Спосіб одержання 2,2-ди/2-пропокси/-1-фенілетанону

Спосіб одержання 2,2-ди-(2-пропокси)-1фенілетанону в дві стадії, на першій з яких у водний розчин ацетофенону, який містить кислоту, при температурі 50-70°С протягом 3-8 годин порціями вводять окисник - нітрит натрію і витримують реакційну масу при 70-80°С протягом 1-3 годин з одержанням фенілгліоксалю та його взаємодією на другій стадії з надлишком пропанолу-2 в азеотропоутворюючому розчиннику при температурі кипіння азеотропної суміші до припинення виділення води, який відрізняється тим, що на першій ста 35677 зчин ацетофенону, що містить як кислоту соляну кислоту в кількості 2-5 молів на один моль ацетофенону, а нітрит натрію використовують в кількості 1,9-2,5 моля на один моль ацетофенону і після закінчення першої стадії в реакційний об'єм при перемішуванні додатково вводять воду, здійснюють розділення реакційної суміші на водну і органічну фази, далі в органічну фазу вводять концентровану сірчану кислоту з розрахунку 30 мас. частин кислоти на 100 мас. частин органічної фази з наступним проведенням другої стадії або, після розшарування суміші на водну і органічну фази, водну фазу обробляють азеотропоутворюючим розчинником та, після об'єднання органічної фази і екстракту, в цю суміш вводять концентровану сірчану кислоту в кількості 30 мас. частин кислоти на 100 мас. частин органічної фази з наступним здійсненням другої стадії. Виділення цільового продукту з реакційної суміші І його очистка в запропонованому способі не має відмінностей від прототипу, є загальновідомою та полягає у нейтралізації сірчаної кислоти надлишком розчину лугу при перемішуванні і температурі до 50°С (одночасно при цьому омилюється частина побічного продукту - ізо-пропілбензоїлформіату), промивці бензольного розчину водою і його сушці осушувачем, відгонці розчинника та перегонці сирого продукту під вакуумом (266655 Па). В результаті, одержують продукт з виходом 35-45%, який є ефективним фотоініціатором радикальної полімеризації. Спосіб ілюструється такими прикладами. Приклад 1. В тригорлий реактор з мішалкою і термометром вносять 120 мас. частин (1 моль) ацетофенону та 300 мас. Частин 37%-ної соляної кислоти, нагрівають суміш до 50°С і протягом 4 годин порціями додають 172 мас. частин (2,5 моля) нітриту натрію так, щоб температура реакційної суміші була в межах 50-60°С. Потім нагрівають реакційну масу до 70°С і перемішують її при цій температурі 1 годину. Додають 300 мас. частин води і після перемішування витримують суміш до розділення емульсії на два шари. Органічний шар відділяють, а водний - екстрагують 360 мас. частинами бензолу. Бензольний екстракт змішують з органічним шаром і поміщають в реактор, обладнаний мішалкою і пристроєм для азеотропної відгонки води. Додають 50 мас. частин пропанолу-2 та 30 мас. частин концентрованої сірчаної кислоти на 100 мас. частин органічної фази. Реакційну суміш кип'ятять протягом 8 годин при постійній азеотропній відгонці води. Потім відбувається виділення та очистка цільового продукту. Для цього реакційну суміш промивають 20%-ним водним розчином їдкого натру, далі водою і сушать безводним сульфатом натрію. Від висушеного фільтрату відганяють при пониженому тискові розчинник (бензол), а залишок переганяють під вакуумом 299 Па при 80-35°C. Одержують 83 мас. частини (35% в перерахунку на завантажений ацетофенон) чистого 2,2-ди-(2-пропокси)-1-фенілетанону. Вихід цільового продукту на 100 мас. частин завантаженої вихідної реакційної суміші становить 15% (вихід продукту з одиниці реакційної маси або об'єму, що характеризує продуктивність процесу). Приклади 2-9. Процес проводять так само, як в прикладі 1. Умови проведення процесу і одержані результати наведені в таблиці. Приклад 10 (по прототипу.). В тригорлий реактор з мішалкою і термометром вносять послідовно 120 мас. частин (1 моль) ацетофенону, 1000 мас. частин (16,7 молів) оцтової кислоти та 280 мас. частин (2,8 моля) концентрованої сірчаної кислоти. Доводять температуру реакційної суміші до 70°С і протягом 3 годин додають розчин 138 мас. частин (2 моля) нітриту натрію в 200 мас. частинах води, підтримуючи температуру приблизно 70°С. Після закінчення додавання розчину нітриту натрій реакційну суміш перемішують при цій же температурі ще 3 години. Додають 1350 мас. частин пропанолу-2 (29 молів) та 1000 мас. частин бензолу і, обладнавши реактор пристосуванням для азеотропної відгонки води типу насадки Діна-Старка, нагрівають реакційну масу до припинення виділення води (приблизно 30 годин). Після промивки реакційної суміші 20%-ним водним розчином їдкого натру та водою, її сушать над сульфатом натрію, від висушеного фільтрату відганяють при пониженому тискові, розчинник, а залишок - сирий 2,2-ди-(2пропокси)-1-фенілетанон переганяють під вакуумом. Одержують 36 мас. частин (15% в розрахунку на завантажений ацетофенон) чистого цільового продукту. Вихід продукту в перерахунку на 100 мас. частин вихідної реакційної суміші складає 2%. Джерела інформації. 1. Гордеева Г.Н., Калашников С.М., Попов Ю.Н., Круглов Э.А., Имашев У.В. Жидкофазное диалкоксилирование ацетофенона // Журн. орг. Химии. - 1986, 22. - Вып. 10. - С. 2200-2203. 2. A. с. 1817769 СССР. Способ получения 2,2ди-(2-пропокси)-1-фенилэтанона / В.Л. Мизюк, В.В. Шибанов, В.Г.Кинах и др. // 1993 г. - Не подлежит опубликованию. 2 120 120 3 4 120 120 2 3 120 120 120 120 6 7 8 9 10 (**) прототип 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 моль 400 300 300 300 300 300 500 200 300 мас.ч. 4 3 3 3 3 3 5 2 3 моль 138 152 172 138 138 138 131 138 172 172 2,0 2,2 2,5 2,0 2,0 2,0 1,9 2,0 2,5 2,5 мас.ч. моль 70 50-70 50-60 50-70 50-70 50-60 50-70 60-70 50-60 50-60 3 5 4 5 5 4 5 8 3 4 70 70 70 80 80 70 70 80 70 70 3 2 1 2 2 1 2 1 3 1 ТемпеТемпеЧас, г Час, г ратура ратура Соляна кислоУмови приготу- Умови переНітрит натрію та 37% вання суміші мішування (**) Крім того, реакційна суміш містить 1000 мас. частин оцтової кислоти 300 300 300 300 300 300 300 300 300 бензин гексан 1350 150 150 150 150 150 150 150 циклогексан 150 150 толуол Виходи Таблиця 280 30 30 30 30 30 30 30 30 30 бензол 15 41 38 Диізопропіловий ефір бензол 42 45 41 42 40 38 35 бензин бензин гексан толуол циклогексан бензол бензол 2 22 17 20 23 20 20 18 17 15 Сірчана АзеротроВ розрахунку ПропаВ розрахунку кислота поутворюна 100 мас. ч. нол-2 на ацетофеконцентр. вач, розреакційної сумас.ч. нон мас.ч. (*) чинник міші Друга стадія бензол бензол Вода Екстрамас.ч. гент (*) Сірчана кислота в мас. Частинах в розрахунку на 100 мас частин органічної фази 120 5 120 1 мас.ч. Номер Ацетофенон прикладу Перша стадія Умови проведення процесу та отримані результати 35677 35677 __________________________________________________________ ДП "Український інститут промислової власності" (Укрпатент) Україна, 01133, Київ-133, бульв. Лесі Українки, 26 (044) 295-81-42, 295-61-97 __________________________________________________________ Підписано до друку ________ 2001 р. Формат 60х84 1/8. Обсяг ______ обл.-вид. арк. Тираж 50 прим. Зам._______ ____________________________________________________________ УкрІНТЕІ, 03680, Київ-39 МСП, вул. Горького, 180. (044) 268-25-22 ___________________________________________________________ 4