) дивинилбензода, 1,6 г гента с размерами 0,63-2,0 мм и поперекиси бензоила, 9,6 г триоктилфосвышение их механической прочности. финоксида» 17,7 г ди-2-этилгексилОтраслевым стандартом на твердые фосфорной кислоты. Молярное отношеэкстрагенты установлено зернение основной фракции класса А 0,6315 ние инициаторов 0,1, Далее как в примере 1. 2,0 мм (ОСТ 95-291-79) о Выход фракции ТВЭКСа П р и м е р 1, В трехгорлую 0,6-2,0 мм 70% колбу (Y=500 М Л ) С обратным холоМеханическая прочность 90% дильником, мешалкой с гидрозатвором П р и м е р 4 (сравнительный и термометром загружают 350 мл 20 1 по прототипу)о В трехгорлую колбу, 1%-ного раствора крахмала, в растописанную в примере 1, загружают — вор добавляют 3,0 г (NH, ) 2 S 2 0 _ H при 350 мл Ц-ного раствора картофельноперемешивании в колбу подают смесь, го крахмала при 50°С. При перемешисостоящую из 15 г стирола, 12,3 г 25 вании в колбу подают мономерно-экст(50%) дивинилбензола'І 1,7 г перекиракционную смесь, состоящую из 15 г си бензоила, 27,3 ди-2-этилгексилстирола, 12,3 г (50%-ного) дивинилфосфорной кислоты, молярное отношебензола, 1,6 г перекиси бензоила и ние инициаторов равно 2. Органичес27,3 г ди-2-этилгексилфосфорной кискую фазу путем перемешивания дисперлоты. Процесс полимеризации ведут гируют до состояния капель необходи- 30 по следующему температурному режиму: мого размера. Процесс полимеризации ведут по режиму: загрузка мономерно-' загрузка мономеров экстракционной смеси при 50°С, напри 50°С, ь грев до 70 7 С 1 ч, выдержка при 70°С 1 ч, - нагрев до 70 С 2 ч, нагрев до 80°С 0,5 ч, выдержка 2 ч, - выдержка при 70°С 35 при 80°С 3 ч, подъем до 95°С 1 ч, 0,5 ч - нагрев до 80°С выдержка при 95°С 1 ч. 3 ч. - выдержка при 80°С 1 ч, По окончании реакции колбу охлаж- подъем до 95°С 1ч. дают, гранулы сорбента отделяют, - выдержка при 95°С промывают водой, сушат и рассеивают. 40 По окончании реакции полимеризаПолученный сополимер - экстрагент ции реакционную смесь охлаждают, (ТВЭКС)-представляет собой белые гранулы сорбента отделяют, промыгранулы сферической формы. вают водой и сушат. Выход фракции ТВЭКСа Выход сферических гранул 79% с D=0,6-2,0 мм фракции 0,6-2,0 мм 35% 45 Механическая прочность Механическая прочность по ОСТ 95.291-79 по ОСТ 95.291-69 ' 65% П р и м е р 2. В трехгорлую П р и м е р 5 (сравнительный колбу, описанную в примере 1, загрупо прототипу). Получение ТВЭКСа вежают 330 мл 1%-ного раствора крахдут как в примере 2, за исключением 50 мала в 20% раствора NaCl, растворятого, что не загружают Na S^0 g o Выход сферических гранул ют 1,5 г Na SgOg. При перемешивании 25% фракции 0,6-2,0 мм в колбу подают смесь, состоящую из Механическая прочность 15 г акрилонитрила, 13 г дивинилбенпо ОСТ 95.291-79 49% зола (50%-ного), 1,5 г перекиси 55 П р и м е р 6 (сравнительный бензоила, 28 г ди-2-этилгексилфос*-по прототипу)„ Получение ТВЭКСа в е форной кислоты. Молярное отношение дут как в примере 3, за исключением инициаторов равно 1. Далее как в загрузки K a S,j0 g o примере 1. 1356433. Выход сферических гранул ИДЦФК, 11,2 г ТБФ. Молярное отношеФракции 0,6-2,0 мм 45% ние инициаторов равно 1. Далее как Механическая прочность в примере 1. по ОСТ 95.291-79 68% Выход фракции ТВЭКСа П р и м е р 7 (контрольный).Полу 5 0,63-2,2 мм 78% чение ТВЭКСа ведут как в примере 1, Механическая прочность 93% за исключением соотношения инициаП р и м е р 10. В трехгорлую торов. Перекись бензоила 1,6 г, колбу, описанную в примере 1, эагру(NH ) 5 S Q 0 s 3,5 г (молярное отношеЮ жают 350 мл 1%-ного раствора крахние водорастворимого и маслораствомала, растворяют 1,5 г Na S 2 0~ „ При римого инициаторов 2,5) о В результаперемешивании подают в колбу смесь, те получают ТВЭКС с выходом фракции . состоящую из 15 г стирола, 12,3 г 0,63 - 2,0 мм 70% и с механической (50%-ного) дивинилбензола, !,5 г прочностью 32%. 15 перекиси бензоила, 27,3 г ФОР. Молярное соотношение инициаторов 1. ДаП р и м е р 8 (контрольный). лее как в примере 1 „ Получение ТВЭКСа ведут как в примере 3, за исключением загрузки Выход фракции ТВЭКСа K^S^Og, последнего загружают 0,075 г 0,63-2,0 мм 98% (О,05 моль на 1 моль перекиси бен20 Механическая прочность 95% зоила) „ Получают ТВЭКС с выходом Сравнительные свойства твердых фракции 0,63-2,0 мм 52% и с механиполимерных экстрагентов приведены в ческой прочностью 85%, Твердые эктаблице о страгенты содержат экстрагирующие агенты разных классов и их смеси: 25 Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я ТВЭКС-Д-2-ЭГФК (ди-2-этилгексилфосфорная кислота), ТВЭКС-ТОФО Способ получения твердого экстра(триоктилфосфиноксид), ТВЭКС-ТОФО/Дгента путем радикальной сополимери2-ЭГФК,ТВЭКС-ДОМФ (диизооктилметилзации смеси моно~и дивинильных соедифосфонат), ТВЭКС-ТБФ (трибутилфосг нений в присутствии экстрагирующего фат), ТВЭКС-ИДДФК (изододецилфосфиагента или смеси экстрагирующих тановая кислота),ТВЭКС-ДОМФ/Д-2агентов и маслорастворимого инициаЭГФК, ТЕЭКС-ТБФ/ИДЦФК. тора полимеризации, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увелиП р и м е р 9. В трехгорлую чения выхода гранул твердого экстраколбу, описанную в примере 1, за35 гента с размерами 0,63-2,0 мм и погружают 330 мл 1%-ного раствора вышения их механической прочности, крахмала в 20% растворе NaCl, растпроцесс проводят в присутствии воворяют 1,5 г K^S^Og» При перемешидорастворимых солей наДсерной кисловании в колбу подают смесь, состояты при молярном отношении водорастщую из 21 г метакриловой кислоты, воримого и маслорастворимого инициа7 г триэтиленгликольдиметакрилата, торов, равном 0,1-2,0, 1,5 г перекиси бензоила. 16.8 г Показатель Способ Известный (по а.с. № 476279) по изобретению Выход фракции 0,632,0 мм.% 25-45 70-80 Механическая прочность, % 50-70 88-90 Содержание фосфора,% 5,3-8,8 5,3-8,8 Потери фосфора при вымывании, %t Не более 20 Не более 20 1356433 Редактор Т.Пшшпенко Составитель В.Чупов Техред М. Ходанич Корректор Н.Король Заказ 1А93/ДСП Тираж 279 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г.Ужгород, ул.Проектная, 4