Спосіб одержання хлоргалогенних сполучень

союз советских СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИК Г19» ь ^ JLLiLZJiill ГОСУДАРСТВЕННЫЙ К О М И Т Е Т ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ ГИНТ ССОР (21) 4203263'04 (22) 07.09.87 (31) 21631 А/86 (32) (33) 08.09.86 IT (46) 15.05.91. Бюл. К 18 " (71) Аусимонт С.п.A (IT) (72) Джорджо Гульельмо, Гильельмо Грегорио и їїьераиджсло Калини (IT) (53) 547,412.2.08(088.8) ( 5 6 ) Патент Франции N 1589946, » кл. С 07 С* ояублик. 1970, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРГАЛОГЕШЬГ (57) Изобретение к а с а е т с я галоидуглеводородов, в маетности получения соединения общей ф-лы R-GF Z -O'C] s где R - фтор ллч C^-Cg-перфторалкил» к о Изобретение относится к сг обу получения хлоргчлпгекных соединений общей сізормулм где R - фтор или С ^-С^-пєрф'ї1 орал кап j который пожет содержать бром. Указанные соединения могут применяться как почугіропт/укты при получении полимеров. Дел^ изобретеяип - сокращение п р о должительности процесса.. Изобретение итілїострируетея п р и в е дєиными примерами. Во всех примерах в к а ч е с т в е р е а г е н т а используют FC1, которьпЧ получаит следумецім образом. В никелевый р е а к т о р емкостью 1 л п о даю"1 3 л / ч хлора п % ! л/ч фтз'>й 5 пря торый может содержать бром, в к а ч е с т ве полупродукта для с и н т е з а полиме- . р о в . Цель ' сокращение временя п р о ц е с с а . Последний ведут реакцией со~ ответствудащего карбонильного с о е д и нения - I4-C(0)-F в присутствие т в е р д о г о к а т а л и з а т о р а - фторида ц е з и я , нанесенного на обрезки медной п р о в о локи с использованием металлического р е а к т о р а , газовой фасы при 2О-5О°С в присутствии инертного г а з а - г е л и я . При этом непрерывную педачу р е а гентов и удаление продукта реакцчи в е дут при времени пребывания р е а г е н т о в в реакционной массе 4-5 с с о б е с п е ч е нием теплообмена s необходимого для: поддержания указанных значений темгі.ер а т у р . Эти условия-позволяют с о к р а т и т ь продолжительность процесса с н е скольких часов до 4-5 с . ч е ч р е а к т о р поддерэгоиЕают при 4 0 0 й С . На выходе из реактора с помощью колодчой ловушки, поддерживаемой при ?Л)°С3 обеспечивают удаление С1Ъ\ и получают FC1 с хорошей степенью чистоты. П р и м е р Ї . Цшшадрический стильной реактор емкостью 50 см э з а чолкен птрезга^^и медной проводокк, на которые нанесен фторид цезия путе*« выпаривания из метанольиого р а с т в о р а . Количество GIF в подготовленном таким образом р е а к т о р е с о с т а в л я е т 15 г . Р е актор поддерживают при 30 С с п о иощыо термостатированной бани, 3 р е актор подают газовз г .о смесь 6 л / ч хпефф.'орида FC1 S полученного по у к а занному способ^, п 5 л/ч трпфтороаце количествах соответственно 3:3:30 л / ч . тилфторида. Этот последний р В зтг,м случае температура реакторя используют в несколько меньшем колиподдерживается равной 50°С. Газовую честве по отношению к стехиометричеекому, чтобы обеспечить полное его пре-'с смесь, выходящую из реактора (36 л / ч ) £ подвергали анализу при помощи метовращение. В качестве разбавителя исДОЕ, описанных в примере 1 э в резульпользуют гелий в количестве 30 л / ч . тате чего обнаруженоS что эта емзеь Реакционную смесг- анализируют с посостоит только из Не и С?$0С1 в момощью инфракрасного спектрофотометра и газохроматографа. Время пребывания to лярном соотношении 5 : 1 . Таким образом, конверсия G0F2 составляла 100% реагентов в реакторе 4,30 е . Газовую и ВЬІХОД CFgOCl также составлял 100%. смесь, выходящую из реактора (36 л/п)* Время пребываштя реагентов в реакції-'подвергают анализу посредством газоонной зоне 4,61 с . вой хроматографии с использованием П р и м е р 3. Через тот же. реак!колонн диаметром 6^4 мм, высота. 6 м/с J5 тор, который опис ян в прянэрс \j лраполизтилекзфирфталатом, основы, с о с пускают смесь FC1 (6 л/ч) и CFgBr-CGF тоящей из хромосорба Т (20%) в Kel~F:(-(А л / ч ) , разбчаїіечиую ЗО л/ч гелия* масле и азота в качестве носителя Реактор поддерживают ігри 20 *С. Время (40 мл/мин) яри температуре 0°Сэ а также ИК-спектрсфотокетрии. Кыло 20 пребывания реагентов в реакционной :-юне ^,5 с обнаружено, что реакционная смесь состоит только из Не и CF^CHjOCl Газовую смесь» выходшцую из реакв молярном соотношении 6:0-2 И,, а тора (35.і: •»05:1, лизов: или чутен точного дублирования, при этом конверсия CF^BrCOF составляили путем ежженил наполовину скорое- зо ла 95%f а аыход CF^rirCFgOCl состав- • ти носителе и путем снижения указанЛИЛ 100%. ной скорости до 0,8 мл/мин, Данный' сітосо'З позволяет знйчнПропуская полученный таким образом тельно сократить время реакции до Агаз в течение 2 ч непосредственно 5 с против нескольких часов в и з через стеклянный реактор, охпаждаеу> вестном сгособе при сохранении высомілй при- -80°C s содержали CF£C1-CFZCX ких выходов целевого продукта. в качестве реакционного растворителя s при одновременнойподале CFG1-CFC1 в Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я эквкчолярном количестве по отношению Способ получения хлорганогенных к трігфторацєгїїлфтлриду» подаваемому 40 в реактор гипохлоритного синтеза, соединений общей сЪормулы получают в результате реакции растгде R - фтор или 0^-С/г-лерАторалкил, вор, Б котором основным продуктом, который пол*1* содержать бром, получаемым с выходом примерно 70% в молях относительно подаваемого олефи- Д> путей взаимодействия карбонильного : соединения на, является CFCL7-CFC] -O-CFZ-C?^, который отожествлен с помощью ЯНР' Р.с('„ • анализа я который молено выделить перегонкой. Другие побочные продукты ре- 50 где К имеет указанные значения, с FCl ii г інсу-^ствин твердого ката.гіііакции адляю-гся: ннз кокипяпцімк и с мі затора - фторида металла на носителе* отгоняются в виде вархкизс ^croнoв. о т л и ч а ю и, и ч с я темв что, с целью сокращения продолжительности П р и м е р 2. Через резлетор, копроцесса, в качестве катализатора исторый описан в примере 1, пропускапользуют фторид иеаия> нанесенный ют готок FC1 (6 л/ч, 6 л/ч COFg, на обрезки медкой ггроьолоки, и про- , 30 л/ч гелия, полученного путем сме~ 4 цесс во дут в ьіеталпичбіском "реактоі>€ тения соответственно СО, F^, гелия я газовой фазе щлі 20-5^ с Г в пригутвнутри охлатьдаемой снаружи трубы в 5 t65000ft стами инертного газа ~ гелия, np*t непрерывной подаче исходных реагентов и удалении продукта реакции, при времени пребывания реагентов в реак Радактор К.Недолужейко 6 ЦИОЇШОЯ массе 4-5 с с обесісечениєн теплообмена, необходимого ;огя поддержания указанных знацетй температуры. Составитель Н.Гозалова Техрзд М.Дидык ' Корректор Н.Ревская 1526 Тираж 259 Подписное В И П Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР КИИ 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„, д . 4/5 Производственно-издательский комбинат "Иатент", г.Ужгород, ул. Гагарина,101