Спосіб одержання сірчанокислого ефіру 4-beta-оксиетилсульфоніланіліну

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРНОКИСЛОГО ЭФИРА 4-/3-ОКСИЭТИЛСУЛЬФОНИЛАНИЛИНА восстановлением N-замещенного п-аминобензолсульфохлорида сульфитом натрия при 30-35°С в щелочной среде с последующим оксиэтилированием этиленхлоргидрином соответствующей сульфиновой кислоты при нагревании и рН 6,9-7 с ' дальнейшим использованием стадий гидролиза в присутствии минеральной кислоты при нагревании и этерификации концентрированной серной кислотой при нагревании полученного N -замещенного 4-(/Э-оксиэтил)-сульфониланилина, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве N-замещенного ї -аминобензолсульфохлориї да используют ї -карбометоксибензолї сульфохлорид, восстановление проводят при рН 9-10, оксиэтилирование - при 80-97 С и полученный после оксиэтилирования N-карбометокси-4-(/Э -оксиэтил)-сульфониланилин подвергают гидролизу в присутствии концентрированной соляной кислоты при кипячении или 70%-ной кислоты Чгри 110-П6°С и этерификацией 60100%-ной серной кислотой при 6065°С. с 1214659 ' •1 Изобретение относится к усовер- h , •40%-ный раствор едкого натра и ук-~ шенсгвованному способу получения суснокислый натрий. После полного сернокислого эфира 4~|3-оксиэтилсуль• растворения сульфиновой кислоты темфониланилина, применяемого в произпературу поднимают до 80 С и загруводстве красителей. 5 жают этиленхлоргидрин. При этой темЦелью изобретения является упропературе и рН 6,9-7,0 массу размещение процесса и повышение выхода ттают 2,5 ч. Затем массу охлаждают целевого продукта. до 5 С, выделившуюся в вице крупных Пример 1. В трехгорлую колкристаллов 4-3-оксиэтилсульфонилбу, снабженную обратным холодильни'0 карбометоксианилид отфильтровывают ком, мешалкой, капельной воронкой и и сушат. термометром, загружают воду и суль•'Сухой продукт загружают в колбу фит натрия. После полного растворес концентрированной соляной кислония сульфита натрия, загружают по15 той, размешивают, нагревают и выдерловинное количество У\ -карбометокживают при 106-108 С в течение 6 ч. сиаминобензолсульфохлорида и размеЗатем массу охлаждают до 5 С, выдешивают при ЗО-35°С в течение 55-60 мин.. лившиеся зеленоватые кристаллы со'Во время реакции рН должно быть лянокислой соли 4-Д-оксиэтилсульфо9-10, что достигается постепенным 20 ниланилина отфильтровывают и перенодобавлением 40%-ного раствора едсят в колбу с охлажденной до 10 С кого натра. Затем загружают вто60%-ной серной кислотой для этерирую половину сульфохлорида и разфикации, которую проводят при 60 С мешивают в этих же условиях еще 1 ч. в течение 6 ч. В раствор натриевой соли сульфиновой 25 Реакционную массу охлаждают до кислоты п-карбометоксиамннобенэола 0-5 С, выдерживают при этой темпепри 5-10 С загружают концентрированратуре 2 ч, выделившийся сернокис— ную 'соляную кислоту до рН 1, разільїй эфир отфильтровывают и передамешивают массу 40 мин и отфильтровырю*11 на диазотирование для получений вают ввделившуюся сульфнновую кпсло~ Зр красителя. ту. В таблице представлены количеПасту сульфиновой кислоты переноства используемых реагентов и выход сят в колбу с водой и при размешива"готового продукта. нии из капельной воронки приливают -*ь———• 1 Ок с кэ гшшро в акие Гндро Восстановление Супьфохлорид Сульфит техническая 1003 натрия І -оксиэтилсульфониланилина отфильтровывают и сушат при 55-60 С. Выход продукта 89%, считая на 4-р-оксиэтилсульфонилкарбометоксиаминобензол или 39,82 г. 4659 * метоксиаминобензола и 4-^-оксиэтилсульфонилкарбометоксиаминобензола по примеру 1. » В круглодонную колбу, снабжен5 ную обратным холодильником, мешалкой и термометром, загружают 100 г 70%-ной серной кислоты и 0,19 моль (48, 8 г в пересчете на 100%-ный продукт] 4-#-оксиэтилсульфонилкар10 бометоксиаминобензола, включают мешалку и поднимают температуру реакционной массы до 110-116°С. Процесс гидролиза ведут при этой температуре в течение 12 ч. Затем реакционную массу охлаждают до 20-25°С и загружают 220 г 60%-ного олеума для укрепления серной кислоты до 100%-ного содержания. Придачу олеума ведут при 2020 25 °С (допускается подъем температуры до 50 С ). После придачи олеума реакционную массу нагревают при размешивании до 60°С и ведут этерификацию при этой температуре 6 ч. 15 Общий выход сернокислого эфира 4-й-оксиэтилсульфониламинобензо25 ла 45,04 г или 80%, считая на исПо окончании выдержки реакционходный h-карбометоксиаминобензолную массу охлаждают до 5-!0 С и несульфохлорид. большими порциями, чтобы температуПрименение уі-карбометоксиаминора не поднималась выше 10 С, вылибєнзолсульфохлорида в качестве повают на 80 мл воды, предварительлупродукта в синтезе сернокислого 30 но охлажденной до 0-5°С. эфира 4-8-оксиэтилсульфониланилина Образовавшуюся суспензию выдерпо сравнению с известным обеспечиживают 10 ч при 0-5 С и фильтруют. вает следующие преимущества: выход Образовавшуюся пасту светло-сероцелевого продукта увеличивается на го цвета анализируют на содержание 32,7% (по известному 47,5%, по свободных аминогрупп и эфирных групп, 35 изобретению 80,2%), упрощение техВыход сернокислого эфира 4-|5-оксинологического процесса с ІІ--Х. стаэтилсульфониламинобензола составдий (по известному) до 10 стадий ляет 46 г или 81,7%, (по изобретению). Содержание свободных аминогрупп 95,5%, эфирных групп 98% (выход П р и м е р 5. Процесс получедан по анализу на аминогруппу). ния сульфиновой кислоты п-карбо Редактор М.Недолуженко Составитель О.Сафонова Техред А.Ач Корректор Е.Рошко Заказ 852/34 Тираж 379 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4