4,7-діоксо-2-хлорметил-9-(2-хлорфеніл)-3,4,6,7,8,9-гексагідропіридо[3′,2′:4,5]тієно[3,2-d]піримідин

Реферат: 4,7-Діоксо-2-хлорметил-9-(2-хлорфеніл)-3,4,6,7,8,9-гексагідропіридо[3',2':4,5]тієно[3,2d]піримідин формули Cl N O N H CH2Cl NH S O . UA 78667 U (54) 4,7-ДІОКСО-2-ХЛОРМЕТИЛ-9-(2-ХЛОРФЕНІЛ)-3,4,6,7,8,9-ГЕКСАГІДРОПІРИДО[3',2':4,5]ТІЄНО[3,2d]ПІРИМІДИН UA 78667 U UA 78667 U 5 10 15 20 Корисна модель належить до галузі органічного синтезу, а саме до нових похідних 3,4,6,7,8,9-гексагідропіридо[3',2':4,5]тієно[3,2-d]піримідину, які можуть знайти своє застосування як сполуки з направленою біологічною дією або «будівельні блоки» для отримання нових цінних органічних сполук [наприклад G. Wagner, S. Leistner, H. Vieweg, U. Krasselt, J. Prantz, Pharmazie, 1993, 48, 342; N. Boehm, U. Krasselt, S. Leistner, G. Wagner, Pharmazie, 1992, 47, 897; M. A. J. Awad, A. E. Abdel-Rahman, E. A. Bakhtie, Phosph., Sulfur and Silicon and Relat. Elem., 1991, 57, 293]. Найбільш близькими до сполуки, що заявляється, є ряд поліконденсованих гетероциклів похідних піридо[3',2':4,5]тієно[3,2-d]піримідину [огляди: В. П. Литвинов, С. Г. Кривоколыско, В. Д. Дяченко, Химия гетероцикл. соедин., 1999, № 5, 579; В. П. Литвинов, Изв. АН. Сер. хим., 1998, 2123; В. П. Литвинов, В. К. Промоненков, Ю. А. Шаранин, А. М. Шестопалов, в кн. Итоги науки и техники. - М.: Серия Органическая химия, Т. 17. - 1989. - С. 72]. Спільною суттєвою ознакою вказаних сполук та корисної моделі є те, що ці сполуки містять у своєму складі систему конденсованих гетероциклів піридо[3',2':4,5]тієно[3,2-d]піримідину. Корисна модель, на відміну від прототипу, має частково гідровану структуру, яка містить інший набір замісників: хлорметильну, оксо-, 2-хлорфенільну групи. Задача корисної моделі - створення нового похідного 3,4,6,7,8,9-гексагідропіридо[3',2': 4,5]тієно[3,2-d]піримідину. У відповідності до цього в корисній моделі пропонується нова сполука - 4,7-діоксо-2хлорметил-9-(2-хлорфеніл)-3,4,6,7,8,9-гексагідропіридо[3',2':4,5]тієно[3,2-d]піримідин (І). Cl N O N H CH2Cl NH S O I 25 . Сполука (І) та способи її отримання в патентних виданнях не описані. 4,7-Діоксо-2-хлорметил-9-(2-хлорфеніл)-3,4,6,7,8,9-гексагідропіридо-[3',2':4,5]тієно[3,2d]піримідин (І) (вихід 83 %) отримують наступним чином: до суспензії 1 г (3,1 ммоль) тієнопіридину (II) [В.В. Доценко, С.Г. Кривоколыско, В.П. Литвинов, Химия гетероцикл. соедин., 2003. - Т. 1. - С. 117] в 10 мл оцтової кислоти добавляють 0.49 мл (6.2 ммоль) хлорацетилхлориду (III), суміш кип'ятять 6 годин; осад, що утворився відфільтровують, промивають етанолом. Cl NH2 CICH2C(O)CI (III) I O N H II 30 35 40 NH2 S AcOH, O 1 Структура сполуки, що заявляється, підтверджується спектрами ЯМР Н, знятими на приладі "Gemini 200" (200 МГц) в ДМСО-d6 (внутрішній стандарт - ТМС), ІЧ-спектри отримували на спектрофотометрі «ИКС-29» у вазеліновій олії. Елементний аналіз проводили на приладі «Perkin-Elmer С, Н, N-Analizer». Контроль індивідуальності синтезованої сполуки проводили методом ТШХ на пластинках «Silufol UV-254» у системі ацетон-гептан (1:1), проявлення - в парах йоду, ІЧ-детектор. Температури плавлення визначали на столику Кофлера та не корегували. Одержаний продукт має достатню чистоту для аналізу та подальшого використання. Корисна модель підтверджується наступним прикладом, який ілюструє, але не обмежує його об'єм. Приклад. 1 UA 78667 U 5 4,7-Діоксо-2-хлорметил-9-(2-хлорфеніл)-3,4,6,7,8,9-гексагідропіридо-[3',2':4,5]тієно[3,2d]піримідин (І). Т. плавл. > 300 °C, дрібні кристали білого кольору. Знайдено, %: С 50,98; Н 2,93; -1 N 11,01. C16H11Cl2N3O2S. Вирахувано, %: С 50,54; Н 2,92; N 11,05. ІЧ-спектр, у, см : 1660, 1675 1 (2 С=О), 3390, 3470 (2 NH). Спектр ЯМР Н, , м.д., J/Гц: 12,67 (1Н, розш. с, N(3)H); 11,12 (1Н, с, N(6)H); 6,68-7,48 (4Н, м, Аr); 4,86 (1Н, розш. псевдод, С(9)Н); 4,38 (2Н, с, CH2Cl); 3,17 (1Н, д.д, 2 3 2 J=16,3, J=8,1, С(8)Н); 2,59 (1Н, розш. псевдод, J=16,3, С(8)Н). Таким чином, 4,7-діоксо-2-хлорметил-9-(2-хлорфеніл)-3,4,6,7,8,9гексагідропіридо[3',2':4,5]тієно[3,2-d]піримідин (І) за структурними та фізико-хімічними властивостями суттєво відрізняється від сполук порівняння. 10 ФОРМУЛА КОРИСНОЇ МОДЕЛІ 4,7-Діоксо-2-хлорметил-9-(2-хлорфеніл)-3,4,6,7,8,9-гексагідропіридо[3',2':4,5]тієно[3,2d]піримідин формули Cl N O 15 N H CH2Cl NH S O . Комп’ютерна верстка С. Чулій Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 2