Гербіцидні композиції на основі мезотріону та спосіб придушення росту небажаної рослинності

Мезотріон, (2-([4-метилсульфоніл-2-нітробензоїл](-1,3-циклогександіон), є новим гербіцидом для широколистих бур'янів, розробленим для післясходового і передсходового застосування для сільськогосподарських культур. Для оптимізації післясходової активності дуже переважні домішки. У Рrос. North. Cent. Weed Sci. Soc, том 54, 1999, стор.9; Abstr. Meet. Weed Sci. Soc. Am., тому 39, 1999, стор.65-66; і Рrос. North. Cent. Weed Sci. Soc, том 52, 1997, стор.104-105 описане застосування гербіцидних композицій, що містять концентрат масла для сільськогосподарських культур або з добривом сечовина-нітрат амонію. В WO92/19107 описана гербіцидна композиція, що включає заміщений циклогександіон і щонайменше одне азотвмісне добриво. В WО99/63823 описана гербіцидна суміш, що містить 3-гетероциклілзаміщене бензоїльне похідне, азотвмісне добриво і домішку. В WО95/17094 описана гербіцидна композиція, що містить дифеніловий ефір, щонайменше одне азотвмісне добриво і одну або більше домішок. Були проведені досліди в теплицях і в полі для оцінки відповіді бур'янів і зернових на післясходове нанесення мезотріону з різними системами домішок. Норма витрати мезотріону складала від 50 до 140г активного інгредієнта (аі) на акр (А). Тестовані системи домішок включали: (і) без домішки (контроль), (іі) концентрат масла для сільськогосподарських культур (СОС), (ііі) неіонну поверхнево-активну речовину (NTS), і (iv) метильоване масло для сім'я (MSO), кожна з або без добрива сечовина-нітрат амонію (UAN) і сульфат амонію (AMS). Середня відповідь сільськогосподарської культури на мезотріон, нанесений з концентратом масла для сільськогосподарських культур плюс нітрат амонію або сульфат амонію при нормі витрати 105г активного інгредієнта на гектар (га) складала менше за 2% з максимальним пошкодженням менше за 10% в 96% експериментів. Використання метильованого масла для сім'я з мезотріоном підвищує потенційне пошкодження культурних рослин. Середня відповідь сільськогосподарської культури на мезотріон, нанесений з MSO плюс UAN або AMS з нормою витрати 105г активного інгредієнта на гектар (га) становила тільки 3%, але пошкодження складало більш ніж 15% в більш ніж 15% випробувань. У серії випробувань, в яких боротьба з широколистими бур'янами ускладнювалася великою кількістю бур'янів, з якими боротьба утруднена, мезотріон наносили з СОС плюс UAN або AMS і мезотріон, нанесений з MSO плюс UAN або AMS давав аналогічний рівень придушення. Мезотріон, нанесений з NIS плюс UAN має тенденцію придушувати менше, ніж в комбінації з СОС або MSO. Експерименти показали також, що зміна якості води і використаних об'ємів має слабкий або не має впливу на активність мезотріону при його нанесенні в нормах витрати, що рекомендуються з вказаними системами домішок. Дані вказаних експериментів показують, що для оптимізації боротьби з бур'янами і мінімізації відповіді сільськогосподарських культур на мезотріон переважною системою домішок є СОС плюс UAN. Однак, якщо ефективність з прийнятною втратою сільськогосподарської культури внаслідок пошкодження є бажаним результатом, композиціями для вибору є мезотріон плюс MSO і UAN або AMS. Так, в першому аспекті даний винахід відноситься до гербіцидної композиції, що включає (A) (2-[4-метилсульфоніл-2-нітробензоїл]-1,3-циклогександіон), (B) від близько 0,3 до близько 2,5 процента концентрату масла для сільськогосподарських культур або від близько 0,3 до близько 2,5 процента метильованого масла для сім'я по об'єму, з розрахунку на загальний об'єм (А), (В), (С) і (D), (C) від близько 0,5 до близько 5% сечовини-нітрату амонію за об'ємом, з розрахунку на загальний об'єм (А), (В), (С) і (D), або від близько 0,5 до близько 5% з розрахунку на суху вагу добрива сульфату амонію, з розрахунку на загальну вагу (А), (В), (С) і (D), і (D) розріджувач. Переважно мезотріон використовують в кількості приблизно від 1 унції (28г) до 6 унцій (170г) на акр; кількість використаного, на 100(US) галонів (380 літрів) розчину таким чином відповідає тому, скільки галонів розчину повинно бути нанесено на акр. Вказані кількості звичайно змінюються від близько 3 унцій (85г) в 5 галонах (19л) до близько 3 унцій (85г) в 30 галонах (114л). У типовій композиції, з розрахунку на 100 галонів (380л) зразка композиції, близько 3 унцій (85г) мезотріону повинно бути використано для післясходового застосування і близько 5-6 унцій (142-170г) для передсходового застосування. Термін "концентрат масла для сільськогосподарських культур" є добре відомим терміном в області гербіцидів і означає суміш нафтових масел і неіонних поверхнево-активних речовин, що переважно містить щонайменше 79% за вагою нафтового масла. Існує велика кількість комерційно доступних продуктів концентратів масла для сільськогосподарських культур, включаючи, наприклад, AGRI-DEX, PENETRATOR і PENETRATOR PLUS від Helena Chemical Company, HER-BIMAX від UAP, ES CROP OIL PLUS від Gromark і CROP OIL PLUS від Wilfarm (83% парафінового масла, 17% емульгуючої поверхнево-активної речовини). Додатково в патенті US No 5238604, приведеному тут як посилання, описані різні системи домішок і продукти концентратів масла для сільськогосподарських культур. Переважні кількості концентрату масла для сільськогосподарських культур складають від 0,5 до 2%, більш переважно близько 1% за об'ємом. Метильоване масло для сім'я також комерційно доступно. Прикладами є DESTINY від Cenex, метильоване масло від сім'я з Loveland, метильоване масло від сім'я з Helena Chemical, METH OIL від Riverside, PERSIST від Precision, SCOIL від Agsco, SUNDANCE II від Rosens, SUNIT-2 від American Cyanamid і SUPERB від Wilfarm. У доповнення комерційними варіантами метильованого масла для сім'я є такі, які продаються у вигляді комбінації або з UAN, або з AMS, наприклад, PERSIST PLUS і PERSIST EXTRA від Precision (MSO плюс UAN) і DYNE-A-PAK від Helena Chemical (MSO плюс UAN). Переважно метильоване масло для сім'я використовують в кількості від близько 0,5 до близько 2,0 процентів за об'ємом в розрахунку на мезотріон, більш переважно близько 1 процента. Переважно використовують від близько 1 до близько 3%, більш переважно від 1 до 2% добрива сечовинанітрат амонію. Переважно використовують від близько 0,5 до близько 2% сульфату амонію. Розріджувач звичайно містить воду. Можна використати інші домішки, наприклад, буферні розчини, для регулювання рН. рН буферні речовини є відомими фахівцеві в даній області. рН буферна речовина є сумішшю слабої кислоти з фактично повністю дисоційованою сіллю вказаної кислоти і/або сумішшю слабкої основи з фактично повністю дисоційованою сіллю вказаної основи (дивись, наприклад, Rompps Chemie Lexikon (Rompp's Chemical Encyclopedia, 7 th edition, volume 5, "head word Buffer"). рН буфера слабо міняється при доданні кислоти або основи. Переважними буферними речовинами з переважним інтервалом рН від близько 4 до близько 11, є, наприклад, буфери, які містять наступні іони: ацетат, фосфат, борат, карбонат, цитрат, диметилмалонат, нітрило-триметиленфосфат. Також переважні цвітер-іонні буфери, такі як, наприклад, буфер гліцину або 2-(Nмофоліно)етансульфонової кислоти (MES). Буфер, що використовується, звичайно залежить від інтервалу рН, наприклад, фталат звичайно використовують при інтервалі рН від близько 3 до близько 4, ацетат звичайно використовують при інтервалі рН від близько 4 до близько 5,5, фосфат звичайно використовують при інтервалі рН від близько 5,5 до близько 7,5 і карбонат звичайно використовують при інтервалі рН від близько 9 до близько 10. Ацетатну систему рН буфера застосовують в таких концентраціях, щоб концентрація в композиції складала від приблизно 0,1 до приблизно 0,3моль/л, переважно від приблизно 0,15 до приблизно 0,25моль/л. Ацетатну систему рН-буфера звичайно вводять в попередню суміш мезотріон-ацетохлор в певних молярних інтервалах. Для кожної буферної системи молярний інтервал розрізнений і специфічний для системи, однак оснований на буферній силі при робочому інтервалі рН. Додаткові приклади комерційно доступних буферних агентів і домішок включають, але не обмежені, BUFFER PS від Helena, який містить фосфат алкіл-пара-арилполіетоксіетанолу і органічну фосфорну кислоту, що звичайно використовуються в концентраціях від близько 0,5 до близько 4 pt (від близько 0,24 до близько 1,9л) на 100 галонів (380л), BUFFER EXTRA STRENGTH від Helena, який містить суміш фосфату алкілполіетоксіетанолу і органічної фосфорної кислоти, що звичайно використовується в концентрації від близько 4 унцій до близько 2 pt (від близько 0,095 до близько 0,95л) на 100 галонів (380л), BUFFERCIDE від Custom Chemicals, який містить фосфорну кислоту, що звичайно використовується в концентрації від близько 1 до близько 2 pt (від близько 0,47 до близько 0,95л) на 100 галонів (380л), AERODINE і PENETRATOR PLUS. Композиції можуть бути нанесені через повітря або грунт за допомогою відомих методик, звичайно 5-30 галонів (19-114л) на акр (0,4га) при внесенні в грунт або 1-5 галонів (3,8-19л) на акр (0,4га) при розпиленні в повітрі. Кількості і пропорції компонентів (В) і (С), вказані вище, є переважними варіантами втілення винаходу. Вважають, що в кожному випадку може бути використаний інтервал від близько 0,1 до близько 1,0%. У додатковому аспекті винахід відноситься до способу придушення росту небажаної рослинності, такої як бур'яни, в локусі бажаних культур, таких як зернові, який включає нанесення вказаних вище композицій в локус такої рослинності. Прикладами небажаної рослинності є лімнохарис, аксиріс щирицевий, плоскінник конопляний, амарант пальмовий, іпомея плющоподібна, грудинка колюча, амброзія гігантська, амброзія полинолиста, нетреба, паслін чорний, лобода біла, гірчак перцевий пенсильванський, соняшник однорічний, дурман звичайний, конопля, молочай зубчатий, портулак великоцвітний, кров'яна пальчатка, лисохвіст жовтий і кохія. Приклади Була проведена серія випробувань для оцінки впливу домішок на придушення широколистих бур'янів мезотріоном. Вказана серія включала випробування на засіяні бур'яни і місцеві бур'яни. Кожне випробування було розроблене як довільна вибірка повного блока з 3 або більше повтореннями. Мезотріон використовували у вигляді розчину для розпилення, що містить 0,094 фунтів аі/А (105г/га, 3 унції /А) з MSO і СОС при 1% об./об. з або без UAN при від 1 до 2,5% об./об. і AMS при 8,5 фунтів/100 галонів (близько 1%). Тринадцять випробувань було проведено у 1999, в яких було зроблено 38 оцінок на широколистих бур'янах, включаючи лімнохарис, аксиріс щирицевий, плоскінник конопляний, амарант пальмовий, іпомею плющоподібну, грудинку колючу, амброзію гігантську, амброзію полинолисту, нетребу, паслін чорний, лободу білу, гірчак перцевий пенсильванський, соняшник однорічний, дурман звичайний, коноплю, молочай зубчатий, портулак великоцвітний, кров'яну пальчатку, лисохвіст жовтий і кохію. Високий рівень придушення, що спостерігається у всіх обробках, у 20 випадках з 38 вказаних наборів даних має тенденцію маскувати вплив домішок (дивись таблицю 1). Таблиця 1 Вплив домішок на придушення широколистих бур'янів мезотріоном. Дані випробування: H-99-US77-52 Мезотріон 0,094 фунта + MSO Мезотріон 0,094 фунта + MSO + UAN 1% Мезотріон 0,094 фунта + MSO + UAN 2,5% Мезотріон 0,094 фунта + MSO + AMS "Всі" широколисті, 14-36 DAA, 38 випробувань Середнє придушення Стійкість бур'янів % #>90% 73 20 78 21 79 23 82 22 Мезотріон 0,094 фунта + СОС Мезотріон 0,094 фунта + СОС + UAN 1% Мезотріон 0,094 фунта + СОС + UAN 2,5% Мезотріон 0,094 фунта + СОС + AMS Мезотріон 0,094 фунта + UAN 1% Мезотріон 0,094 фунта + UAN 2,5% Мезотріон 0,094 фунта + AMS 75 78 77 75 69 71 69 22 19 21 20 17 22 19 Всі норми витрати гербіциду дані в фунтах активного інгредієнта на акр (1b аі/А). 0,094 фунти/А означає приблизно 105г/га. Норми витрати домішок становили 1% MSO, 1% СОС, 1 і 2,5% UAN і 8,5 фунтів/100 галонів (близько 1%) AMS. Найкращою демонстрацією потенційного впливу домішок є випробування, проведені в умовах, які не були сприятливими для гербіцидної активності, або на бур'янах, придушення яких ускладнене тільки мезотріоном. Мезотріон, використаний з комбінацією СОС або MSO плюс UAN або AMS, дає значно кращі результати придушення бур'янів, ніж мезотріон, що наноситься тільки з СОС або MSO (дивись таблицю 2). Домішки також впливають на пошкодження сільськогосподарських культур. Це краще усього продемонстровано спостереженням частоти пошкодження, що має місце у великій кількості випробувань, проведених між 1996 і 1999. Всі вказані випробування були розроблені як довільна вибірка повних блоків з щонайменше З повтореннями. Мезотріон наносили в кількості 0,094 фунта аі/А (105г аі/га) (3 унції/А) плюс 1% об./об. СОС або MSO з і без UAN при 2,5% об./об. або AMS при від 8 до 17 фунтів/100 галонів (близько 1-2%). Комбінації СОС плюс UAN або AMS давали меншу частоту пошкоджень сільськогосподарських культур, ніж MSO плюс UAN або AMS (дивись таблицю 3). Таблиця 2 Вплив домішок з вибраних випробувань (шкідливі умови (ОН) і види бур'янів, що важко подавляються (AMBEL і AMBTR)) Дані випробування; H-99-US77-52 *ОН *ОН Амброзія полинолиста AMBEL 28DAA 12-14 листів 5,5-7' WI Амброзія полинолиста AMBEL 27 27 63 88 92 59 73 80 83 93 99 86 60 63 89 90 98 80 65 65 92 88 98 82 47 57 71 68 92 67 70 73 81 83 80 77 60 60 91 94 89 79 52 52 72 80 96 70 23 27 65 72 82 54 23 23 91 77 98 62 38 38 85 77 95 67 9 10 13 13 18 Лімно-харіс ABUTH 28DAA 6-8 листів 8-10¢ Мезотріон 0,094 фунта+MSO Мезотріон 0,094 фунта+MSO+UAN 1% Мезотріон 0,094 фунта+MSO+UAN 2,5% Мезотріон 0,094 фунта+MSO+AMS Мезотріон 0,094 фунта+СОС Мезотріон 0,094 фунта+СОС+UAN 1% Мезотріон 0,094 фунта+СОС+UAN 2,5% Мезотріон 0,094 фунта+СОС+AMS Мезотріон 0,094 фунта+UAN 1% Мезотріон 0,094 фунта+UAN 2,5% Мезотріон 0,094 фунта+AMS 5% LSDs *Умови засухи 32DAA 8-9 листів 8-9' MN IN Середнє Амброзія Амброзія гігантська гігантська AMBTR AMBTR 28DAA 28DAA 9-10 5 листів листів 2-6¢ 8-11' Всі норми витрати гербіциду дані в фунтах активного інгредієнта на акр (1b аі/А). Норми витрати домішки становили 1% MSO, 1% СОС, 1 і 2,5 UAN і 8,5 lb/100 галонів (близько 1%) AMS Таблиця 3 Дія домішки на частоту пошкодження сільськогосподарської культури при використанні 0,094 фунт аі/А (105г/га) мезотріону з різними домішками Домішка СОС 1% COG 1%+UAN 2,5% СОС 1%+AMS MSO 1% MSO 1%+UAN2,5% MSO 1%+AMS середня # проби 0,6 60 1,8 101 1,6 15 0,6 29 3,0 38 5,5 25 Частота розподілу (% випробувані кожному інтервалі) Максимальне пошкодження, що спостерігається (в %) 30 98 2 0 0 0 0 0 90 6 3 0 1 0 0 80 20 0 0 0 0 0 100 0 0 0 0 0 0 76 11 5 8 0 0 0 68 8 4 12 4 4 0 Приклади переважних композицій на основі 100 галонів (379л) розчину композиції для звичайного застосування 10 галонів (38л) на акр (0,4га) 1. (А) 30 унцій (1кг) (2-[4-метилсульфоніл-2-нітробензоїл]-1,3-циклогександіону) (B) 1 галон (3,8л) концентрату масла для сільськогосподарських культур (C) 1,5 галона (5,7л) сечовини-нітрату амонію і (D) вода - решта. 2. (А) 30 унцій (1кг) (2-[4-метилсульфоніл-2-нітробензоїл]-1,3-циклогександіону), (B) 1 галон (3,8л) метильованого масла для сім'я, (C) 17 фунтів (7,7кг) добрива сульфату амонію і (D) вода - решта. 3. (А) 30 унцій (1кг) (2-[4-метилсульфоніл-2-нітробензоїл]-1,3-циклогександіону). (B) 1 галон (3,8л) концентрату масла для сільськогосподарських культур, (C) 1,5 галона (5,7л) сечовини-нітрату амонію і (D) вода - решта.