Спосіб отримання 2,6-діалкін-n-(алкоксіметил)-2хлорацетанілідов

Способ получения 2',6-диалкил- N -{алкокснметил) -2-хлорацетанилидов общей формулы: • •• "• (46) 15,07.86.Бюл. № 26 (71) Нитрокемиа Ипартелепек, Нехезведьипари Кутато Интезет и МТА Мезёгаздашаги Кутато Интезет (HU) (72) Янош Домиан, Дьёрдь- Хусак, Золтан Колонич, Ласло Лендваи, Енё Пелива Эндре Шюмеги, Элемер Тёмёрди, Бела Дьерфи, Ласло Й.Сабо, Андраш Хааш, Миклож Ковач, Ласло Кульчар, Мйклош Надаши, Балинт Надь, Анд- • раш Ъашв и Эрвнн Вертеши (HU) (53) 547.495,1.07 (088.8) (5.6) Патент США № 3547620, кл.71-118, опублик. 1970. 3 N-C(O)-CH2C1 г Д е " ч » "-г • "л - С 1 -С -алкил прямо"і ~h линейный или разветвленный, с использованием ацилирования аминосоедине-. ния хлорацетилхлоридом в среде растворителя с последующей обработкой избытком спирта при 20-40°С и выделением целевого продукта, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, ксилольный раствор 2,6-диалкиланилина подвергают взаимодействию с водным раствором формальдегида при 70-80"С, причем реагенты подают противотоком, •полученный при этом раствор 2 ,6 диалкил-N-(оксиметил)-анилина отделяют при 70-80 °С и дегидратируют в уело— • виях азеотропной отгонки с повышением температуры от 90 до.130°С до 2,6диалкил-М-метиленанилина, который ацнлируют, а в реакционную массу перед выделением целевого продукта добавляют воду. , t . • СО С 1245258 Изобретение относится к усоверреагенты подают противотоком, полушенствованному способу получения ченный при этом раствор 2,6-диалкил2',6 -диалкил-М-(алкоксиметил)2-хлорИ-(оксиметил)-анилина отделяют при ацетанилидов общей формулы 70-80 °С и дегидратируют в условиях азеотропной отгонки с повышением температуры 90— 130''С до 2' ,6 -диалкил2 3 N-метиленанилина, который ацилируют, а в реакционную массу перед выделе2 нием целевого продукта добавляют во10 ДУ. где R,. R , R, -алкил С -С. -прямоП р и м е р 1. 2'-Метил-6 -этиллинейный или разветвленный. К-(этоксиметил)-2-хлорацетанилид. В Эти соединения являются эффективустановку, снабженную мешалкой с хоными веществами с отличными йитоток— рошей степенью эффективности и терсичными, особенно гербицидными свой- 15 мометром, загружают 135 кг (1 кмоль) ствами. 2-метил-6-этиланилина, К нему добавИзвестен способ получения 2 ,6 ляют 200 кг ксилола и полученный диалкил-N-(алкоксиметил)-2-хлорацетараствор при 70-80°С противотоком ввонилидов общей формулы ацилированием дят в контакт с 60 кг (2 кмоль) форалкилметиланилина хлорацетилхлоридом 20 мальдегида, содержащимся в 40%-ном в среде растворителя, например, нводном растворе формальдегида. При гептана, бензина, при комнатной темэтой температуре водный раствор форпературе или температуре кипения ремальдегида отделяют от органической акционной массы. Полученный промежуфазы, содержащей промежуточный проточный продукт, как правило отделя25 дукт 2 -метил-6 -этил-М-(оксиметил)ют кристаллизацией при охлаждении, анилина. Отделенная водная фаза соа затем обрабатывают спиртом при 20держит приблизительно 30 кг (1кмоль) 40°С в присутствии акцептора кислоформальдегида.Его возвращают в способ. ты - гидроокиси щелочных металлов, Органическую фазу, которая содержит 30 третичных аминов и т.д. 165 кг (1 кмоль)(100% от теории) 2~\ метил-б-этил-И-(оксиметил)-анилина,4 Недостаток известного способа для удаления последних следов воды- \ недостаточно высокий выход целевых и дегидратации 2-метил-6-этил-К~(ок~ продуктов (83%). симетил)-анилина при температуре выЦелью изобретения является увелише 90°С с помощью азеотропной дисчение выхода целевого продукта. 35 тилляции обезвоживают и дегидратируПоставленная цель достигается согют. Полученный ксилольный раствор ласно способу получения 2' ,6 -диал2-метил-6-этил~^метиленанилина при кил-N-(алкоксиметил)-2-хлорацетани20-40 С при постоянном перемешивании лидов общей формулы, состоящим во добавляют к смеси, состоящей из 20 кг взаимодействии ксилольного раствора 40 (1,07 кмоль)*хлорацетилхлорида и 2,6-диалкиланилина с водным раство-у 200 кг ксилола. Смесь перемешивают ром формальдегида при 70-80 °С приприблизительно 15 мин при 20-40°С и чем реагенты, подают противотоком, затем смешивают с 250 кг (5,4-кмоль) с последующей обработкой избытком , безводного этилового спирта. Реакспирта при 20-40"С, полученный при ционную смесь перемешивают в течение этом раствор 2 ,6 -диалкил-N-(окси5-8 ч, при этом протекает алкоголизо метил)-анилина отделяют при 70-80"С , По окончании реакции к реакционной и дегидратируют в условиях азеотропсмеси добавляют 600 кг воды и фазы ной отгонки с повышением температуотделяют друг от друга. Верхнюю ор50 ры 90 - 130 d C до 2',6'-диалкил-Н-меганическую фазу промывают приблизитиленанилина, который ацилируют, а тельно 1000 кг воды до нейтральной в реакционную массу перед выделениреакции и отделяют от водной фазы ем целевого продукта добавляют воду. органический раствор, содержащий 55 Отличительными признаками спосо250 кг (92,3% от теории, считая на ба является то, что ксилольный растиспользованный 2-метил-6-этилакилин) вор 2 ,6 -диалкиланилина подвергают 2 -метил-6 -этил-(этоксиметил)-2взаимодействию с водным раствором хлорацетанилида. формальдегида при 70-80°С, причем CH -O-R N-C(o)-CH C1 1245258 с Из маленькой пробы удаляют растиспольз ованиый 2,6-диэтиланипин) воритель и продукт исследуют хрома- і 2 ,6 -диэтил-1^-(н*-бу ток симетил)-2тографически. Он содержит 96 вес.% хлор-ацетанилида, хроматографически 2 -метил-6 -этил-(этоксиметил)-2~ определенная чистота которого составхлорацетанилида (соответственно 5 ляет 94,8 вес.%. Кроме 2 ,6'-диэтил89,1% от теории, считая на испольЇ3-(н-буток симетил ^-2-хлорацетанилизованный 2-метил-б-этиланилин") , да, продукт содержнт еще 2,8 вес.% 2 вес.% 2 -метил-6'-этил-2-хлораце(соответственно 88,3% от теории,считанилида и 2 вес,% кондентифициро- * тая на использованный 2,6-диэтиланиванного продукта. 10 лин) 2 ,6 -диэтил-2-хлорацетанилиПовторение этого взаимодействия да и 2,4 вес,% не идентифицированнос бензолом, вместо ксилола в качестго побочного продукта. ве растворителя, не изменяет резульИ р и м е р 5, 2'-метил-6 -этилтата. М-(метоксиметил)-2-хлорацетанилид. ' П р и м е р 2. 2', 6' -Диметил-N(метоксиметил)-2-хлорацетанилид.Поступают аналогично примеру 1, однако исходят от 121 кг (1 кмоль) 2,6-диметиланилина и алкоголиз осуществляют со 170 кг (4,3 кмоль) метанола. Получают 220 кг (91,1% от теории,считая на использованный 2,6-диметиланилин продукта 2 ,6 -диметил-М-(метоксиметил)-2-хлорацетанилида. Газохро-г матографический анализ показывает степень чистоты 95 вес.% (соответственно 86,6% от теории, считая на использованный 2,6-диметиланилин). Кроме 2',6'-диметил-К-(метоксиметил)2-хлорацетанилида, продукт содержит еще 2,6 вес.% 2',6'-диметил-2-хлорацетанилида и 2,4 вес.% иных примесей. 15 Поступают аналогично примеру 1, но с тем различием, что для алкоголиза вместо безводного этанола применяют 170 кг (5,3 кмоль) метанола. Получают 23,5 кг (92% от теории, счи20 тая на использованный 2-метил~6-этиланилин)2 -метил-б'-этил-М-(метоксиметил)-2-хлорацетанилидного продукта, хроматографически определенная чистота которого составляет 25 94,2 вес.% (соответственно 86,7% от теории, считая на использованный 2-метил-6-этиланилик)0 Продукт содержит еще 2,5 вес.% 2'-метил-6'этил-2-хлорацетанилида и 3,5 вес.% 30 не идентифицированного побочного продукта. П р и м е р б . 2 ,6 -диэтил-N(эток симетил)-2-хлорацетанилида. Поступают аналогично примеру 1, од 35 нако в качестве исходного соединеП р и м е р З . 2',6' -Диэ'тил-Н(метоксиметил)-2-хлорацетанилид. ния используют 149 кг (1 кмоль) Процесс осуществляют так же, как в диэтиланилина и алкоголиз проводят примере 1, с тем лишь различием, что с 250 кг (5,4 кмоль). Получают в качестве исходного вещества приме265 кг (93,5% от теории, считая на няют 149 кг (1 кмоль) 2,6-диэтилани- 4 0 использованный 2,6-диэтиланилин) лина и проводят алкоголиз со 170кг 2 ,6 -диэтил-N-(этоксиметил)2-хлор(5,3 кмоль) метанола. Получают ацетанилидный продукт. Его хроматог250 кг (92,8% теории), считая на рафически определенная чистота сосиспользованный 2,6-диэтиланилин протавляет 95,5 вес.% (соответственно дукта 2',6'-диэтил-К-(метоксиметшт)89,3% от теории, считая на использо2-хлорацетанилида, хроматографически ванный 2,6-диэтиланилид). Продукт определенная чистота которого составСодержит, кроме 2',6'-диэтил-Nляет 96,2 вес.% (соответственно (этоксиметил) 2-хлорацетанилида 89,3% от теории, считая на использо2,5 вес,% 2',6 -диэтил-2-хлорацетаванный 2,6-диэтиланилин). 50 нилида и 2 вес.% не идентифицирован1 ного иного побочного продукта. П р и м е р 4 . 2 ,6 -Диэт'ип-Ы(н-бутоксиметил)-2-хлорацетанилид, П р и м е р 7. Получение 2-метилпоступают аналогично примеру 1, но 6*-этил-И-этоксиметил-хлорацетанилив качестве исходного вещества примеда. Способ осуществляют аналогично няют 149 кг (1 кмоль) 2,6-диэтилани- 5 5 примеру 1, но реакция происходит с лина и проводят алкоголиз с 400 кг водным раствором формалина при 60°С. (5,5 кмоль) н-бутанола. Получают Исходят из 13,5 г (1 моль) 2-метил290 кг (93,1% от теории, считая на 6-этиланилина, который превращает 1245258 ся с 60 г водного формалина, затем с 120 г (1,07 моль) хлорацетилхлорида. Алкоголиз проводят с 250 г (5,4 моль) этанола. Получаются 252 г требуемого продукта. Продукт подвергают анализу методом газовой хроматографии. Названный в заглавии продукт получают с чистотой 95,5 вместе с 2,5 вес.% 2-метил-б-этилхлорацетанилнда и 2 вес.% остальных примесей. Выход составляет 89%. П р и м е р в . Получение 2 ' , 6' диэтил-Мтметоксиметил-хлорацетанили Редактор Ю.Середа да. Способ осуществляют так же как в примере I, но с тем отличием, что реакцию проводят с водным раствором формалина при,90 °С. Исходят из 5 74,5 г (0,5 моль)2,6-диэтиланилина, который превращают с 30 г водного формалина, затем с 60 г хлорацетилхлорида. Алкоголиз проводят с 85 г 10 (2,7 моль) метанола. Получают 124 г требуемого продукта, чистота которого составляет 96,4%, а выход -88,5%. Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целе15 вого продукта. Составитель В.Жидкова Техред Л.Олейник Корректор М.Шароши Заказ 3931/60 Тираж 379 Подписное В И П Государственного комитета СССР НИИ по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб.,д.4/5 „ . Производственно-полиграфическое предприятие, г.Ужгород, ул.Проектная, 4