Гетероциклічна конденсована система імідазо[1,2-b][1,3]тіазоло[3,2-d][1,2,4]триазол

Реферат: Гетероциклічна конденсована система імідазо[1,2-b][1,3]тіазоло[3,2-d][1,2,4]триазол, загальної формули: CH2Br R N N N S N R де R=Н, Alk. CH2Br , UA 76616 U (12) UA 76616 U UA 76616 U Корисна модель належить до органічної хімії, а саме до імідазо[1,2-b]-[1,3]тіазоло[3,2d][1,2,4]триазолів, загальної формули: CH2Br R N N N S N CH2Br R , 5 10 15 де R=Н, Аlк. Відомий метод синтезу імідазо[1,2-b][1,2,4]триазолів шляхом галогенування 4-феніл-5аліламіно-1,2,4-триазол-3-тіону [1]. Метод характеризується помірними виходами цільових продуктів. Наявність ароматичного замісника в 4 положенні вихідного триазолу унеможливлює додаткове анелювання тіазольного гетероциклу. Зрозуміло, що синтез гетеріл[1,2,4]триазолів, які містять ненасичений замісник чи [1,2,4]триазолів, які містять два ненасичені замісника, забезпечить шлях до синтезу трициклічної конденсованої системи на основі симетричного триазолу. Задачею корисної моделі є створення нової гетероциклічної конденсованої системи, яка містить три ангулярно конденсовані гетероцикли: імідазол, 1,3-тіазол та 1,2,4-триазол. Поставлена задача вирішується синтезом гетероциклічної конденсованої системи імідазо[1,2-b]-[1,3]тіазоло[3,2-d][1,2,4]триазолу, загальної формули: CH2Br R N N N S N R CH2Br , 20 25 де R=Н, Alk. Так, у [2] повідомляється про синтез 5-N-аліламіно-4-аліл-[1,2,4]триазол-3-тіону, який містить два пропенільні замісника, придатні для анелювання двох додаткових гетероциклів. Синтез імідазо[1,2-b][1,3]тіазоло[3,2-d]-[1,2,4]триазолів здійснюють шляхом бромування 5-N-(21 1 R -пропеніл)аміно-4-(2-R -пропеніл)[1,2,4]триазол-3-тіону в умовах 3-кратного надлишку брому. Суть корисної моделі досягається наступним прикладом: Загальна схема синтезу 1 UA 76616 U CH2Br CH2 Br H N CH CH2 N N H 1 N S CH2 CH + N 3Br2 N N N H CH2 2 CH2Br S CH2Br OH N (-HBr) N N S N 3 5 10 15 20 25 30 35 CH2Br Склад сполук (2, 3) підтверджено даними елементного аналізу; будову доведено методом спектроскопії протонного магнітного резонансу (ПМР) високого розрішення (300 МГц). 3,7-Ди(бромометил)-2,3,7,8-тетрагідроімідазо[1,2-b][1,3]тіазоло[3,2-d]-[1,2,4]триазол-4-ій бромід (2). 2г (0,0102моль) триазолу (1) [2] розчинили в 40 мл ацетонітрилу. До цього розчину, при кімнатній температурі прикапали 1,6 мл (4,8г, 0,03 моль) розчину брому в 30 мл ацетонітрилу. Реакційну суміш перемішували 6 год. при кімнатній температурі; розчинник видаляли під вакуумом; твердий залишок обробили ацетоном й промили сумішшю: етилацетатізопропанол (9:1). Кристали білого кольору. Вихід 62 %, Ттопл 153-155 °C. Спектр ПМР в ДМСО-D6 (δ, м.ч., J, Гц): 3,63, 3,81 2м (2Н, тіазол-СН2Br); 4,00, 4,04 2м (2Н, імідазол-СН2Br), 4,24 м (1Н, SCH); 4,33 м (2Н, СН2-цикл-тіазол); 4,58 м (1Н, СН2-цикл-імідазол), 5,06 м (1Н, СН2-цикл-імідазол), 5,20 м (Η, + СHN ). Знайдено, %: С 22,47; Η 2,81; Br 53,02; Ν 13,04. C 8H11Br3N4S. Вирахувано, %: С 22,09; Η 2,55; Br 55,11; Ν 12,88. 3,7-Ди(бромометил)-2,3,7,8-тетрагідроімідазо[1,2-b][1,3]тіазоло[3,2-d]-[1,2,4]триазол (3). Сіль (2) розчинили в 10 мл спиртового насиченого розчину ацетату натрію; через добу із розчину випали білі кристали цільового продукту. Кристали білого кольору. Вихід 41 %, Ттопл. 140-141 °C. Спектр ПМР в ДМСО-D6 (δ, м.ч., J, Гц): 3,73 дд (1Н, тіазол-СН2Br, 9,6, 1,2); 3,86 дд (1Н, тіазол-СН2Br, 9,9, 0,9); 4,02 дд (1Н, імідазол-СН2Br, 4,8, 0,9); 4,07 дд (1Н, імідазол-СН2Br, 4,8, 0,9); 4,31 м (2Н, СН2-цикл-імідазол); 4,41 м (1Н, NCH); 4,61 дд (1Н, СН2-цикл-імідазол, 11,4, 0,6); 4.99 м (1Н, SCH); 5,06 хт (1Н, СН2цикл-імідазол). Знайдено, %: С 28,68; Η 3,03; Br 45,34; Ν 16,12. C 8H10Br2N4S. Вирахувано, %: С 27,14; Η 2,85; Br 45,14; N 15,82. Створена нова гетероциклічна конденсована система імідазо[1,2-b]-[1,3]тіазоло[3,2d][1,2,4]триазолу, похідні якої можуть мати цінні хімічні, фізичні й біологічні властивості. Корисна модель може бути використана у науково-дослідних хімічних та хімікофармацевтичних лабораторіях. Джерела інформації: 1. Хрипак С.М., Сливка М.В., Зборовський Ю.Л., Станінець В.І., Якубець В.І. Синтез похідних імідазо[1,2-b]-2H-1,2,4-триазол-3-тіону. // Науковий вісник Ужгородського університету. Серія: Хімія. - В.5.-2000. – С. 89-92. 2. C.М. Хрипак, М.В. Сливка, Р.В. Вилков, Р.Н. Усенко, Лендел В.Г. Региоселективность моногалогенирования 4-аллил-3-аллиламино-1,2,4-триазол-5-тиона. // ХГС - 2007. - № 6. – С. 922-927. ФОРМУЛА КОРИСНОЇ МОДЕЛІ 40 Гетероциклічна конденсована система імідазо[1,2-b][1,3]тіазоло[3,2-d][1,2,4]триазол, загальної формули: 2 UA 76616 U CH2Br R N N N S N R CH2Br , де R=Н, Alk. Комп’ютерна верстка А. Крижанівський Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 3