4,5-діоксо-1-ціано-3,4-дигідро-5н-[1]бензопірано[3,4-c]піридин-2-тіолат триетиламонію

Реферат: 4,5-Діоксо-1-ціано-3,4-дигідро-5Н-[1]бензопірано[3,4-с]піридин-2-тіолат триетиламонію. UA 99987 U (12) UA 99987 U UA 99987 U 5 10 15 20 25 Корисна модель належить до галузі органічного синтезу, а саме до нових похідних бензопірано [3,4-c] піридину, які можуть знайти своє застосування як сполуки з направленою біологічною дією або "будівельні блоки" для отримання нових цінних органічних сполук [наприклад, М. N. Gohar Abdel-Kerim, F. F. Abdel-Latif, Μ. S. El-Ktatny, Indian J. Chem., 1986, В 25, 404; D. T. Connor, S. R. Miller, P. Ch. Unangst, L. D. Wise, US Pat. 5760050, 1998; Т. К. Мандал, В. В. Кузнецов, А. Т. Солдатенков, Химия гетероциклических соединений, 1994, 8, 1011; S.B. Levy, M.N. Alekshun, B.L. Podlogar, K. Ohemeng, A.K. Verma, Т. Warchol, В. Bhatia, US 229065 A1, 2003; C.N. O'Callaghan, T.B.H. McMurry, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1997, 3, 643; C.N. O'Callaghan, T.B.H. McMurry, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1989, 11, 2501; I.C. Ivanov, L.D. Raev, Synthetic Communications, 1986, 16, # 13, 1679; P.J. Houghton, I.M. Osibogun, T.Z. Woldemariam, K. Jones, Planta Medica, 1995, 61, #2, 154; T.R. Kelly, M.H. Kim, Journal of Organic Chemistry, 1992, 57, #5, 1593]. Найбільш близькими аналогом до сполуки (І), є похідні 4-аміно-2,5-діоксо-1-ціано-3,5дигідро-2H-[1]бензопірано[3,4-с]піридину [Н. Junek, F. Frosch, Zeitschrift fuer Naturforschung, Teil В: Anorganische Chemie, Organische Chemie, Biochemie, Biophysik, Biologie, 1971, 26, 1124; O.H. Hishmat, N.M.A. El-Ebrashi, S.E. El-Naem, A.H. Abd El Rahman, Synthesis, 1982, 12, 1075], 2,4диметил(або феніл)-5-оксо-1-циано-5H-[1]бензопірано [3,4-с] піридини [J. Svetlik, F. Turecek, V. Hanus, Journal of the Chemical Society, Perkin Transactioons 1: Organic and Bio-Organic Chemistry (1972-1999), 1988, 2053; Courts, Petrow, Journal of the Chemical Society, 1952, 334], похідні 2аміно-4,5-діоксо-1-ціано-3,4-дигідро-5Н-[1]бензопірано[3,4-с]піридину [G.E.H. Elgemeie, A.H.H. Elghandour, Bulletin of the Chemical Society of Japan, 1990, 63, #4, 1230; M.M.F. Ismail, E. Noaman, Medical Chemistry Research, 2005, 14, #7, 382; M.H. Helal, G.A.M. El-Hag AH, A.A. Ali, Y.A. Ammar, Journal of Chemical Research, Synopses, 2010, 8, 465], але прототипом її можна вважати 2гідрокси-4,5-діоксо-1-ціано-3,4-дигідро-5Н-[1]бензопірано[3,4-с]піридин (II) [G.E.H. Elgemeie, А.Н.Н. Elghandour, Bulletin of the Chemical Society of Japan, 1990, 63, #4, 1230]. CN S Et3 CN HO NH+ HN O O HN O O O II I 30 35 40 O Спільною суттєвою ознакою вказаних сполук та корисної моделі є те, що ці сполуки належать до групи похідних 5-оксо-1-ціано[1]бензопірано[3,4-с] піридину. Корисна модель, на відміну від найближчого аналога, містить у другому положенні [1]бензопірано[3,4-с]піридинової структури тіолатний фрагмент. В основу корисної моделі поставлена задача створення нового похідного 5-оксо-1-ціано [1]бензопірано [3,4-с]піридину. Поставлена задача вирішується тим, що пропонується нова сполука -4,5-діоксо-1-ціано-3,4дигідро-5Н-[1]бензопірано[3,4-с]піридин-2-тіолат триетиламонію (І). Сполука (І) та способи її отримання в патентних виданнях не описані. Синтез 4,5-діоксо-1-ціано-3,4-дигідро-5Н-[1]бензопірано[3,4-с]піридин-2-тіолату триетиламонію (І) (вихід 46 %) здійснюють при кип'ятінні суміші 2 ммоля 3етоксикарбонілкумарину (III), 2 ммоля ціанотіоацетаміду (IV) та 3 ммоля триетиламіну (V) в ізопропанолі протягом 9 годин. При проведенні цієї реакції в етанолі спостерігається зниження виходу цільового продукту до 28.5 %. CN COOEt + O O i-PrOH + S NH2 IV III 45 1 Et3N V I UA 99987 U 1 5 10 15 20 Структура сполуки, що заявляється, підтверджується спектрами ЯМР Н, знятими на приладі "Gemini 200" (200 МГц) в ДМСО-d6 (внутрішній стандарт -ТМС), ІЧ-спектри отримували на спектрофотометрі "ИКС-29" у вазеліновій олії. Елементний аналіз проводили на приладі "Perkin-Elmer С, Η, N-Analizer". Контроль індивідуальності синтезованої сполуки проводили методом ТШХ на пластинках "Silufol UV-254" у системі ацетон-гептан (1:1), проявлення - в парах йоду, ІЧ-детектор. Температури плавлення визначали на столику Кофлера та не корегували. Одержаний продукт має достатню частоту для аналізу та подальшого використання. Корисна модель підтверджується наступним прикладом, який ілюструє, але не обмежує його об'єм. Приклад. 4,5-Діоксо-1-ціано-3,4-дигідро-5Н-[1]бензопірано[3,4-с]піридин-2-тіолат триетиламонію (І). Т. плавл. 198-201 °C, кристали жовтого кольору. Знайдено, %: С 61.79; Η 5.77; Ν 11.36. -1 C19H21N3O3S. Вирахувано, %: С 61.44; Η 5.70; Ν 11.31. ІЧ-спектр, ν, см : 3500, 3430, 3170 (ΝΗ, 1 ΝΗ+); 2209 (CN); 1720, 1710 (С=О). Спектр ЯМР Н, δ, м.д., J/Гц: 1.22 (9Η, т, J=7.2, CH3CH2); 3.16 (6H, кв, J=7.2, CH3CH2; 7.23, 7.56 та 9.05 (4Н, три м, Аr); 11.31 (1Н, с, NH). Сигнал NH+ не проявляється, ймовірно, внаслідок дейтерообміну. Таким чином, 4,5-діоксо-1-ціано-3,4-дигідро-5Н-[1]бензопірано[3,4-с]піридин-2-тіолат триетиламонію (І) за структурними та фізико-хімічними властивостями суттєво відрізняється від сполук порівняння. 4,5-Діоксо-1-ціано-3,4-дигідро-5Н-[1]бензопірано[3,4-с]піридин-2-тіолат триетиламонію формули CN S Et3 NH+ HN O O O ФОРМУЛА КОРИСНОЇ МОДЕЛІ 25 4,5-Діоксо-1-ціано-3,4-дигідро-5Н-[1]бензопірано[3,4-с]піридин-2-тіолат триетиламонію CN S Et3 NH+ HN O O O . Комп’ютерна верстка О. Рябко Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Василя Липківського, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут інтелектуальної власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 2