Електроліт для одержання молібдено-вольфрамового порошку

и 1\ •((»[ Мі ї м ,,. * S С 0 Ю З СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИН И " Th М >П \ИМЯ ІК І N „„ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ ПРИ ГННТ СССР К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 479П 00/02 (2?) 1 3 . 0 2 . 9 0 ( Л ) Институт общей и неорганической химии АН УССР (72) Л.Р. Безарашвили, И.И. Буряк, С В . Волков, В.А. Бандур и С В . Счастливцев (53) 621.76?../ (088.8) > , (56) Барабашкин А.Н. и др. Электроосаждение сплошных слоев молибденвольфрамовых сплавов из хлористого расплава. - Труды института электрохимии УНЦ АН СССР, 1976, в. 23, с. 52-59. Тарасова К.П. и др. Электроосаждение молибдена (1 молибден-вольЛрамовых сплавов из расплавов, Ж."Защита металлов", 1 9 8 1 , т . 17, \f 3, с. 371-374. Изобретение относится к электрохимическому соосаждению молибдена и вольфрама и может быть использовано для получения высокодисперсного молибдено-вольфрамового порошка, применяемого для приготовления р а з личных изделий методом порошковой металлург ии. Известен электролит для элекстроосэждения молибдена и вольфрама из хлоридного расплава, при 700-900°С и катодных плотностях ТОКИ 0,03 • 2 •Q.1 А/см с катодным выходом по току 1»15~J,64 г/A-w. Недостатком у к а з а н ного способа является т о , что молибден отдельно хлорируют и вводят в виде хлорида, при этом наряду с обед 2-92 (5 і *) ЭЛЕКТРОЛИТ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ МОЛИБДЕНО-ВОЛЬФРАМОВОГО ПОРОШКА (57) Изобретение относится к э л е к т рохимическому соосаждению молибдена и вольфрама. Цель - повышение дисперсности порошка и снижение температуры расплава. Электролит готовят расплавлением в электропечи смеси мета-фосфат-хлорид натрия в с т е к л о углеродистом стакане. При 65^ С и плотности тока 0 , 1 - 0 , 2 А/см- в расплав вводятся оксиды молибдена и вольфрама. Повышение дисперсности порошка и снижении температуры расплава достигается путем применения электролита при соотношениях компонентов, иас.%: натрий фосфорнокислый мета 6 0 - 6 8 ; натрий хлористый 14-17; оксид молибдена (VI) 1 Ї - 6 ; оксид вольфрама (VI) 15-9. 3 табл. нением электролита по молибдену меняется состав сплава в ходе опыта. Электроосаждение проводится в герметично закрытом электролизере под а т мосферой а р г о н а , что создает дополнительные технические т р у д н о с т и , в частности для вибрации катода. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и д о с т и г а е мому эффекту является способ э л е к т рохимического соосаждения молибдена и вольфрама из оксидного расгпава (при 850 Q C) Na*W04 - W03 2 м о л Д Но0 и (при 800 °С) N'a^m^ - К2К'О4 9 ногЛ WO3 - Ио03. Приведенные электоолиты для получения молибдено-вольфрамоаого сплава rfVBA ЕПНЫН 3 17062^0 имеют ряд недостатков. Относительно ных составов, а выше фосфиды и двойвысокие температуры (850-90ГЇ С) осные фосфидные бронзы металлов. ложняют ведение процесса и приводят Фазовый состав идентифицировался к получению сложных осадков (покрыметодом рентгенофазового анализа тий) и дендритов и не позволяют пона дифрактометре ДРОН-2 СиК л -излулучить высокодисперсные порошки, нечениях. Удельная поверхность порошобходимые при создании различных ка молибден-вольфрам определялась изделий методом порошковой металлурадсорбционным методом и составила 2 гии. 10 6-9 м / г , размер частиц 2-5 мкм. Цель изобретения - упрощение проПо данным химического анализа поцесса, повышение дисперсности целелученный порошок молибден-вольфрам вого продукта и снижение температуры содержит, м а с Д : процесса. Молибдена 58,5-86,8 Поставленная цель достигается Вольфрама *И ,5-13,2 15 путем применения электролита на осноБолее высокая дисперсность достиве расплавленной смеси метафосфатгается из-за более низкой температуры хлорид натрия, содержащей трехокиси и более высокой плотности тока. молибдена и вольфрама при следующем Примеры конкретного выполнения соотношении компонентов, мас.%: приводятся в табл.1. 20 Натрий фосфорнокисПримеры с граничными значениями лый мета 60-68 содержания компонентов приведены в Натрий хлористый Н-17 табл.2. ' Оксид молибдена (VI) 11-6 Преимуществом предлагаемого электОксид вольфрама (VI) 15-9 ролита является то, что электролит 25 Молибдено-вольфрамовый сплав полупрост в приготовлении, низкоплавок, чается при электролизе вышеупомянудешевле вольфраматного электролита. того электролита при 65О-7ОО°С и плотПредлагаемый электролит позволяности катодного тока 0^1-0,2 А/см 2 . ет получить целевой продукт в виде Электролит готовили расплавлением высокодисперсного порошка. в электропечи смеси метафосфат-хлорид 30 натрия в стеклоуглеродном стакане» формула и з о б р е т е н и я При температуре 650°С в расплав ввоЭлектролит для получения молибдедили 'оксиды молибдена и вольфрама. но-вольфрамового порошка электролиКатодом служили1 пластинки из никеля зом из расплавов, содержащий оксиды или нержавеющей стали. Анодом служил 35 молибдена и вольфрама, о т л и ч а ю стеклоуглеродный стакан, электролиз щийся тем, что, с целью повышевели в гальваностатическом режиме. ния дисперсности порошка и снижения Напряжение на ванне 1,0-1,8 В. температуры расплава, он дополнительМолибдено-вольфрамовый сплав полуно содержит натрий фосфорнокислый 40 мета и натрий хлористый при следуючается при следующих концентрациях оксидов: 6-11 мас.% для МоО^ и 9~ щих соотношениях компонентов в распла 15 мас.% для WO3. При нарушении ве, мас.%: концентрационных пределов в катодном Натрий фосфорноосадке преобладают бронзы различных кислый мета 6р-68 составов. Оптимальной плотностью тока 45 Натрий хлористый 1*1-17 является 0,1-0,2 А/см 2 . Ниже этого Оксид молибдена (VI) 6-11 интервала получаются бронзы различОксид вольфрама (VI) 9-15 . Т а б л и ц а З астворитель Концентрация оксидов, мас.% Температура_, °С Плотность тока, А/см 2 Удельная поверх Полученный катодный осадок 1 Размер частицы, HOCTbj мкм М2/ Г j 8,5 8,5 700 0,1 7,5 700 0,2 8,8 700 0,15 Двойные бронзы 750 МоО, 0,15 650 МоО. 0,5 Двойная фосфидная брон1 за, фосфиды 6.3 Молибденовольфрамовый порошок WO, 11 9 k 17 13 6 МоП. WO*' Та 6 ли ц з 2 Состав электролита, Температура, °С мас.І 1 2 NaCl 68,0 MoO g 0,1 Удельная поверхность, . S Молибденовольфрамовый порошок 9 NaCl 15,0 NaPO, 64,0 MoO, 650 0,2 700 0,15 8,5 wo. 12,5 NaCl 14,0 NaPO. 60,0 11,0 15,0 Размер (частицы, мкм М2/Г 6,0 WO a Полученный катодный осадок Ъ 17,0 NaPO, Плотность тока, А/см 2 89 , 6 Г 706240 N.i Cl 69,0 Т 1С 10,0 NaPO Продолжение табл.2 650 0,15 700 0,1 • .а Двойные бронзы А,0 w o 17,0 NaCl 25,0 NaPO 57,0 Двойные бронзы 13,0 W O 6,0 Редактор Г. Мозжечкова Составитель Л . Родина Техред л.Олийнык Корректор Л . Пилипенко Заказ 97/ДСП Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская н а б . , д . Производственчо-издательский комбинат '*Патент и , г.Ужгород, ул.Глглрина, 101