Спосіб прямого синтезу різнометалічних комплексів заліза

Спосіб прямого синтезу різнометалічних комплексів заліза шляхом використання металу або його оксиду, який відрізняється тим, що метал або його оксид вводять у взаємодію з неводним розчином (NН4)3[Fе(С2О4)3]∙3Н2О в присутності комплексоутворюючого реагента. (19) (21) u201007514 (22) 15.06.2010 (24) 25.01.2011 (46) 25.01.2011, Бюл.№ 2, 2011 р. (72) КОКОЗЕЙ ВОЛОДИМИР МИКОЛАЙОВИЧ, ЧИГОРІН ЕДУАРД МИКОЛАЙОВИЧ, МАХАНЬКОВА ВАЛЕРІЯ ГРИГОРІВНА 3 му перемішуванні та температурі 50-60°С протягом 38 хв. до повного розчинення оксиду цинку. Кристалічний осад червоного кольору утворюється при витримуванні одержаного розчину протягом доби. Вихід цільового продукту 0,42 г (70,3 %). Знайдено, %: Zn=7,2; Fe=7,5. Розраховано, %: Zn=7,95; Fe=6,79. Приклад 3 Синтез [Co(dipy)3][Fe(C2O4)3]∙H2O. У реактор вносять 0,049 г (0,83 ммоль) порошку металічного кобальту, 0,355 г (0,83 ммоль) (NH4)3[Fe(C2O4)3]∙3H2O, додають 0,221 г (1,66 ммоль) етилендиаміндигідрохлориду та 0,130 г (0,83 ммоль) 2,2'-дипіридилу, доливають 20 мл ацетонітрилу і нагрівають при постійному перемішуванні та температурі 50-60 °С протягом 720 хв. до повного перетворення порошку металу. Кристалічний осад фіолетово-синього кольору утворюється при перекристалізації з води одержаного в результаті реакції порошку рожевого кольору. Вихід першої порції цільового продукту 0,09 г (12,7%). Додаткову кількість цільового продукту можна одержати з фільтрату. Знайдено, %: Со=6,2; Fe=5,9. Розраховано, %: Co=6,81; Fe=6,45. Кристалічна будова комплексу (NH4)[Cu(en)2Fe(C2O4)3]∙2AMCO. Структура містить катіони амонію, комплексні блоки [Сu(еn)2Fе(С2О4)3]- та молекули диметилсульфоксиду. Кожний атом заліза(III) оточений трьома бідентатними оксалатними лігандами, один з яких виконує роль містка, зв'язуючи між собою атоми заліза та міді. Хромофор FeO6 має викривлено-октаедричну будову з відстанями Fe - О, що змінюються в межах від 1,998 до 2,020 Ǻ. Структурні блоки [Fе(С2О4)3]3- існують у вигляді як Λ, так і ∆ енантіомерних форм. Координаційний поліедр атому міді - викривлений октаедр. Екваторіальна площина координаційного оточення атома міді, утворена чотирма атомами азоту двох молекул етилендіаміну (довжини зв'язків Cu - N лежать в межах 1,994-2,018 Ǻ), аксіальні позиції займають атоми кисню оксалатних груп (довжини Сu - О змінюються в межах 2,760-2,869 Ǻ). Поєднані між собою за допомогою 2-місткових атомів кисню оксалатних груп металі 56669 4 чні центри утворюють зигзагоподібні ланцюги (Фіг. 1). Найкоротші відстані Сu - Fe складають: Fe(2) Сu(2) 4,358 Ǻ, Сu(2) - Fe(2) 4,262 Ǻ, Fe(1) - Cu(1) 4,271 Ǻ, Fe(1) - Сu(1) 4,324 Ǻ. Ланцюги поєднані системою міжмолекулярних водневих зв'язків. Сполука містить ряд О-Н∙∙∙О, N-H∙∙∙O, С-Н∙∙∙О та CH∙∙∙S водневих зв'язків за участю катіонів амонію та молекул диметилсульфоксиду, формуючи таким чином тривимірний каркас (Фіг.2). Кристалічна будова комплексу [Fe(dipy)3][Zn(NCS)4]. Комплекс побудований з катіонів [Fe(dipy)3] та аніонів [Zn(NCS)4]2+ (Фіг.3). Атом заліза (II) координований атомами азоту молекул dipy, утворюючи викривлений октаедр (довжини зв'язків Fe - N лежать в межах 2,092-2,129 Ǻ). Тетраедричне оточення атому цинку утворене атомами азоту тіоціанатних груп (довжини зв'язків Zn - N лежать в межах 1,890-1,968 Ǻ). Катіонні та аніонні фрагменти з'єднані між собою серією водневих зв'язків та слабких контактів S...S (Фіг.4). Кристалічна будова комплексу [Со(dipy)3][Fе(С2О4)3]∙H2O. Рентгеноструктурний аналіз показав, що комплекс має катіон-аніонну будову (Фіг.5). Тетрагонально-біпірамідальне оточення атому кобальту (III) утворене шістьма атомами азоту трьох молекул dipy. Координаційним поліедром атому заліза є октаедр, сформований оксалат лігандами. Довжини зв'язків Co - N та Fe - О складають 1,982 та 2,018 Ǻ відповідно. Будівельні блоки в кристалічній гратці з'єднані таким чином, що формуються порожнини, об'єми яких займають некоординовані молекули води (Фіг.6). Таким чином, спосіб, що пропонується, дає можливість одностадійного синтезу нових різнометалічних комплексів заліза з невідомою раніше кристалічною будовою. Література^ 1. Коорд. химия. - 1977. - Т. 23, №7. - С. 492494. 2. Патент на корисну модель №32725 "Спосіб прямого синтезу гетерометалічних комплексів Cu/Fe". Бюл. №10, 2008. 5 56669 6 7 Комп’ютерна верстка А. Рябко 56669 8 Підписне Тираж 23 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601