1-(гетероциклічний карбоніл)-2-заміщені піролідини

Реферат: Цей винахід стосується фунгіцидних 1-(гетероциклічний карбоніл)-2-заміщених піролідинів та їхніх тіокарбонільних похідних, способу їх одержання та проміжних сполук для їх одержання, їх застосування як фунгіцидів, зокрема у вигляді фунгіцидних композицій, та способів боротьби з фітопатогенними грибами рослин із застосуванням цих сполук або їх композицій. X 2 H X N Me N 2 T Z X 1 N Z 1 Z 2 n 3 (I) Q 1 B UA 109457 C2 (12) UA 109457 C2 UA 109457 C2 5 Цей винахід стосується фунгіцидних 1-(гетероциклічний карбоніл)-2-заміщених піролідинів та їх тіокарбонільних похідних, способу їх одержання та проміжних сполук для їх одержання, їх застосування як фунгіцидів, зокрема у вигляді фунгіцидних композицій, та способів боротьби з фітопатогенними грибами рослин із застосуванням цих сполук або їх композицій. В міжнародній патентній заявці WO-2009/153191 загалом охоплені деякі фунгіцидні пролінові аміди у широкому розкритті численних сполук такої формули: O N A R1 R2 10 15 G B де A може означати заміщений піразол або заміщений піридин, R1 та R2 можуть означати різні замісники, з-поміж яких атом водню або C1-C6-алкільна група, G може означати зв’язок, атом кисню, атом сірки, частку CH2 або (CH2)2, а B може означати (не)заміщене фенільне кільце. Однак, цей документ не розкриває і не пропонує будь-якої такої похідної, що має (гетеро)арильне кільце, безпосередньо сполучене з піролідиновою часткою. Крім того, немає чіткого розкриття або пропозиції вибрати в цьому документі будь-яку таку похідну, де A означає 3-(дифтор або дихлор)метил-5-(хлор або фтор)-1-метил-4-піразолільну групу. В міжнародній патентній заявці DE3641343 загалом охоплені деякі фунгіцидні гетероциклілкарбонілімідазоли у широкому розкритті численних сполук такої формули: Y O N N N (CH2)n (R)m 20 25 де Y може означати атом водню або фенільне кільце, n може дорівнювати від 2 до 6, m може дорівнювати від 1 до 2, а R може означати різні замісники, з-поміж яких (гет)арилокси група, (гет)арилоксиметильна група, (гет)арилсульфанілметильна група або (гет)арилоксіетильна група. Однак, цей документ не розкриває і не пропонує вибрати в цьому документі будь-яку таку похідну, де частка імідазолу може бути заміщена 3-(дифтор або дихлор)метил-5-(хлор або фтор)-1-метил-4-піразолільною групою. В міжнародній патентній заявці US4589905 загалом охоплені деякі гербіцидні та альгіцидні 5-ціано-4-карбоксамідні піразоли у широкому розкритті численних сполук такої формули: N X R 30 35 40 1 N N R 3 2 R N 1 де X може означати O або S, R може означати C1-C6 алкільну групу, C5-C6 циклоалкільну 2 3 групу або (гет)ароматичну групу, а R і R , взяті разом з атомом азоту, можуть означати піперидинове, морфолінове або піролідинове кільце. Однак, цей документ не розкриває і не пропонує вибрати в цьому документі будь-яку таку похідну, де частка піролідинового кільця може бути заміщена у 2-положенні будь-яким замісником. Крім того, цей документ не розкриває і не пропонує будь-якого використання таких похідних як протигрибкових або антимікробних сполук. У галузі агрохімікатів завжди великий інтерес становить використання більш активних пестицидних сполук, ніж сполуки, які вже відомі спеціалістам у цій галузі, коли можна застосовувати знижені кількості сполуки при збереженні еквівалентної ефективності. Крім того, забезпечення нових пестицидних сполук із більш високою ефективністю істотно знижує ризик виникнення стійких штамів серед грибів, що підлягають обробці. Ми тепер знайшли нове сімейство сполук, які проявляють підвищену фунгіцидну активність порівняно із загальновідомим сімейством таких сполук. Відповідно, цей винахід забезпечує похідну 1-(гетероциклічний [тіо]карбоніл) піролідину формули(I) 1 UA 109457 C2 2 X H 2 X N Me N T 1 Z 1 X N 2 Z n 1 Q B 3 Z 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 (I) де - T означає O або S; 1 2 - X та X , які можуть бути однаковими або різними, означають атом хлору або атом фтору; - n означає 0, 1 або 2; 1 - Q означає зв'язок; O; S; SO; або SO2; - B означає фенільне кільце, яке може бути заміщене до 5 групами X, які можуть бути однаковими або різними; нафтильне кільце, яке може бути заміщене до 7 групами X, які можуть бути однаковими або різними; або насичене, частково насичене чи ненасичене, моноциклічне або конденсоване біциклічне 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9-, 10-членне кільце, що містить від 1 до 4 гетероатомів, вибраних з переліку, що складається з N, O, S, які можуть бути заміщені до 6 групами X, які можуть бути однаковими або різними; 6 - X означає атом галогену; нітро; ціано; ізонітрил; гідрокси; аміно; сульфаніл; пентафтор-λ сульфаніл; форміл; формілокси; форміламіно; заміщений або незаміщений (гідроксііміно)-C1-C8алкіл; заміщений або незаміщений (C1-C8-алкоксііміно)-C1-C8-алкіл; заміщений або незаміщений (C2-C8-алкеніл-оксііміно)-C1-C8-алкіл; заміщений або незаміщений (C2-C8-алкінілоксііміно)-C1-C8алкіл; заміщений або незаміщений (бензилоксііміно)-C1-C8-алкіл; карбокси; карбамоїл; Nгідроксикарбамоїл; карбамат; заміщений або незаміщений C1-C8-алкіл; C1-C8-галогеналкіл, що має від 1 до 5 атомів галогену; заміщений або незаміщений C2-C8-алкеніл; C2-C8-галогеналкеніл, що має від 1 до 5 атомів галогену; заміщений або незаміщений C 2-C8-алкініл; C2-C8галогеналкініл, що має від 1 до 5 атомів галогену; заміщений або незаміщений C 1-C8-алкокси; C1-C8-галогеналкокси, що має від 1 до 5 атомів галогену; заміщений або незаміщений C 1-C8алкілсульфаніл; C1-C8-галогеналкілсульфаніл, що має від 1 до 5 атомів галогену; заміщений або незаміщений C1-C8-алкілсульфініл; C1-C8-галогеналкілсульфініл, що має від 1 до 5 атомів галогену; заміщений або незаміщений C1-C8-алкілсульфоніл; C1-C8-галогеналкілсульфоніл, що має від 1 до 5 атомів галогену; заміщений або незаміщений C1-C8-алкіламіно; заміщений або незаміщений ді-C1-C8-алкіламіно; заміщений або незаміщений C2-C8-алкенілокси; C2-C8галогеналкенілокси, що має від 1 до 5 атомів галогену; заміщений або незаміщений C 3-C8алкінілокси; C2-C8-галогеналкінілокси, що має від 1 до 5 атомів галогену; заміщений або незаміщений C3-C7-циклоалкіл; C3-C7-галогенциклоалкіл, що має від 1 до 5 атомів галогену; заміщений або незаміщений (C3-C7-циклоалкіл)-C1-C8-алкіл; заміщений або незаміщений (C3-C7циклоалкіл)-C2-C8-алкеніл; заміщений або незаміщений (C3-C7-циклоалкіл)-C2-C8-алкініл; заміщений або незаміщений трі(C1-C8)алкілсиліл; заміщений або незаміщений трі(C 1C8)алкілсиліл-C1-C8-алкіл; заміщений або незаміщений C1-C8-алкілкарбоніл; C1-C8галогеналкілкарбоніл, що має від 1 до 5 атомів галогену; заміщений або незаміщений C1-C8алкілкарбонілокси; C1-C8-галогеналкілкарбонілокси, що має від 1 до 5 атомів галогену; заміщений або незаміщений C1-C8-алкілкарбоніламіно; C1-C8-галогеналкіл- карбоніламіно, що має від 1 до 5 атомів галогену; заміщений або незаміщений C1-C8-алкоксикарбоніл; C1-C8галогеналкоксикарбоніл, що має від 1 до 5 атомів галогену; заміщений або незаміщений C 1-C8алкілоксикарбонілокси; C1-C8-галогеналкоксикарбонілокси, що має від 1 до 5 атомів галогену; заміщений або незаміщений C1-C8-алкілкарбамоїл; заміщений або незаміщений ді-C1-C8алкілкарбамоїл; заміщений або незаміщений C1-C8-алкіламінокарбонілокси; заміщений або незаміщений ді-C1-C8-алкіламінокарбонілокси; заміщений або незаміщений N-(C1-C8-алкіл) гідрокси карбамоїл; заміщений або незаміщений C1-C8-алкоксикарбамоїл; заміщений або незаміщений N-(C1-C8-алкіл)-C1-C8-алкоксикарбамоїл; арил, який може бути заміщений до 6 групами Q, які можуть бути однаковими або різними; C 1-C8-арилалкіл, який може бути заміщений до 6 групами Q, які можуть бути однаковими або різними; C2-C8-арилалкеніл, який може бути заміщений до 6 групами Q, які можуть бути однаковими або різними; C 2-C8арилалкініл, який може бути заміщений до 6 групами Q, які можуть бути однаковими або різними; арилокси, який може бути заміщений до 6 групами Q, які можуть бути однаковими або різними; арилсульфаніл, який може бути заміщений до 6 групами Q, які можуть бути 2 UA 109457 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 однаковими або різними; ариламіно, який може бути заміщений до 6 групами Q, які можуть бути однаковими або різними; C1-C8-арилалкілокси, який може бути заміщений до 6 групами Q, які можуть бути однаковими або різними; C1-C8-арилалкілсульфаніл, який може бути заміщений до 6 групами Q, які можуть бути однаковими або різними; або C 1-C8-арилалкіламіно, який може бути заміщений до 6 групами Q, які можуть бути однаковими або різними; - два замісники X разом з послідовними атомами вуглецю, до якого вони прикріплені, можуть утворювати 5- або 6-членний насичений карбоцикл або насичений гетероцикл, який може бути заміщений до чотирма групами Q, які можуть бути однаковими або різними; 1 2 - Z та Z незалежно означають атом водню; атом галогену; ціано; заміщений або незаміщений C1-C8-алкіл; C1-C8-галогеналкіл, що має від 1 до 5 атомів галогену; заміщений або незаміщений C1-C8-алкокси; заміщений або незаміщений C1-C8-алкілсульфаніл; або заміщений чи незаміщений C1-C8-алкоксикарбоніл; або 1 2 - два замісники Z та Z разом з атомом вуглецю, до якого вони прикріплені, можуть утворювати 3-, 4-, 5- або 6-членний насичений карбоцикл, який може бути заміщений до чотирма C1-C8-алкільними групами; 3 - Z означає атом водню; або заміщений чи незаміщений C 1-C8-алкіл; - Q незалежно означає атом галогену; ціано; нітро; заміщений або незаміщений C 1-C8-алкіл; C1-C8-галогеналкіл, що має від 1 до 9 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; заміщений або незаміщений C1-C8-алкокси; C1-C8-галогеналкокси, що має від 1 до 9 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; заміщений або незаміщений C 1-C8алкілсульфаніл; C1-C8-галогеналкілсульфаніл, що має від 1 до 9 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; заміщений або незаміщений трі(C 1-C8)алкілсиліл; заміщений або незаміщений трі(C1-C8)алкілсиліл-C1-C8-алкіл; заміщений або незаміщений (C1-C8-алкоксііміно)C1-C8-алкіл; заміщений або незаміщений (бензилоксііміно)-C1-C8-алкіл; а також її солі, N-оксиди, металеві комплекси, металоїдні комплекси та оптично-активні ізомери. Для сполук за винаходом наведені далі родові поняття звичайно використовують з такими значеннями: - галоген означає фтор, бром, хлор або йод; карбокси означає -C(=O)OH; карбоніл означає -C(=O)-; карбамоїл означає -C(=O)NH2; N-гідроксикарбамоїл означає -C(=O)NHOH; SO означає сульфоксидну групу; SO2 означає сульфонову групу; - алкільна група, алкенільна група та алкінільна група, а також частки, що містять ці терміни, можуть бути лінійними або розгалуженими; - арильна частка, що міститься в арильній групі, арилалкільній групі, арилалкенільній групі та арилалкінільній групі, а також частки, що містять ці терміни, можуть бути фенільною групою, що може бути заміщена до 5 групами Q, які можуть бути однаковими або різними, нафтильною групою, що може бути заміщена до 7 групами Q, які можуть бути однаковими або різними, або піридильною групою, що може бути заміщена до 4 групами Q, які можуть бути однаковими або різними; - гетероатом означає означає сірку, азот або кисень; - у разі аміногрупи або аміночастки будь-якої іншої амін-вмісної групи, заміщеної двома замісниками, які можуть бути однаковими або різними, два замісники разом з атомом азоту, до якого вони прикріплені, можуть утворювати гетероциклічну групу, краще гетероциклічну групу з 5-7 членами, яка може бути заміщена або може включати інші гетероатоми, наприклад, морфоліногрупу або піперидинільну групу; - якщо не вказано інакше, група або замісник, заміщений відповідно до винаходу, може бути заміщений однією або більше з таких груп або атомів: атом галогену, нітрогрупа, гідроксигрупа, 6 ціаногрупа, аміногрупа, сульфанільна група, пентафтор- -сульфанільна група, формільна група, формілоксигрупа, форміламіногрупа, карбамоїльна група, N-гідроксикарбамоїльна група, карбаматна група, (гідроксііміно)-C1-C6-алкільна група, C1-C8-алкіл, трі(C1-C8-алкіл)силіл-C1-C8алкіл, C1-C8-циклоалкіл, трі(C1-C8-алкіл)силіл-C1-C8-циклоалкіл, C1-C8-галогеналкіл, що має від 1 до 5 атомів галогену, C1-C8-галогенциклоалкіл, що має від 1 до 5 атомів галогену, C2-C8-алкеніл, C2-C8-алкініл, C2-C8-алкенілокси, C2-C8-алкінілокси, C1-C8-алкіламіно, ді-C1-C8-алкіламіно, C1-C8алкокси, C1-C8-галогеналкокси, що має від 1 до 5 атомів галогену, C 1-C8-алкілсульфаніл, C1-C8галогеналкілсульфаніл, що має від 1 до 5 атомів галогену, C 2-C8-алкенілокси, C2-C8галогеналкенілокси, що має від 1 до 5 атомів галогену, C 3-C8-алкінілокси, C3-C8 3 UA 109457 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 галогеналкінілокси, що має від 1 до 5 атомів галогену, C1-C8-алкілкарбоніл, C1-C8галогеналкілкарбоніл, що має від 1 до 5 атомів галогену, C 1-C8-алкілкарбамоїл, ді-C1-C8алкілкарбамоїл, N-C1-C8-алкілоксикарбамоїл, C1-C8-алкоксикарбамоїл, N-C1-C8-алкіл-C1-C8алкоксикарбамоїл, C1-C8-алкоксикарбоніл, C1-C8-галогеналкоксикарбоніл, що має від 1 до 5 атомів галогену, C1-C8-алкілкарбонілокси, C1-C8-галогеналкілкарбонілокси, що має від 1 до 5 атомів галогену, C1-C8-алкілкарбоніламіно, C1-C8-галогеналкілкарбоніламіно, що має від 1 до 5 атомів галогену, C1-C8-алкіламінокарбонілокси, ді-C1-C8-алкіламіно-карбонілокси, C1-C8алкілоксикарбонілокси, C1-C8-алкілсульфініл, C1-C8-галогеналкілсульфініл, що має від 1 до 5 атомів галогену, C1-C8-алкілсульфоніл, C1-C8-галогеналкілсульфоніл, що має від 1 до 5 атомів галогену, C1-C8-алкіламіносульфамоїл, ді-C1-C8-алкіламіносульфамоїл, (C1-C6-алкоксііміно)-C1C6-алкіл, (C1-C6-алкенілоксііміно)-C1-C6-алкіл, (C1-C6-алкінілоксііміно)-C1-C6-алкіл, 2оксопіролідин-1-іл, (бензилоксііміно)-C1-C6-алкіл, C1-C8-алкоксиалкіл, C1-C8-галогеналкоксиалкіл, що має від 1 до 5 атомів галогену, бензилокси, бензилсульфаніл, бензиламіно, фенокси, фенілсульфаніл або феніламіно. Будь-які зі сполук за винаходом можуть існувати в одній або більше формах оптичного або хирального ізомеру залежно від кількості асиметричних центрів у сполуці. Відповідно, винахід однаково стосується всіх оптичних ізомерів та їхніх рацемічних або скалемічних сумішей (термін «скалемічний» позначає суміш енантіомерів у різних пропорціях) та сумішей усіх можливих стереоізомерів в усіх пропорціях. Діастереоізомери та/або оптичні ізомери можуть бути відокремлені способами, які відомі по суті спеціалістові у цій галузі. Будь-які зі сполук відповідно до винаходу також можуть існувати в одній або більше формах геометричного ізомеру залежно від кількості подвійних зв’язків у сполуці. Відповідно, винахід однаково стосується всіх геометричних ізомерів та всіх можливих сумішей в усіх пропорціях. Геометричні ізомери можуть бути відокремлені загальними способами, які відомі по суті спеціалістові у цій галузі. Будь-які зі сполук відповідно до винаходу також можуть існувати в одній або більше формах геометричного ізомеру залежно від відповідного положення (син/анти або цис/транс) замісників В кільця. Відповідно, винахід однаково стосується всіх син/анти (або цис/транс) ізомерів та всіх можливих син/анти (або цис/транс) сумішей в усіх пропорціях. Син/анти (або цис/транс) ізомери можуть бути відокремлені загальними способами, які відомі по суті спеціалістові у цій галузі. Будь-яка зі сполук формули (I), в якій X означає гідроксигрупу, сульфанільну групу або аміногрупу, може бути знайдена у своїй таутомерній формі, що є наслідком переміщення протону згаданої гідрокси, сульфанільної або аміногрупи. Такі таутомерні форми таких сполук є також частиною цього винаходу. Говорячи більш загально, всі таутомерні форми сполук формули (I), в якій X означає гідроксигрупу, сульфанільну групу або аміногрупу, а також таутомерні форми сполук, які необов’язково можуть бути використані як проміжні сполуки у способах одержання і які будуть визначені при описуванні цих способів, є також частиною цього винаходу. 1 Сполуками формули (I) відповідно до винаходу, яким надають перевагу, є сполуки, в яких X означає атом фтору. Іншими сполуками формули (I) відповідно до винаходу, яким надають перевагу, є сполуки, в 2 яких X означає атом фтору. Іншими сполуками за винаходом, яким надають перевагу, є сполуки формули (I), де T означає O. Іншими сполуками за винаходом, яким надають перевагу, є сполуки формули (I), де n означає 0 або 1. 1 Іншими сполуками за винаходом, яким надають перевагу, є сполуки формули (I), де Q означає зв’язок або атом кисню; іншими сполуками за винаходом, яким надають більшу 1 перевагу, є сполуки формули (I), де Q означає зв’язок. Іншими сполуками за винаходом, яким надають перевагу, є сполуки формули (I), де B означає заміщене або незаміщене фенільне кільце; заміщене або незаміщене нафтильне кільце; заміщене або незаміщене піридильне кільце; заміщене або незаміщене тієнільне кільце; або заміщене або незаміщене бензотієнільне кільце. Сполуками за винаходом, яким надають більшу перевагу, є сполуки формули (I), де B означає заміщене або незаміщене фенільне кільце; іншими сполуками за винаходом, яким надають більшу перевагу, є сполуки формули (I), де B означає заміщене або незаміщене нафтильне кільце. Іншими сполуками за винаходом, яким надають перевагу, є сполуки формули (I), де X незалежно означає атом галогену; заміщений або незаміщений C 1-C8-алкіл; C1-C8-галогеналкіл, що містить до 9 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; заміщений або незаміщений C1-C8-алкокси або C1-C8-галогеналкокси, що містить до 9 атомів галогену, які 4 UA 109457 C2 5 10 15 20 25 можуть бути однаковими або різними; або де два послідовні замісники X разом з фенільним кільцем утворюють заміщене або незаміщене 1,3-бензодіоксолільне або 1,4-бензодіоксанільне кільце. 3 Іншими сполуками за винаходом, яким надають перевагу, є сполуки формули (I), де Z означає атом водню. Наведені вище переваги стосовно замісників сполук за винаходом можуть бути поєднані різноманітними способами. Таким чином ці комбінації ознак, яким надають перевагу, забезпечують підкласи сполук за винаходом. Прикладами таких підкласів кращих сполук за винаходом, які можуть бути поєднані, є: 1 2 1 1 3 - кращі ознаки X з кращими ознаками X , T, Q , B, n, Z - Z та/або X; 2 1 1 1 3 - кращі ознаки X з кращими ознаками X , T, Q , B, n, Z - Z та/або X; 1 2 1 1 3 - кращі ознаки T з кращими ознаками X , X , Q , B, n, Z - Z та/або X; 1 1 2 1 3 - кращі ознаки Q з кращими ознаками X , X , T, B, n, Z - Z та/або X; 1 2 1 1 3 - кращі ознаки B з кращими ознаками X , X , T, Q , n, Z - Z та/або X; 1 2 1 1 3 - кращі ознаки n з кращими ознаками X , X , T, Q , B, Z - Z та/або X; 1 1 2 1 2 3 - кращі ознаки Z з кращими ознаками X , X , T, Q , B, n, Z , Z та/або X; 2 1 2 1 1 2 - кращі ознаки Z з кращими ознаками X , X , T, Q , B, n, Z , Z та/або X; 3 1 2 1 2 3 - кращі ознаки Z з кращими ознаками X , X , T, Q , B, n, Z , Z та/або X; 1 2 1 1 3 - кращі ознаки X з кращими ознаками X , X , T, Q , B, n та/або Z to Z ; У цих комбінаціях кращих ознак замісників сполук за винаходом згадані кращі ознаки можуть 1 2 1 1 3 також бути вибрані із ще кращих ознак кожного з X , X , T, Q , B, n, Z - Z та X для утворення найкращих підкласів сполук за винаходом. Цей винахід також стосується способу одержання сполуки формули (I). Отже, відповідно до іншого аспекту цього винаходу забезпечений спосіб P1 одержання сполуки формули (I), як визначено у цьому описі, в якій T означає O і який включає введення у реакцію піролідину формули (II) або однієї з його солей: 2 1 H Z Z N 1 n Q B 3 Z (II) 1 2 3 1 де Z , Z , Z , n, Q та B є такими, як визначено тут, з похідною карбонової кислоти формули (III): 2 X O 2 X L N 1 X N 30 35 40 45 1 1 2 (III) 1 де X та X є такими, як визначено тут, а L означає відхідну групу, вибрану з переліку, що a a a складається з атому галогену, гідроксильної групи, -OR , -OC(=O)R , де R означає заміщений або незаміщений C1-C6-алкіл, заміщений або незаміщений C1-C6-галоалкіл, бензил, 4метоксибензил або пентафторфенільну групу чи групу формули O-C(=O)A; у присутності 1 каталізатора та у присутності конденсувального агента, якщо L означає гідроксильну групу, та у 1 присутності кислотної зв’язуючої речовини, якщо L означає атом галогену. Піролідини формули (II), де n дорівнює 0, можуть бути одержані депротонуванням N-Bocпіролідину і трансметалуванням аніону за допомогою солі цинку з подальшим зв’язуванням паладію з (гет)арил бромідами та наступним зняттям захисту з Boc (Tetrahedron Letters («Література «Тетраедр») (1989), 30(10), 1197-1200 та патентна заявка WO-2008/53319). Піролідини формули (II), де n дорівнює 1, можуть бути одержані циклізуванням заміщених N-Boc пент-4-ен-1-амінів з подальшим зв’язуванням паладію з (гет)арилбромідами та наступним зняттям захисту з Boc (Journal of Organic Chemistry («Журнал з органічної хімії») (2008), 73, 8851-8860). Піролідини формули (II), де n дорівняює 1 або 2, також можуть бути одержані депротонуванням N-Boc-піролідину та конденсуванням (гет)арилалкілброміду та подальшим зняттям захисту з Boc (European Journal of Organic Chemistry («Європейський журнал з органічної хімії») (2009), 1173-1180). Похідні карбонової кислоти формули (III) можуть бути одержані відповідно до способу Р2. 1 У разі, якщо L означає гідроксигрупу, спосіб за цим винаходом проводять у присутності 5 UA 109457 C2 5 10 15 20 25 30 конденсувального агента. Підходящий конденсувальний агент може бути вибраний з необмеженого переліку, що складається з утворювача галоїдної кислоти, такого як фосген, трибромід фосфору, трихлорид фосфору, пентахлорид фосфору, оксид трихлориду фосфору або хлорид тіонілу; утворювача ангідриду, такого як етил хлорформат, метил хлорформат, ізопропіл хлорформат, ізобутил хлорформат або метансульфоніл хлорид; карбодіімідів, таких як N,N'-дициклогексилкарбодіімід (DCC), або інших традиційних конденсувальних агентів, таких як пентоксид фосфору, поліфосфорна кислота, N,N'-карбоніл-діімідазол, 2-етокси-Nетоксикарбоніл-1,2-дигідрохінолін (EEDQ), трифенілфосфін/тетрахлор-метан, гідрат 4-(4,6диметокси[1.3.5]-тріазин-2-іл)-4-метилморфолінхлориду або бром-трипіролідинфосфонію гексафторфосфат та пропанфосфонієвий ангідрид (T3P). Спосіб за цим винаходом проводять у присутності каталізатора. Підходящий каталізатор може бути вибраний з переліку, що складається з 4-диметил-амінопіридину, 1-гідроксибензотріазолу або диметилформаміду. 1 У разі, якщо L означає атом галогену, спосіб за цим винаходом проводять у присутності кислотної зв’язуючої. Підходящі кислотні зв’язуючі для здійснення способу P1 за винаходом у кожному разі всі є неорганічними та органічними основами, що є звичними для таких реакцій. Перевагу надають застосуванню лужноземельних металів, гідридів лужних металів, гідроксидів лужних металів або алькоксидів лужних металів, таких як гідроксид натрію, гідрид натрію, гідроксид кальцію, гідроксид калію, терт-бутоксид калію або інший гідроксид амонію, лужноземельних карбонатів, таких як карбонат цезію, карбонат натрію, карбонат калію, бікарбонат калію, бікарбонат натрію, ацетатів лужних металів або лужноземельних металів, таких як ацетат натрію, ацетат калію, ацетат кальцію, а також третинних амінів, таких як триметиламін, тріетиламін, діізопропілетиламін, трибутиламін, N,N-диметиланілін, піридин, Nметилпіперидин, N,N-диметиламінопіридин, діaзабіциклооктан (DABCO), діазабіциклононен (DBN) або діазабіциклоундецен (DBU). Також можливо працювати за відсутності додаткового конденсувального агента або застосовувати надлишок амінного компонента, так що він одночасно діє як кислотна зв’язуюча речовина. Відповідно до іншого аспекту за винаходом забезпечений спосіб P2 одержання похідних карбонової кислоти формули (ІІІ), в якій T означає O, який проілюстрований такою схемою реакції: Спосіб P2 35 40 2 де X має значення, визначене тут; 5-хлор-3-(дифторметил)-1-метил-1H-піразол-4-карбальдегід відомий з WO-2004/014138 (довідковий приклад 35). Стадію 1 способу P2 проводять у присутності окислювача і, за потреби, у присутності розчинника. Стадії 2 та 5 способу P2 проводять у присутності галіду кислоти і, за потреби, у присутності розчинника. Стадію 3 способу P2 проводять у присутності фторувального агента і, за потреби, у присутності розчинника. Стадію 4 способу P2 проводять у присутності кислоти або основи та, за потреби, у 6 UA 109457 C2 5 10 15 20 25 30 35 присутності розчинника. Підходящими окислювачами для здійснення стадії 1 способу P2 за винаходом є у кожному разі неорганічними та органічними окислювачами, які є звичними для таких реакцій. Перевагу надають застосуванню перманганату бензилтріетиламонію, брому, хлору, m-хлорпербензойної кислоти, хромової кислоти, оксиду хрому (VI), пероксиду водню, пероксиду водню-трифториду бору, пероксиду водню-сечовини, 2-гідроксипероксигексафтор-2-пропанoлу, йоду, кисневоплатинового каталізатора, пербензойної кислоти, пероксіацетилнітрату, перманганату калію, рутенату калію, дихромату піридинію, оксиду рутенію (VIII), оксиду срібла (I), оксиду срібла (II), нітриту срібла, хлориту натрію, гіпохлориту натрію або 2,2,6,6-тетраметилпіперидин-1-оксилу. Підходящі галоїдні кислоти для здійснення стадій 2 і 5 способу P2 за винаходом у кожному разі всі є органічними або неорганічними галоїдними кислотами, які є звичними для таких реакцій. Перевагу надають особливо використанню фосгену, фосфористого трихлориду, фосфористого пентахлориду, фосфористого трихлоридоксиду, тіонілхлориду або тетрахлоридтрифенілфосфіну вуглецю. Підходящим фторувальним агентом для здійснення стадії 3 способу P2 за винаходом у кожному разі є всі фторувальні агенти, які є звичними для таких реакцій. Перевагу надають використанню фториду цезію, фториду калію, фториду калію-дифториду кальцію або фториду тетрабутиламонію. При здійсненні стадій 1-5 способу P2 за винаходом температури реакцій можуть незалежно коливатися в межах відносно широкого діапазону. Звичайно, спосіб за винаходом проводять при температурах від 0°C до 160°C, краще від 10°C до 120°C. Способом контролювання температури способів за винаходом є застосування мікрохвильової технології. Стадії 1-5 способу P2 за винаходом звичайно незалежно проводять при атмосферному тиску. Однак, у кожному разі також можливо працювати при підвищеному або зниженому тиску. При здійсненні стадії 1 способу P2 за винаходом звичайно використовують один моль або іншу надлишкову кількість окислювача на моль альдегіду формули (IV). Також можливо використовувати компоненти реакції в інших співвідношеннях. При здійсненні стадій 2 і 5 способу P2 за винаходом звичайно використовують один моль або надлишкову кількість галоїдної кислоти на моль кислоти формули (IIIa) або (IIId). Також можливо використовувати компоненти реакції в інших співвідношеннях. При здійсненні стадії 3 способу P2 за винаходом звичайно використовують один моль або іншу надлишкову кількість фторувального агента на моль кислотного хлориду (IIIb). Також можливо використовувати компоненти реакції в інших співвідношеннях. При здійсненні стадії 4 способу P2 за винаходом звичайно використовують один моль або іншу надлишкову кількість кислоти або основи на моль фториду кислоти (IIIc). Також можливо використовувати компоненти реакції в інших співвідношеннях. Відповідно до іншого аспекту цього винаходу забезпечений спосіб P3 одержання сполуки формули (I), в якій T означає S, починаючи зі сполуки формули (I), в якій T означає O, який проілюстрований наведеною нижче схемою реакції: 40 Спосіб P3 1 45 50 2 1 2 3 1 де X , X , Z , Z , Z , n, Q та B мають значення, визначені тут, у необов’язковій присутності каталітичної або стехіометричної чи надлишкової кількості основи, такої як неорганічна та органічна основа. Перевагу надають використанню карбонатів лужних металів, таких як карбонат натрію, карбонат калію, бікарбонат калію, бікарбонат натрію; гетероциклічних ароматичних основ, таких як піридин, піколін, лютидин, колідин; а також третинних амінів, таких як триметиламін, тріетиламін, трибутиламін, N,N-диметиланілін, N,N-диметиламінопіридин або N-метил-піперидин. Спосіб P3 за винаходом проводять у присутності тіонувального агента. 7 UA 109457 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Вихідні амідні похідні формули (I) можуть бути одержані відповідно до способів P1. Підходящими тіонувальними агентами для здійснення способу P3 за винаходом можуть бути сірка (S), сульфгідрильна кислота (H2S), сульфід натрію (Na2S), гідросульфід натрію (NaHS), трисульфід бору (B2S3), сульфід біс(діетилалюмінію) ((AlEt2)2S), сульфід амонію ((NH4)2S), фосфорний пентасульфід (P2S5), реактив Лавсена (2,4-біс(4-метоксифеніл)-1,2,3,4дитіадифосфетан 2,4-дисульфід) або тіонувальний агент на полімерній підложці, як той, що описаний в Journal of the Chemical Society («Журнал хімічного співтовариства»), Perkin 1 (2001), 358. Виділення продукту реакції проводять традиційними методами. Звичайно реакційну суміш обробляють водою і відокремлюють органічну фазу, а після висушування її концентрують при зниженому тиску. Якщо це є доречним, осад, що залишається, може бути вивільнений традиційними методами, такими як хроматографія, рекристалізація або дистиляція, від будьяких домішок, які все ще можуть бути присутніми. Сполука за цим винаходом може бути одержана описаними вище загальними способами одержання. Незважаючи на це, буде зрозумілим, що на підставі загального знання та доступних публікацій спеціаліст зможе адаптувати ці способи відповідно до специфіки кожної зі сполук, яку необхідно синтезувати. В іншому аспекті цей винахід також стосується фунгіцидної композиції, що містить ефективну та нефітотоксичну кількість активної сполуки формули (I). Вираз «ефективна і нефітотоксична кількість» означає кількість композиції відповідно до винаходу, яка є достатньою для боротьби з грибами або їх знищення, що присутні на культурах рослин або поява яких на них є ймовірною, і яка не викликає будь-яких істотних симптомів фітотоксичності для згаданих культур рослин. Така кількість може варіюватись у межах широкого діапазону залежно від грибів, з якими необхідно боротися, типу культур, кліматичних умов і сполук, що входять до складу фунгіцидної композиції відповідно до винаходу. Ця кількість може бути визначена систематичними польовими випробуваннями, можливість проведення яких є доступною для спеціаліста у цій галузі. Отже, відповідно до винаходу забезпечена фунгіцидна композиція, яка містить як активний інгредієнт ефективну кількість сполуки формули (I), як визначено тут, і прийнятні для сільського господарства підложку, носій або наповнювач. Відповідно до винаходу термін «підложка» позначає природну або синтетичну, органічну або неорганічну сполуку, з якою поєднують або асоціюють активну сполуку формули (I) для того, аби полегшити її нанесення, особливо на частини рослин. З огляду на це ця підложка звичайно є інертною і повинна бути прийнятною для сільського господарства. Підложка може бути твердою або рідкою. Прикладами підходящих підложок є глина, природні або синтетичні силікати, кремнезем, смоли, віск, тверді добрива, вода, спирти, зокрема бутанол, органічні розчинники, мінеральні й рослинні олії та їхні похідні. Також можуть бути використані суміші таких підложок. Композиція відповідно до винаходу також може містити додаткові компоненти. Зокрема, композиція може додатково містити поверхнево-активну речовину. Поверхнево-активна речовина може бути емульгатором, агентом диспергування або зволожувальним агентом іонного або неіонного типу або сумішшю таких поверхнево-активних речовин. Можна зазначити, наприклад, солі поліакрилової кислоти, солі лігносульфонової кислоти, солі фенолсульфонової або нафталенсульфонової кислоти, поліконденсати етиленоксиду з жирними спиртами або з жирними кислотами або з жирними амінами, заміщені феноли (зокрема, алкілфеноли або арилфеноли), солі складних ефірів сульфобурштинової кислоти, тауринові похідні (зокрема, алкілтаурати), фосфорні складні ефіри поліоксіетильованих спиртів або фенолів, складні ефіри жирних кислот поліолів та похідні вищезазначених сполук, які містять сульфатні, сульфонатні та фосфатні функції. Присутність принаймні однієї поверхнево-активної речовини звичайно є важливою, коли активна сполука та/або інертна підложка є водонерозчинними і коли векторний агент для застосування є водою. У кращому варіанті вміст поверхнево-активної речовини може становити від 5% до 40% за вагою композиції. Необов’язково можуть бути також введені додаткові компоненти, наприклад, захисні колоїди, адгезиви, згущувачі, тиксотропні агенти, агенти просочування, стабілізатори, комплексоутворювальні сполуки. У більшості випадків активні сполуки можуть бути поєднані з будь-якою твердою або рідкою добавкою, що відповідає звичайним технологіям приготування композицій. Загалом, композиція відповідно до винаходу може містити від 0,05 до 99% за вагою активної сполуки, краще від 10 до 70% за вагою. Композиції відповідно до винаходу можуть бути використані у різних формах, таких як 8 UA 109457 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 аерозольний розподільний пристрій, капсульна суспензія, концентрат холодного туману, пилоподібний порошок, емульгований концентрат, емульсія олія-у-воді, емульсія вода-в-олії, інкапсульована гранула, дрібна гранула, текучий концентрат для обробки насіння, газ (під тиском), газоутворювальний продукт, гранули, концентрат гарячого туману, макрогранули, мікрогранули, порошок, здатний до диспергування в олії, змішуваний з олією текучий концентрат, змішувана з олією рідина, паста, рослинні палички, порошок для обробки сухого насіння, насіння, покрите пестицидом, розчинний концентрат, розчинний порошок, розчин для обробки насіння, концентрат суспензії (текучий концентрат), рідина з ультранизьким об’ємом (ULV), суспензія з ультранизьким об’ємом (ULV), гранули і таблетки, здатні до диспергування у воді, порошок, здатний до диспергування у воді, для обробки рідким розчином (суспензією), водорозчинні гранули або таблетки, водорозчинний порошок для обробки насіння і змочуваний порошок. До цих композицій відносяться не лише композиції, що є готовими для нанесення на рослину або насіння для обробки за допомогою підходящого пристрою, такого як пристрій для розбризкування або обприскування, але також концентровані комерційні композиції, які мають бути розведені до нанесення на культури рослин. Сполуки відповідно до винаходу також можуть бути змішані з однією або більше активною речовиною інсектициду, фунгіциду, бактерициду, атрактанту, акарициду чи феромону або іншими сполуками з біологічною активністю. Звичайно одержані таким чином суміші мають розширений спектр активності. Сумішам з іншими фунгіцидними сполуками надають особливу перевагу. Приклади підходящих фунгіцидних партнерів для змішування можуть бути вибрані з таких переліків: (1) інгібітори біосинтезу ергостерину, наприклад (1.1) альдиморф (1704-28-5), (1.2) азаконазол (60207-31-0), (1.3) бітертанол (55179-31-2), (1.4) бромуконазол (116255-48-2), (1.5) ципроконазол (113096-99-4), (1.6) диклобутразол (75736-33-3), (1.7) дифеноконазол (119446-683), (1.8) диніконазол (83657-24-3), (1.9) диніконазол-M (83657-18-5), (1.10) додеморф (1593-777), (1.11) додеморфацетат (31717-87-0), (1.12) епоксиконазол (106325-08-0), (1.13) етаконазол (60207-93-4), (1.14) фенаримол (60168-88-9), (1.15) фенбуконазол (114369-43-6), (1.16) фенгексамід (126833-17-8), (1.17) фенпропідин (67306-00-7), (1.18) фенпропіморф (67306-03-0), (1.19) флухінконазол (136426-54-5), (1.20) флурпримідол (56425-91-3), (1.21) флусилазол (85509-19-9), (1.22) флутріафол (76674-21-0), (1.23) фурконазол (112839-33-5), (1.24) фурконазол-цис (112839-32-4), (1.25) гексаконазол (79983-71-4), (1.26) імазаліл (60534-80-7), (1.27) імазаліл сульфат (58594-72-2), (1.28) імібенконазол (86598-92-7), (1.29) іпконазол (125225-28-7), (1.30) метконазол (125116-23-6), (1.31) міклобутаніл (88671-89-0), (1.32) нафтифін (65472-88-0), (1.33) нуаримол (63284-71-9), (1.34) окспоконазол (174212-12-5), (1.35) паклобутразол (76738-62-0), (1.36) пефуразоат (101903-30-4), (1.37) пенконазол (66246-88-6), (1.38) піпералін (3478-94-2), (1.39) прохлораз (67747-09-5), (1.40) пропіконазол (60207-90-1), (1.41) протіоконазол (178928-70-6), (1.42) пірибутикарб (88678-67-5), (1.43) пірифенокс (8828341-4), (1.44) хінконазол (103970-75-8), (1.45) симеконазол (149508-90-7), (1.46) спіроксамін (118134-30-8), (1.47) тебуконазол (107534-96-3), (1.48) тербінафін (91161-71-6), (1.49) тетраконазол (112281-77-3), (1.50) тріaдимефон (43121-43-3), (1.51) тріaдименол (89482-17-7), (1.52) тридеморф (81412-43-3), (1.53) трифлумізол (68694-11-1), (1.54) трифорин (26644-46-2), (1.55) тритиконазол (131983-72-7), (1.56) уніконазол (83657-22-1), (1.57) уніконазол-p (83657-17-4), (1.58) вініконазол (77174-66-4), (1.59) вориконазол (137234-62-9), (1.60) 1-(4-хлорфеніл)-2-(1H1,2,4-тріaзол-1-іл)циклогептанол (129586-32-9), (1.61) метил 1-(2,2-диметил-2,3-дигідро-1Hінден-1-іл)-1H-імідазол-5-карбоксилат (110323-95-0), (1.62) N'-{5-(дифторметил)-2-метил-4-[3(триметилсиліл)пропокси]феніл}-N-етил-N-метилімідоформамід, (1.63) N-етил-N-метил-N'-{2метил-5-(трифторметил)-4-[3-(триметилсиліл)пропокси]феніл} імідоформамід і (1.64) O-[1-(4метоксифенокси)-3,3-диметилбутан-2-іл] 1H-імідазол-1-карботіоат (111226-71-2); (2) інгібітори дихального ланцюга в комплексі I або II, наприклад (2.1) біксафен (581809-463), (2.2) боскалід (188425-85-6), (2.3) карбоксин (5234-68-4), (2.4) дифлуметорим (130339-07-0), (2.5) фенфурам (24691-80-3), (2.6) флуопірам (658066-35-4), (2.7) флутоланіл (66332-96-5), (2.8) флуксапіроксад (907204-31-3), (2.9) фураметпір (123572-88-3), (2.10) фурмециклокс (60568-050), (2.11) ізопіразам (суміш син-епімерного рацемату 1RS,4SR,9RS та анти-епімерного рацемату 1RS,4SR,9SR) (881685-58-1), (2.12) ізопіразам (анти-епімерний рацемат 1RS,4SR,9SR), (2.13) ізопіразам (анти-епімерний енантіомер 1R,4S,9S), (2.14) ізопіразам (анти-епімерний енантіомер 1S,4R,9R), (2.15) ізопіразам (син-епімерний рацемат 1RS,4SR,9RS), (2.16) ізопіразам (синепімерний енантіомер 1R,4S,9R), (2.17) ізопіразам (син-епімерний енантіомер 1S,4R,9S), (2.18) мепроніл (55814-41-0), (2.19) оксикарбоксин (5259-88-1), (2.20) пенфлуфен (494793-67-8), (2.21) пентіопірад (183675-82-3), (2.22) седаксан (874967-67-6), (2.23) тифлузамід (130000-40-7), (2.24) 9 UA 109457 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 1-метил-N-[2-(1,1,2,2-тетрафторетокси)феніл]-3-(трифторметил)-1H-піразол-4-карбоксамід, (2.25) 3-(дифторметил)-1-метил-N-[2-(1,1,2,2-тетрафторетокси)феніл]-1H-піразол-4-карбоксамід, (2.26) 3-(дифторметил) -N-[4-фтор-2-(1,1,2,3,3,3-гексафторпропокси)феніл]-1-метил-1H-піразол4-карбоксамід, (2.27) N-[1-(2,4-дихлорфеніл)-1-метоксипропан-2-іл]-3-(дифторметил)-1-метил1H-піразол-4-карбоксамід (1092400-95-7) (WO 2008148570), (2.28) 5,8-дифтор-N-[2-(2-фтор-4{[4-(трифторметил)піридин-2-іл]окси}феніл)етил]хіназолін-4-амін (1210070-84-0) (WO2010025451), (2.29) N-[9-(дихлорметилен)-1,2,3,4-тетрагідро-1,4-метаннафтален-5-іл]-3(дифторметил)-1-метил-1H-піразол-4-карбоксамід, (2.30) N-[(1S,4R)-9-(дихлорметилен)-1,2,3,4тетрагідро-1,4-метаннафтален-5-іл]-3-(дифторметил)-1-метил-1H-піразол-4-карбоксамід і (2.31) N-[(1R,4S)-9-(дихлорметилен)-1,2,3,4-тетрагідро-1,4-метаннафтален-5-іл]-3-(дифторметил)-1метил-1H-піразол-4-карбоксамід; (3) інгібітори дихального ланцюга в комплексі III, наприклад (3.1) аметоктрадин (865318-974), (3.2) амісульбром (348635-87-0), (3.3) азоксистробін (131860-33-8), (3.4) ціазофамід (12011688-3), (3.5) коуметоксистробін (850881-30-0), (3.6) коумоксистробін (850881-70-8), (3.7) димоксистробін (141600-52-4), (3.8) енестробурин (238410-11-2) (WO 2004/058723), (3.9) фамоксадон (131807-57-3) (WO 2004/058723), (3.10) фенамідон (161326-34-7) (WO 2004/058723), (3.11) феноксистробін (918162-02-4), (3.12) флуоксастробін (361377-29-9) (WO 2004/058723), (3.13) крезоксим-метил (143390-89-0) (WO 2004/058723), (3.14) метоміностробін (133408-50-1) (WO 2004/058723), (3.15) оризастробін (189892-69-1) (WO 2004/058723), (3.16) пікоксистробін (117428-22-5) (WO 2004/058723), (3.17) піраклостробін (175013-18-0) (WO 2004/058723), (3.18) піраметостробін (915410-70-7) (WO 2004/058723), (3.19) піраоксистробін (862588-11-2) (WO 2004/058723), (3.20) пірибенкарб (799247-52-2) (WO 2004/058723), (3.21) триклопірикарб (902760-40-1), (3.22) трифлоксистробін (141517-21-7) (WO 2004/058723), (3.23) (2E)-2-(2-{[6-(3-хлор-2-метилфенокси)-5-фторпіримідин-4-іл]окси}феніл)-2-(метоксііміно)-Nметилетанамід (WO 2004/058723), (3.24) (2E)-2-(метоксііміно)-N-метил-2-(2-{[({(1E)-1-[3(трифторметил)феніл]етиліден}амін)окси]метил}феніл)етанамід (WO 2004/058723), (3.25) (2E)2-(метоксііміно)-N-метил-2-{2-[(E)-({1-[3-(трифторметил) феніл]етокси}іміно)метил]феніл}етанамід (158169-73-4), (3.26) (2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-фтор2-фенілетеніл]окси}феніл)етиліден]амін}окси)метил]феніл}-2-(метоксііміно)-N-метилетанамід (326896-28-0), (3.27) (2E)-2-{2-[({[(2E,3E)-4-(2,6-дихлорфеніл)бут-3-ен-2іліден]амін}окси)метил]феніл}-2-(метоксііміно)-N-метилетанамід, (3.28) 2-хлор-N-(1,1,3триметил-2,3-дигідро-1H-інден-4-іл)піридин-3-карбоксамід (119899-14-8), (3.29) 5-метокси-2метил-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(трифторметил)феніл]етиліден}амін)окси]метил}феніл)-2,4-дигідро-3H1,2,4-тріазол-3-он, (3.30) метил (2E)-2-{2-[({циклопропіл[(4-метоксифеніл)іміно]метил} сульфаніл)метил]феніл}-3-метоксипроп-2-еноат (149601-03-6), (3.31) N-(3-етил-3,5,5триметилциклогексил)-3-(форміламін)-2-гідроксибензамід (226551-21-9), (3.32) 2-{2-[(2,5диметилфенокси)метил]феніл}-2-метокси-N-метилацетамід (173662-97-0) і (3.33) (2R)-2-{2-[(2,5диметилфенокси)метил]феніл}-2-метокси-N-метилацетамід (394657-24-0); (4) інгібітори мітозу та поділу клітин, наприклад (4.1) беноміл (17804-35-2), (4.2) карбендазим (10605-21-7), (4.3) хлорфеназол (3574-96-7), (4.4) діетофенкарб (87130-20-9), (4.5) етабоксам (162650-77-3), (4.6) флуопіколід (239110-15-7), (4.7) фуберидазол (3878-19-1), (4.8) пенцикурон (66063-05-6), (4.9) тіабендазол (148-79-8), (4.10) тіофанат-метил (23564-05-8), (4.11) тіофанат (23564-06-9), (4.12) зоксамід (156052-68-5), (4.13) 5-хлор-7-(4-метилпіперидин-1-іл)-6-(2,4,6трифторфеніл) [1,2,4]тріазол[1,5-a]піримідин (214706-53-3) і (4.14) 3-хлор-5-(6-хлорпіридин-3-іл)6-метил-4-(2,4,6-трифторфеніл)піридазин (1002756-87-7); (5) сполуки, здатні мати багатоцентрову дію, як, наприклад, (5.1) бордоська суміш (8011-630), (5.2) каптафол (2425-06-1), (5.3) каптан (133-06-2) (WO 02/12172), (5.4) хлорталоніл (1897-456), (5.5) гідроксид міді (20427-59-2), (5.6) нафтенат міді (1338-02-9), (5.7) оксид міді (1317-39-1), (5.8) оксихлорид міді (1332-40-7), (5.9) сульфат міді(2+) (7758-98-7), (5.10) дихлофлуанід (108598-9), (5.11) дитіанон (3347-22-6), (5.12) додин (2439-10-3), (5.13) вільна основа додину, (5.14) фербам (14484-64-1), (5.15) фторфолпет (719-96-0), (5.16) фолпет (133-07-3), (5.17) гуазатин (108173-90-6), (5.18) гуазатинацетат, (5.19) іміноктадин (13516-27-3), (5.20) іміноктадин альбесилат (169202-06-6), (5.21) іміноктадинтріацетат (57520-17-9), (5.22) манкопер (53988-935), (5.23) манкозеб (8018-01-7), (5.24) манеб (12427-38-2), (5.25) метирам (9006-42-2), (5.26) метирам цинк (9006-42-2), (5.27) оксин-мідь (10380-28-6), (5.28) пропамідин (104-32-5), (5.29) пропінеб (12071-83-9), (5.30) сірка і препарати сірки, включаючи полісульфід кальцію (7704-349), (5.31) тирам (137-26-8), (5.32) толілфлуанід (731-27-1), (5.33) зинеб (12122-67-7) і (5.34) зирам (137-30-4); (6) сполуки, здатні індукувати імунний захист, як, наприклад, (6.1) ацибензолар-S-метил (135158-54-2), (6.2) ізотіаніл (224049-04-1), (6.3) пробеназол (27605-76-1) і (6.4) тіадиніл 10 UA 109457 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 (223580-51-6); (7) інгібітори біосинтезу амінокислот та/або білка, наприклад (7.1) андоприм (23951-85-1), (7.2) бластицидин-S (2079-00-7), (7.3) ципродиніл (121552-61-2), (7.4) касугаміцин (6980-18-3), (7.5) гідрат гідрохлориду касугаміцину (19408-46-9), (7.6) мепаніпірим (110235-47-7), (7.7) піриметаніл (53112-28-0) та (7.8) 3-(5-фтор-3,3,4,4-тетрарметил-3,4-дигідроізохінолін-1-іл)хінолін (861647-32-7) (WO2005070917); (8) інгібітори вироблення ATP, наприклад (8.1) ацетат фентину (900-95-8), (8.2) хлорид фентину (639-58-7), (8.3) гідроксид фентину (76-87-9) і (8.4) силтіофам (175217-20-6); (9) інгібітори синтезу стінок клітин, наприклад (9.1) бентіавалікарб (177406-68-7), (9.2) диметоморф (110488-70-5), (9.3) флуморф (211867-47-9), (9.4) іпровалікарб (140923-17-7), (9.5) мандипропамід (374726-62-2), (9.6) поліоксини (11113-80-7), (9.7) поліоксорим (22976-86-9), (9.8) валідаміцин A (37248-47-8) і (9.9) валіфеналат (283159-94-4; 283159-90-0); (10) інгібітори ліпідного та мембранного синтезу, наприклад (10.1) біфеніл (92-52-4), (10.2) хлорнеб (2675-77-6), (10.3) диклоран (99-30-9), (10.4) едифенфос (17109-49-8), (10.5) eтридіазол (2593-15-9), (10.6) йодокарб (55406-53-6), (10.7) іпробенфос (26087-47-8), (10.8) ізопротіолан (50512-35-1), (10.9) пропамокарб (25606-41-1), (10.10) пропамокарб гідрохлорид (25606-41-1), (10.11) протіокарб (19622-08-3), (10.12) піразофос (13457-18-6), (10.13) хінтозен (82-68-8), (10.14) текназен (117-18-0) і (10.15) толклофос-метил (57018-04-9); (11) інгібітори біосинтезу меланіну, наприклад (11.1) карпропамід (104030-54-8), (11.2) диклоцимет (139920-32-4), (11.3) феноксаніл (115852-48-7), (11.4) фталід (27355-22-2), (11.5) пірохілон (57369-32-1), (11.6) трициклазол (41814-78-2) та (11.7) 2,2,2-трифторетил {3-метил-1[(4-метилбензоїл)амін]бутан-2-іл}карбамат (851524-22-6) (WO2005042474); (12) інгібітори синтезу нуклеїнових кислот, наприклад (12.1) беналаксил (71626-11-4), (12.2) беналаксил-M (кіралаксил) (98243-83-5), (12.3) бупіримат (41483-43-6), (12.4) клозилакон (67932-85-8), (12.5) диметиримол (5221-53-4), (12.6) етиримол (23947-60-6), (12.7) фуралаксил (57646-30-7), (12.8) гімексазол (10004-44-1), (12.9) металаксил (57837-19-1), (12.10) металаксилM (мефеноксам) (70630-17-0), (12.11) офураза (58810-48-3), (12.12) оксадиксил (77732-09-3) та (12.13) оксолінова кислота (14698-29-4); (13) інгібітори сигнальної трансдукції, наприклад (13.1) хлозолінат (84332-86-5), (13.2) фенпіклоніл (74738-17-3), (13.3) флудіоксоніл (131341-86-1), (13.4) іпродіон (36734-19-7), (13.5) процимідон (32809-16-8), (13.6) хіноксифен (124495-18-7) та (13.7) вінклозолін (50471-44-8); (14) сполуки, здатні діяти як роз’єднувальний агент, як, наприклад, (14.1) бінапакрил (485-314), (14.2) динокап (131-72-6), (14.3) феримзон (89269-64-7), (14.4) флуазинам (79622-59-6) і (14.5) мептилдинокап (131-72-6); (15) інші сполуки, як, наприклад, (15.1) бентіазол (21564-17-0), (15.2) бетоксацин (163269-305), (15.3) капсиміцин (70694-08-5), (15.4) карвон (99-49-0), (15.5) хінометіонат (2439-01-2), (15.6) піріофенон (хлазафенон) (688046-61-9), (15.7) цуфранеб (11096-18-7), (15.8) цифлуфенамід (180409-60-3), (15.9) цимоксаніл (57966-95-7), (15.10) ципросульфамід (221667-31-8), (15.11) дазомет (533-74-4), (15.12) дебакарб (62732-91-6), (15.13) дихлорфен (97-23-4), (15.14) дикломезин (62865-36-5), (15.15) дифензокват (49866-87-7), (15.16) дифензокват метилсульфат (43222-48-6), (15.17) дифеніламін (122-39-4), (15.18) екомат, (15.19) фенпіразамін (473798-59-3), (15.20) флуметовер (154025-04-4), (15.21) фторимід (41205-21-4), (15.22) флусульфамід (106917-52-6), (15.23) флутіаніл (304900-25-2), (15.24) фозетил-алюміній (39148-24-8), (15.25) фозетил-кальцій, (15.26) фозетил-натрій (39148-16-8), (15.27) гексахлорбензол (118-74-1), (15.28) ірумаміцин (81604-73-1), (15.29) метасульфокарб (66952-49-6), (15.30) метилізотіоціанат (556-61-6), (15.31) метрафенон (220899-03-6), (15.32) мілдіоміцин (67527-71-3), (15.33) натаміцин (7681-93-8), (15.34) диметилдитіокарбамат нікелю (15521-65-0), (15.35) нітротал-ізопропіл (10552-74-6), (15.36) октилінон (26530-20-1), (15.37) оксамокарб (917242-12-7), (15.38) оксифентіїн (34407-87-9), (15.39) пентахлорфенол і солі (8786-5), (15.40) фенотрин, (15.41) фосфориста кислота та її солі (13598-36-2), (15.42) пропамокарб-фозетилат, (15.43) пропанoзин-натрій (88498-02-6), (15.44) прохіназид (189278-124), (15.45) піриморф (868390-90-3), (15.45e) (2E)-3-(4-терт-бутилфеніл)-3-(2-хлорпіридин-4-іл)-1(морфолін-4-іл)проп-2-ен-1-он (1231776-28-5), (15.45z) (2Z)-3-(4-терт-бутилфеніл)-3-(2хлорпіридин-4-іл)-1-(морфолін-4-іл)проп-2-ен-1-он (1231776-29-6), (15.46) піролнітрин (1018-719) (EP-A 1 559 320), (15.47) тебуфлохін (376645-78-2), (15.48) теклофталам (76280-91-6), (15.49) толніфанід (304911-98-6), (15.50) тріазоксид (72459-58-6), (15.51) трихламід (70193-21-4), (15.52) зариламід (84527-51-5), (15.53) (3S,6S,7R,8R)-8-бензил-3-[({3-[(ізобутирилокси)метокси]-4метоксипіридин-2-іл}карбоніл)амін]-6-метил-4,9-діоксо-1,5-діоксон-7-іл 2-метилпропаноат (517875-34-2) (WO2003035617), (15.54) 1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-дифторфеніл)-4,5-дигідро-1,2оксазол-3-іл]-1,3-тіазол-2-іл}піперидин-1-іл)-2-[5-метил-3-(трифторметил)-1H-піразол-1-іл]етанон 11 UA 109457 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 (1003319-79-6) (WO 2008013622), (15.55) 1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-дифторфеніл)-4,5-дигідро-1,2оксазол-3-іл]-1,3-тіазол-2-іл}піперидин-1-іл)-2-[5-метил-3-(трифторметил)-1H-піразол-1-іл]етанон (1003319-80-9) (WO 2008013622), (15.56) 1-(4-{4-[5-(2,6-дифторфеніл)-4,5-дигідро-1,2-оксазол3-іл]-1,3-тіазол-2-іл}піперидин-1-іл)-2-[5-метил-3-(трифторметил)-1H-піразол-1-іл]етанон (1003318-67-9) (WO 2008013622), (15.57) 1-(4-метоксифенокси)-3,3-диметилбутан-2-іл 1Hімідазол-1-карбоксилат (111227-17-9), (15.58) 2,3,5,6-тетрахлор-4-(метилсульфоніл)піридин (13108-52-6), (15.59) 2,3-дибутил-6-хлортієно[2,3-d]піримідин-4(3H)-он (221451-58-7), (15.60) 2,6диметил-1H,5H-[1,4]дитіїно[2,3-c:5,6-c']дипірол-1,3,5,7(2H,6H)-тетрон, (15.61) 2-[5-метил-3(трифторметил)-1H-піразол-1-іл]-1-(4-{4-[(5R)-5-феніл-4,5-дигідро-1,2-оксазол-3-іл]-1,3-тіазол-2іл}піперидин-1-іл)етанон (1003316-53-7) (WO 2008013622), (15.62) 2-[5-метил-3(трифторметил)-1H-піразол-1-іл]-1-(4-{4-[(5S)-5-феніл-4,5-дигідро-1,2-оксазол-3-іл]-1,3-тіазол-2іл}піперидин-1-іл)етанон (1003316-54-8) (WO 2008013622), (15.63) 2-[5-метил-3(трифторметил)-1H-піразол-1-іл]-1-{4-[4-(5-феніл-4,5-дигідро-1,2-оксазол-3-іл)-1,3-тіазол-2іл]піперидин-1-іл}етанон (1003316-51-5) (WO 2008013622), (15.64) 2-бутокси-6-йод-3-пропіл-4Hхромен-4-он, (15.65) 2-хлор-5-[2-хлор-1-(2,6-дифтор-4-метоксифеніл)-4-метил-1H-імідазол-5іл]піридин, (15.66) 2-фенілфенол та солі (90-43-7), (15.67) 3-(4,4,5-трифтор-3,3-диметил-3,4дигідроізохінолін-1-іл)хінолін (861647-85-0) (WO2005070917), (15.68) 3,4,5-трихлорпіридин-2,6дикарбонітрил (17824-85-0), (15.69) 3-[5-(4-хлорфеніл)-2,3-диметил-1,2-оксазолідин-3-іл]піридин, (15.70) 3-хлор-5-(4-хлорфеніл)-4-(2,6-дифторфеніл)-6-метилпіридазин, (15.71) 4-(4-хлорфеніл)5-(2,6-дифторфеніл)-3,6-диметилпіридазин, (15.72) 5-амін-1,3,4-тіадіазол-2-тіол, (15.73) 5-хлорN'-феніл-N'-(проп-2-ін-1-іл)тіофен-2-сульфонгідразид (134-31-6), (15.74) 5-фтор-2-[(4фторбензил)окси]піримідин-4-амін (1174376-11-4) (WO2009094442), (15.75) 5-фтор-2-[(4метилбензил)окси]піримідин-4-амін (1174376-25-0) (WO2009094442), (15.76) 5-метил-6октил[1,2,4]тріазол[1,5-a]піримідин-7-амін, (15.77) етил (2Z)-3-амін-2-ціан-3-фенілпроп-2-еноат, (15.78) N'-(4-{[3-(4-хлорбензил)-1,2,4-тіадіазол-5-іл]окси}-2,5-диметилфеніл)-N-етил-Nметилімідоформамід, (15.79) N-(4-хлорбензил)-3-[3-метокси-4-(проп-2-ін-1ілокси)феніл]пропанамід, (15.80) N-[(4-хлорфеніл)(ціано)метил]-3-[3-метокси-4-(проп-2-ін-1ілокси)феніл]пропанамід, (15.81) N-[(5-бром-3-хлорпіридин-2-іл)метил]-2,4-дихлорпіридин-3карбоксамід, (15.82) N-[1-(5-бром-3-хлорпіридин-2-іл)етил]-2,4-дихлорпіридин-3-карбоксамід, (15.83) N-[1-(5-бром-3-хлорпіридин-2-іл)етил]-2-фтор-4-йодпіридин-3-карбоксамід, (15.84) N-{(E)[(циклопропілметокси)іміно][6-(дифторметокси)-2,3-дифторфеніл] метил}-2-фенілацетамід (221201-92-9), (15.85) N-{(Z)-[(циклопропілметокси)іміно][6-(дифторметокси)-2,3дифторфеніл]метил}-2-феніл-ацетамід (221201-92-9), (15.86) N'-{4-[(3-терт-бутил-4-ціано-1,2тіазол-5-іл)окси]-2-хлор-5-метилфеніл}-N-етил-N-метилімідоформамід, (15.87) N-метил-2-(1-{[5метил-3-(трифторметил)-1H-піразол-1-іл]ацетил}піперидин-4-іл)-N-(1,2,3,4-тетра-гідронафтален1-іл)-1,3-тіазол-4-карбоксамід (922514-49-6) (WO 2007014290), (15.88) N-метил-2-(1-{[5-метил-3(трифторметил)-1H-піразол-1-іл]ацетил}піперидин -4-іл)-N-[(1R)-1,2,3,4-тетрагідронафтален-1іл]-1,3-тіазол-4-карбоксамід (922514-07-6) (WO 2007014290), (15.89) N-метил-2-(1-{[5-метил-3(трифторметил)-1H-піразол-1-іл]ацетил}піперидин-4-іл)-N-[(1S)-1,2,3,4-тетрагідронафтален-1іл]-1,3-тіазол-4-карбоксамід (922514-48-5) (WO 2007014290), (15.90) пентил {6-[({[(1-метил-1Hтетразол-5-іл)(феніл)метиліден] амін}окси)метил]піридин-2-іл}карбамат, (15.91) феназин-1карбонова кислота, (15.92) хінолін-8-ол(134-31-6), (15.93) хінолін-8-ол сульфат (2:1) (134-31-6) та (15.94) терт-бутил {6-[({[(1-метил-1H-тетразол-5-іл)(феніл)метилен]амін}окси) метил]піридин2-іл}карбамат; (16) Інші сполуки, наприклад, (16.1) 1-метил-3-(трифторметил)-N-[2'-(трифторметил)біфеніл2-іл]-1H-піразол-4-карбоксамід, (16.2) N-(4'-хлорбіфеніл-2-іл)-3-(дифторметил)-1-метил-1Hпіразол-4-карбоксамід, (16.3) N-(2',4'-дихлорбіфеніл-2-іл)-3-(дифторметил)-1-метил-1H-піразол4-карбоксамід, (16.4) 3-(дифторметил)-1-метил-N-[4'-(трифторметил)біфеніл-2-іл]-1H-піразол-4карбоксамід, (16.5) N-(2',5'-дифторбіфеніл-2-іл)-1-метил-3-(трифторметил)-1H-піразол-4карбоксамід, (16.6) 3-(дифторметил)-1-метил-N-[4'-(проп-1-ін-1-іл)біфеніл-2-іл]-1H-піразол-4карбоксамід (відомий з WO 2004/058723), (16.7) 5-фтор-1,3-диметил-N-[4'-(проп-1-ін-1іл)біфеніл-2-іл]-1H-піразол-4-карбоксамід (відомий з WO 2004/058723), (16.8) 2-хлор-N-[4'-(проп1-ін-1-іл)біфеніл-2-іл]піридин-3-карбоксамід (відомий з WO 2004/058723), (16.9) 3(дифторметил)-N-[4'-(3,3-диметилбут-1-ін-1-іл)біфеніл-2-іл]-1-метил-1H-піразол-4-карбоксамід (відомий з WO 2004/058723), (16.10) N-[4'-(3,3-диметилбут-1-ін-1-іл)біфеніл-2-іл]-5-фтор-1,3диметил-1H-піразол-4-карбоксамід (відомий з WO 2004/058723), (16.11) 3-(дифторметил)-N-(4'етинілбіфеніл-2-іл)-1-метил-1H-піразол-4-карбоксамід (відомий з WO 2004/058723), (16.12) N-(4'етинілбіфеніл-2-іл)-5-фтор-1,3-диметил-1H-піразол-4-карбоксамід (відомий з WO 2004/058723), (16.13) 2-хлор-N-(4'-етинілбіфеніл-2-іл)піридин-3-карбоксамід (відомий з WO 2004/058723), (16.14) 2-хлор-N-[4'-(3,3-диметилбут-1-ін-1-іл)біфеніл-2-іл]піридин-3-карбоксамід (відомий з WO 12 UA 109457 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2004/058723), (16.15) 4-(дифторметил)-2-метил-N-[4'-(трифторметил)біфеніл-2-іл]-1,3-тіазол-5карбоксамід (відомий з WO 2004/058723), (16.16) 5-фтор-N-[4'-(3-гідрокси-3-метилбут-1-ін-1іл)біфеніл-2-іл]-1,3-диметил-1H-піразол-4-карбоксамід (відомий з WO 2004/058723), (16.17) 2хлор-N-[4'-(3-гідрокси-3-метилбут-1-ін-1-іл) біфеніл-2-іл]піридин-3-карбоксамід (відомий з WO 2004/058723), (16.18) 3-(дифторметил)-N-[4'-(3-метокси-3-метилбут-1-ін-1-іл)біфеніл-2-іл]-1метил-1H-піразол-4-карбоксамід (відомий з WO 2004/058723), (16.19) 5-фтор-N-[4'-(3-метокси-3метилбут-1-ін-1-іл)біфеніл-2-іл]-1,3-диметил-1H-піразол-4-карбоксамід (відомий з WO 2004/058723), (16.20) 2-хлор-N-[4'-(3-метокси-3-метилбут-1-ін-1-іл) біфеніл-2-іл]піридин-3карбоксамід (відомий з WO 2004/058723), (16.21) (5-бром-2-метокси-4-метилпіридин-3-іл)(2,3,4триметокси-6-метилфеніл)метанон (відомий з EP-A 1 559 320), (16.22) N-[2-(4-{[3-(4хлорфеніл)проп-2-ін-1-іл]окси}-3-метоксифеніл)етил]-N2-(метилсульфоніл)валінамід (220706-934), (16.23) 4-оксо-4-[(2-фенілетил)амін] бутанова кислота та (16.24) бут-3-ін-1-іл {6-[({[(Z)-(1метил-1H-тетразол-5-іл)(феніл)метилен]амін}окси)метил]піридин-2-іл}карбамат. Всі вказані партнери для змішування з (1) по (16) класи можуть, якщо це дозволяють їхні функціональні групи, необов’язково утворювати солі з підходящими основами або кислотами. Композиція за винаходом, яка містить суміш сполуки формули (I) з бактерицидною сполукою, також може бути особливо корисною. Приклади підходящих для змішування бактерицидних партнерів можуть бути вибрані з такого переліку: бронопол, дихлорфен, нітрапірин, диметилдитіокарбамат нікелю, касугаміцин, октилінон, фуранкарбонова кислота, окситетрациклін, пробеназол, стрептоміцин, теклофталам, сульфат міді та інші препарати міді. Сполуки формули (I) та фунгіцидна композиція за винаходом можуть бути використані для радикальної або профілактичної боротьби з фітопатогенними грибами рослин або сільськогосподарських культур. Отже, відповідно до іншого аспекту винаходу забезпечений спосіб радикальної або профілактичної боротьби з фітопатогенними грибами рослин або сільськогосподарських культур, який відрізняється тим, що сполуку формули (I) або фунгіцидну композицію за винаходом наносять на насіння, рослину чи плід рослини або на ґрунт, де росте рослина або де її вирощування є бажаним. Спосіб обробки за винаходом також може бути придатним для обробки матеріалу для розмноження, такого як клубні та кореневища, але також насіння, сіянців або висаджуваної розсади та рослин або висаджуваних рослин. Цей спосіб обробки також може бути придатним для обробки коренів. Спосіб обробки за винаходом також може бути придатним для обробки надземних частин рослини, таких як стовбур, стебло або черешки, листя, квіти та плоди відповідної рослини. Відповідно до винаходу можна обробляти всі рослини і частини рослин. Під рослинами розуміють всі рослини і популяції рослин, такі як бажані та небажані дикорослі рослини, культивари та сорти рослин (що охороняються або не охороняються правами на сорти рослин або правами агрономів-селекціонерів). Культиварами та сортами рослин можуть бути рослини, одержані звичайними методами розмноження та вирощування, яким можуть допомагати або які можуть бути доповнені одним або більше біотехнологічними методами, такими як застосування подвійних гаплоїдів, злиття протопластів, випадковий та спрямований мутагенез, молекулярні або генетичні маркери, або методами біоінженерії та генної інженерії. Під частинами рослин розуміють всі частини та органи рослин, що розміщені над ґрунтом та під ґрунтом, такі як паростки, листя, цвіт та коріння, до яких відносять, наприклад, листя, голки, стебла, гілки, цвіт, плодоносні тіла, плоди та насіння, а також корені, бульбоцибулини та кореневища. Сільськогосподарські рослини та вегетативний і генеративний розмножувальний матеріал, наприклад, черенки, бульбоцибулини, кореневища, пагони та насіння, також відносяться до частин рослин. Серед рослин, які можуть бути захищені за допомогою способу відповідно до винаходу, можна зазначити основні польові культури, такі як кукурудза, соя, бавовна, олійне насіння сімейства Brassica, таке як Brassica napus (наприклад, канола), Brassica rapa, B. juncea (наприклад, гірчиця) та Brassica carinata, рис, пшениця, цукровий буряк, цукрова тростина, овес, жито, ячмінь, просо, тритикале, льон, виноградна лоза та різні фрукти та овочі різних ботанічних таксонів, такі як види Rosaceae (наприклад, односім’яні плоди, такі як яблука та груші, але також кісточкові фрукти, такі як абрикоси, вишні, мигдаль і персики, ягідні культури, такі як полуниця), Ribesioidae, Juglandaceae, Betulaceae, Anacardiaceae, Fagaceae, Moraceae, Oleaceae, Actinidaceae, Lauraceae, Musaceae (наприклад, бананові дерева та плантації), Rubiaceae (наприклад, кава), Theaceae, Sterculiceae, Rutaceae (наприклад, лимони, апельсини та грейпфрут); Solanaceae (наприклад, томати, картопля, перець, баклажани), Liliaceae, Compositiae (наприклад, салат-латук, артишок і цикорій, у тому числі корінь цикорію, цикорій-ендивій або звичайний цикорій), Umbelliferae (наприклад, морква, петрушка та селера), Cucurbitaceae (наприклад, огірки – у тому числі корнішони, гарбузи, кавуни, бахчеві 13 UA 109457 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 культури та дині), Alliaceae (наприклад, цибуля та лук-порей), Cruciferae (наприклад, білокачанна капуста, червона капуста, броколі, цвітна капуста, брюссельська капуста, пекінська капуста, кольрабі, редис, хрін, крес-салат, китайська капуста), Leguminosae (наприклад, арахіс, горох та бобові – такі як квасоля, що в’ється, та кормові боби), Chenopodiaceae (наприклад, буряк кормовий (мангольд), буряк листовий, шпінат, столовий буряк), Malvaceae (наприклад, окра), Asparagaceae (наприклад, аспарагус); садові та лісові культури; декоративні рослини; а також генно-модифіковані гомологи цих культур. Спосіб обробки за винаходом може бути використаний при обробці генетично модифікованих організмів (ГМО), наприклад, рослин або насіння. Генетично модифікованими рослинами (або трансгенними рослинами) є рослини, до геному яких був стійко інтегрований гетерологічний ген. Вираз «гетерологічний ген» по суті означає ген, який передбачений або складений поза рослиною і при введенні до ядерного, хлоропластного або мітохондрійного геному надає трансформованій рослині нових або покращених агрономічних чи інших властивостей шляхом експресії білка або поліпептиду, що становить інтерес, або шляхом даун-регуляції чи сайленсингу іншого гену або генів, присутніх у рослині (із застосуванням, наприклад, антисмислової технології, технології співсупресії або РНК інтерференції – RNAi- технології). Гетерологічний ген, розміщений у геномі, також називають трансгеном. Трансген, визначений своїм особливим розташуванням у геномі рослини, називають трансформаційною або трансгенною подією. Залежно від видів або культиварів рослин, їхнього розташування та умов вирощування (ґрунти, клімат, період вегетації, раціон), обробка за винаходом може також спричинити додаткові ефекти. Так, наприклад, можливе зниження норм нанесення та/або розширення спектру активності та/або підвищення активності активних сполук та композицій, які можуть бути використані за винаходом, кращий ріст рослин, підвищена стійкість до високих або низьких температур, підвищена стійкість до посухи або вмісту солі у воді чи ґрунті, підвищена продуктивність цвітіння, полегшення збирання врожаю, прискорене дозрівання, підвищена врожайність, більші плоди, більша висота рослин, більш зелений колір листя, більш раннє цвітіння, вища якість та/або вища поживна цінність зібраних продуктів, більш висока концентрація цукру у плодах, краща стійкість при зберіганні та/або можливість обробки зібраних продуктів, які перевершують звичайно очікувані ефекти. При певних нормах нанесення комбінації активної сполуки за винаходом можуть також мати зміцнювальний ефект у рослин. Відповідно, вони також є підходящими для мобілізації захисної системи рослини проти нападу небажаних мікроорганізмів. Це може бути, якщо це має місце, однією з причин підвищеної активності комбінацій за винаходом, наприклад, проти грибів. Речовини, що зміцнюють рослини (які індукують стійкість), треба розуміти як такі, що означають, у даному контексті, ті речовини або комбінації речовин, які здатні стимулювати захисну систему рослин таким чином, що при подальшій інокулювання небажаними мікроорганізмами оброблені рослини проявляють істотний ступінь стійкості до цих мікроорганізмів. У даному випадку небажані мікроорганізми треба розуміти як такі, що означають фітопатогенні гриби, бактерії та віруси. Отже, речовини за винаходом можуть бути застосовані для захисту рослин проти нападу згаданих вище патогенів впродовж певного періоду часу після обробки. Період часу, впродовж якого відбувається захист, звичайно триває від 1 до 10 днів, краще від 1 до 7 днів після обробки рослин активними сполуками. Рослини та культивари рослин, які краще обробляти відповідно до винаходу, включають усі рослини, які мають генетичний матеріал, що надає особливо сприятливих, корисних рис цим рослинам (одержаних вирощуванням та/або біотехнологічними засобами). Рослини та культивари рослин, які також краще обробляти відповідно до винаходу, є стійкими проти одного або більше біотичного стресу, тобто згадані рослини проявляють кращий захист проти тваринних та мікробних паразитів, таких як нематоди, комахи, кліщі, фітопатогенні гриби, бактерії, віруси та/або віроїди. Приклади стійких до нематодів рослин описані, наприклад, у патентних заявках США №№ 11/765,491, 11/765,494, 10/926,819, 10/782,020, 12/032,479, 10/783,417, 10/782,096, 11/657,964, 12/192,904, 11/396,808, 12/166,253, 12/166,239, 12/166,124, 12/166,209, 11/762,886, 12/364,335, 11/763,947, 12/252,453, 12/209,354, 12/491,396 або 12/497,221. Рослинами та культиварами рослин, які також можна обробляти відповідно до винаходу, є рослини, які є стійкими до одного або більше абіотичного стресу. Умови абіотичного стресу можуть включати, наприклад, посуху, зазнання холодної температури, зазнання спеки, осмотичний стрес, затоплення, підвищену солоність ґрунту, підвищений вплив мінералів, вплив озону, вплив яскравого світла, обмежену наявність азотних поживних речовин, обмежену наявність фосфорних поживних речовин, недостатність тіні. Рослинами та культиварами рослин, які також можна обробляти відповідно до винаходу, є 14 UA 109457 C2 5 10 15 20 2530 35 40 45 50 55 60 рослини, які відрізняються характеристиками підвищеної врожайності. Підвищена врожайність у таких рослин може бути результатом, наприклад, покращеної фізіології, росту та розвитку рослини, таких як ефективність використання води, ефективність утримання води, покращене використання азоту, покращене поглинання вуглецю, покращений фітосинтез, покращена ефективність пророщування та прискорене дозрівання. На врожайність, крім того, може впливати покращена архітектура рослини (за умов стресу та без стресу), у тому числі, але не обмежуючись цим, раннє цвітіння, контролювання цвітіння для одержання гібридного насіння, міцність сіянців, розмір рослини, кількість та відстань міжвузел, ріст коріння, розмір насіння, розмір плодів, розмір стручків, кількість стручків або качанів, кількість насіння на стручок або качан, маса насіння, підвищене наповнення насіння, знижене розосередження насіння, зниження розтріскування стручків та стійкість до полягання. Інші риси врожаю включають склад насіння, такий як вміст вуглеводню, білка, вміст та склад олії, поживна цінність, зниження антипоживних сполук, покращена здатність до обробляння та краща стійкість при зберіганні. Невичерпні приклади рослин з наведеними вище ознаками наведені у Таблиці A. Рослинами, які можна обробляти відповідно до винаходу, є гібридні рослини, які вже проявляють характеристики гетерозу або гібридної сили, результатом яких звичайно є більш висока врожайність, міцність, здоров’я та стійкість до факторів біотичного та абіотичного стресу. Такі рослини звичайно одержують шляхом схрещування інбредної батьківської лінії з чоловічим безпліддям (батьки жіночої статі) з іншою інбредною лінією з чоловічою плідністю (батьки чоловічої статі). Гібридне насіння звичайно збирають з чоловічих стерильних рослин і продають садоводам-городникам. Іноді чоловічі стерильні рослини можна одержати (наприклад, у кукурудзи) шляхом видалення мітелок або китиць, тобто механічним видаленням чоловічих репродуктивних органів (або чоловічих квіток), але, що є більш типовим, чоловіча стерильність є результатом генетичних детермінантів у геномі рослини. У такому разі, і особливо тоді, коли насіння є бажаним продуктом, врожай якого треба зібрати з гібридних рослин, звичайно є корисним забезпечити, щоб чоловіча плідність гібридних рослин була повністю відновлена. Це може бути здійснене шляхом забезпечення, щоб батьки чоловічої статі мали відповідні гени відновлення плідності, які здатні відновлювати чоловічу плідність в гібридних рослинах, які містять генетичні детермінанти, що відповідають за чоловіче безпліддя. Генетичні детермінанти чоловічої стерильності можуть бути розташовані у цитоплазмі. Приклади цитоплазмової чоловічої стерильності (CMS), наприклад, були описані у сортів Brassica (W0 92/05251, WO 95/09910, WO 98/27806, WO 05/002324, WO 06/021972 і US 6,229,072). Проте, генетичні детермінанти для чоловічої стерильності також можуть бути розташовані в ядерному геномі. Рослини з чоловічою стерильністю також можуть бути одержані методами рослинної біотехнології, такими як генна інженерія. Особливо корисний засіб одержання рослин з чоловічою стерильністю описаний у WO 1989/10396, в якому, наприклад, рибонуклеазу, таку як барназа, селективно експресують у клітинах тапетуму в тичинках. Після цього плідність може бути відновлена експресією у клітинах тапетуму інгібітора рибонуклеази, такого як барстар (наприклад, у WO 91/02069). Рослини або культивари рослин (одержані методами рослинної біотехнології, такими як генна інженерія), які можна обробляти відповідно до винаходу, є толерантними до гербіцидів рослинами, тобто рослинами, що є виносливими до одного або більше конкретних гербіцидів. Такі рослини можуть бути одержані або генною трансформацією, або селекцією рослин, що містять мутацію, що надає таку виносливість відносно гербіцидів. Стійкими до гербіцидів рослинами є, наприклад, гліфосат-толерантні рослини, тобто рослини, яким надана толерантність до гербіцидного гліфосату або його солей. Рослини можна зробити толерантними до гліфосату різними методами. Наприклад, гліфосат-толерантні рослини можна одержати трансформуванням рослини за допомогою гену, що кодує ензим 5енолпірувілшикімат-3-фосфатсинтази (EPSPS). Прикладами таких генів EPSPS є ген AroA (мутант CT7) бактерії Salmonella typhimurium (Comai та ін., 1983, Science 221, 370-371), ген CP4 бактерії виду Agrobacterium (Barry та ін., 1992, Curr. Topics Plant Physiol. 7, 139-145), гени, що кодують EPSPS петунії (Shah та ін., 1986, Science 233, 478-481), EPSPS томатів (Gasser та ін., 1988, J. Biol. Chem. 263, 4280-4289), або EPSPS коракану (WO 01/66704). Це також може бути мутований EPSPS, як це описано, наприклад, у EP 0837944, WO 00/066746, WO 00/066747 або WO 02/026995. Гліфосат-толерантні рослини також можна одержати експресією гену, що кодує гліфосатний оксидо-редуктазний ензим, як це описано у патентах США №№ US 5,776,760 та US 5,463,175. Гліфосат-толерантні рослини також можна одержати експресією гену, що кодує гліфосатний ацетилтрансферазний ензим, як це описано, наприклад, у WO 02/036782, WO 03/092360, WO 05/012515 та WO 07/024782. Гліфосат-толерантні рослини також можна одержати селекцією рослин, що містять природні мутації вищезгаданих генів, як описано, 15 UA 109457 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 наприклад, у WO 01/024615 або WO 03/013226. Рослини, що експресують гени EPSPS, що надають толерантність до гліфосату, описані, наприклад, у патентних заявках США №№ 11/517,991, 10/739,610, 12/139,408, 12/352,532, 11/312,866, 11/315,678, 12/421,292, 11/400,598, 11/651,752, 11/681,285, 11/605,824, 12/468,205, 11/760,570, 11/762,526, 11/769,327, 11/769,255, 11/943801 або 12/362,774. Рослини, що містять інші гени, що надають толерантність до гліфосату, такі як гени декарбоксилази, описані, наприклад, у патентних заявках США №№ 11/588,811, 11/185,342, 12/364,724, 11/185,560 або 12/423,926. Іншими стійкими до гербіцидів рослинами є, наприклад, рослини, яким надана толерантність до гербіцидів, що інгібують ензимглютамінсинтазу, таких як біалафос, фосфінотрицин або глюфозинат. Такі рослини можна одержати експресією ензиму, що детоксифікує гербіцид, або мутантного глютамінсинтазного ензиму, стійкого до інгібування, наприклад, описаного у патентній заявці США № 11/760,602. Одним із таких ефективних детоксифікувальних ензимів є ензим, що кодує фосфінотрицин ацетилтрансферазу (такий як білок бар або пет виду Streptomyces). Рослини, що експресують екзогенну фосфінотрицин ацетилтрансферазу, описані, наприклад, в патентах США №№ 5,561,236; 5,648,477; 5,646,024; 5,273,894; 5,637,489; 5,276,268; 5,739,082; 5,908,810 і 7,112,665. Іншими гербіцид-толерантними рослинами є також рослини, яким надана толерантність до гербіцидів, що інгібують ензимну гідроксифенілпіруват-діоксигеназу (HPPD). Гідроксифенілпіруватдіоксигенази є ензимами, що каталізують реакцію, в якій парагідроксифенілпіруват (HPP) трансформується у гомогентисат. Рослини, толерантні до HPPDінгібіторів, можуть бути трансформовані за допомогою гену, що кодує природний стійкий HPPD ензим, або гену, що кодує мутований або химерний HPPD ензим, як це описано у міжнародних заявках WO 96/38567, WO 99/24585, WO 99/24586, WO 2009/144079, WO 2002/046387 або патенті США US 6,768,044. Толерантність до HPPD-інгібіторів також може бути досягнута шляхом трансформування рослин за допомогою генів, які кодують певні ензими, що дозволяє утворення гомогентисату, незважаючи на інгібування нативного HPPD ензиму HPPD-інгібітором. Такі рослини та гени описані в міжнародних заявках WO 99/34008 і WO 02/36787. Толерантність рослин до HPPD інгібіторів може бути також покращена трансформуванням рослин за допомогою гену, що кодує ензим, який має активність префенатдегідрогенази (PDH), на додаток до гену, що кодує HPPD-толерантний ензим, як це описано у міжнародній заявці WO 2004/024928. Крім того, рослинам може бути надана більша толерантність до HPPD-інгібіторних гербіцидів шляхом додавання до їхнього геному гену, що кодує ензим, здатний до засвоєння або руйнування HPPD-інгібіторів, таких як ензими CYP450, показані в міжнародних заявках WO 2007/103567 і WO 2008/150473. Ще іншими стійкими до гербіцидів рослинами є рослини, яким надана толерантність до інгібіторів ацетолактатсинтази (ALS). Відомі інгібітори ALS включають, наприклад, сульфонілсечовину, імідазолінон, тріазолпіримідини, піримідинілокси(тіо)бензоати та/або сульфоніламінокарбонілтріазолiнонові гербіциди. Різні мутації в ензимі ALS (також відомої як ацетогідроксикислотна синтаза, AHAS) відомі як такі, що надають толерантність до різних гербіцидів і груп гербіцидів, як це описано, наприклад, у Tranel і Wright (2002, Weed Science («Наука про бур’яни») 50:700-712), але також у патентах США №№ 5,605,011, 5,378,824, 5,141,870 і 5,013,659. Одержання толерантних до сульфонілсечовини рослин і толерантних до імідазолінону рослин описано у патентах США №№ 5,605,011; 5,013,659; 5,141,870; 5,767,361; 5,731,180; 5,304,732; 4,761,373; 5,331,107; 5,928,937 і 5,378,824 та в міжнародній заявці WO 96/33270. Інші толерантні до імідазолінону рослини також описані, наприклад, у міжнародних заявках WO 2004/040012, WO 2004/106529, WO 2005/020673, WO 2005/093093, WO 2006/007373, WO 2006/015376, WO 2006/024351 і WO 2006/060634. Інші толерантні до сульфонілсечовини та імідазолінону рослини також описані, наприклад, у міжнародній заявці WO 07/024782 та патентній заявці США № 61/288958. Інші рослини, толерантні до імідазолінону та/або сульфонілсечовини, можуть бути одержані індукованим мутагенезом, селекцією в культурах клітин у присутності гербіциду або мутаційним вирощуванням, як описано, наприклад, для бобів сої у патенті США 5,084,082, для рису в міжнародній заявці WO 97/41218, для цукрового буряку у патенті США 5,773,702 і міжнародній заявці WO 99/057965, для салата-латука у патенті США 5,198,599 або для соняшника в міжнародній заявці WO 01/065922. Рослини або культивари рослин (одержані методами рослинної біотехнології, такими як генна інженерія), які також можна обробляти відповідно до винаходу, є стійкими до комах трансгенними рослинами, тобто рослинами, яким надана стійкість до нападу певних цільових комах. Такі рослини можуть бути одержані генетичною трансформацією або селекцією рослин, що містять мутацію, яка забезпечує таку стійкість до комах. 16 UA 109457 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Використаний у цьому описі вираз «стійка до комах трансгенна рослина» включає будь-яку рослину, що містить принаймні один трансген з кодувальною послідовністю, яка кодує: 1) інсектицидний кристалічний білок Bacillus thuringiensis або його інсектицидну частку, такий як інсектицидні кристалічні білки, перелік яких наведено авторами Crickmore та ін. (1998, Microbiology і Molecular Biology Reviews («Огляди мікробіології та молекулярної біології»), 62: 807-813), видання було оновлене авторами Crickmore та ін. (2005) у номенклатурі токсинів Bacillus thuringiensis, адреса он-лайн: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/), або його інсектицидні частки, наприклад, білки класів білків Cry Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1B, Cry1C, Cry1D, Cry1F, Cry2Ab, Cry3Aa, або Cry3Bb або їхні інсектицидні частки (наприклад, EP 1999141 і WO 2007/107302), або такі білки, кодовані синтетичними генами, як, наприклад, описані у патентній заявці США № 12/249,016; або 2) кристалічний білок виду Bacillus thuringiensis або його частку, що є інсектицидною у присутності другого іншого кристалічного білка виду Bacillus thuringiensis або його частки, такого як бінарний токсин, складений з кристалічних білків Cry34 і Cry35 (Moellenbeck та ін. 2001, Nat. Biotechnol. 19: 668-72; Schnepf та ін. 2006, Applied Environm. Microbiol. 71, 1765-1774) або бінарний токсин, складений з білків Cry1A або Cry1F і білків Cry2Aa або Cry2Ab або Cry2Ae (патентні заявки США № 12/214,022 і EP № 08010791.5); або 3) гібридний інсектицидний білок, що містить частки різних інсектицидних кристалічних білків виду Bacillus thuringiensis, такий як гібрид білків 1) вище або гібрид білків 2) вище, наприклад, білок Cry1A.105, продукований подією у кукурудзі MON98034 (WO 2007/027777); або 4) білок будь-якого з 1) по 3) вище, в якому деякі, зокрема з 1 по 10, амінокислоти були заміщені іншою амінокислотою для одержання більш високої інсектицидної активності до цільового виду комах, та/або для розширення діапазону уражених цільових видів комах, та/або внаслідок змін, введених до кодувальної ДНК при клонуванні або трансформуванні, такий як білок Cry3Bb1 у подіях у кукурудзі MON863 або MON88017, або білок Cry3A у події у кукурудзі MIR604; або 5) інсектицидний секретований білок з виду Bacillus thuringiensis або Bacillus cereus або його інсектицидна частка, такий як вегетативні інсектицидні білки (VIP), перелік яких наведено на сайті: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html, наприклад, білки з класу білків VIP3Aa; або 6) секретований білок з Bacillus thuringiensis або Bacillus cereus, який є інсектицидним у присутності другого секретованого білка з Bacillus thuringiensis або B. cereus, такий як бінарний токсин, складений з білків VIP1A і VIP2A (WO 1994/21795); або 7) гібридний інсектицидний білок, що містить частки різних секретованих білків з Bacillus thuringiensis або Bacillus cereus, такий як гібрид білків за 1) вище або гібрид білків за 2) вище; або 8) білок будь-якого з 5) по 7) вище, в якому деякі, зокрема з 1 по 10, амінокислоти були замінені іншою амінокислотою для одержання більш високої інсектицидної активності відносно цільового виду комах, та/або для розширення діапазону уражених цільових видів комах, та/або внаслідок змін, внесених до кодувальної ДНК при клонуванні або трансформуванні (при продовженні кодування інсектицидного білка), такий як білок VIP3Aa у події в бавовні COT102; або 9) секретований білок з Bacillus thuringiensis або Bacillus cereus, який є інсектицидним у присутності кристалічного білка з Bacillus thuringiensis, такий як бінарний токсин, складений з VIP3 і Cry1A або Cry1F (патентні заявки США №№ 61/126083 і 61/195019), або бінарний токсин, складений з білка VIP3 та білків Cry2Aa або Cry2Ab або Cry2Ae (патентні заявки США № 12/214,022 і EP №08010791.5); 10) білок за 9) вище, в якому деякі, особливо з 1 по 10, амінокислоти були заміщені іншою амінокислотою для одержання більш високої інсектицидної активності відносно цільового виду комах, та/або для розширення діапазону уражених цільових видів комах, та/або внаслідок змін, внесених до кодувальної ДНК при клонуванні або трансформуванні (при продовженні кодування інсектицидного білка). Звичайно, до стійких до комах трансгенних рослин, як це використано у цьому описі, також відносяться будь-які рослини, що містять комбінацію генів, що кодують білки будь-якого із вказаних вище з 1 по 10 класів. В одному втіленні, стійка до комах рослина містить понад один трансген, що кодує білок будь-якого із вказаних вище з 1 по 10 класів, для розширення діапазону уражених цільових видів комах при використанні різних білків, спрямованих проти різних цільових видів комах або для затримання розвитку стійкості до комах у рослинах із 17 UA 109457 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 використанням різних білків, що є інсектицидними для тих самих цільових видів комах, але мають інший механізм дії, такий як зв’язування з різними сайтами звязування рецепторів у комасі. Термін «стійка до комах трансгенна рослина», використаний у цьому описі, також охоплює будь-яку рослину, що містить щонайменше один трансген, який містить послідовність, що продукує після експресії двоспіральну РНК, яка після усмоктування комахою-шкідником рослин інгібує ріст цієї комахи-шкідника, як описано, наприклад, у міжнародних патентних заявках WO 2007/080126, WO 2006/129204, WO 2007/074405, WO 2007/080127 і WO 2007/035650. Рослини або культивари рослин (одержані методами рослинної біотехнології, такими як генна інженерія), які також можна обробляти відповідно до винаходу, є толерантними до абіотичних стресів. Такі рослини можна одержати генетичною трансформацією або селекцією рослин, які містять мутацію, що забезпечує таку стійкість до стресу. До особливо придатних рослин, толерантних до стресу, відносяться: 1) рослини, які містять трансген, здатний знижувати експресію та/або активність полі(ADPрибоза)полімеразного (PARP) гену в клітинах рослини або рослинах, як це описано у заявках WO 00/04173, WO/2006/045633, EP 04077984.5 або EP 06009836.5; 2) рослини, які містять трансген, що підсилює толерантність до стресу, здатний знижувати експресію та/або активність PARG кодувальних генів рослин або клітин рослин, як це описано, наприклад, у WO 2004/090140; 3) рослини, які містять трансген, що підсилює толерантність до стресу, який кодує рослиннофункціональний ензим шляхом нікотинамідаденін динуклеотидного реутилізаційного (відновлювального) синтезу, у тому числі нікотинамідазу, нікотинат фосфорибозилтрансферазу, мононуклеотид аденілтрансферазу нікотинової кислоти, нікотинамідаденін динуклеотидсинтетазу або нікотинамід фосфорибозилтрансферазу, як це описано, наприклад, у EP 04077624.7, WO 2006/133827, PCT/EP07/002433, EP 1999263 або WO 2007/107326. Рослини або культивари рослин (одержані методами рослинної біотехнології, такими як генна інженерія), які також можна обробляти відповідно до винаходу, проявляють змінену кількість, якість та/або стабільність зберігання зібраного продукту та/або змінені властивості конкретних інгредієнтів зібраного продукту, наприклад: 1) трансгенні рослини, які синтезують модифікований крохмаль, що за своїми фізикохімічними характеристиками, зокрема за вмістом амілози або співвідношенням амілоза/амілопектин, ступенем розгалуження, середньою довжиною ланцюга, розподілом бокового ланцюга, поведінкою в’язкості, стійкістю гелеутворення, розміром зернин крохмалю та/або морфологією зернини крохмалю, змінюється порівняно із синтезованим крохмалем у клітинах рослин або рослинах дикого типу, так що він кращим чином підходить для спеціального застосування. Такі трансгенні рослини, що синтезують модифікований крохмаль, розкриті, наприклад, у EP 0571427, WO 95/04826, EP 0719338, WO 96/15248, WO 96/19581, WO 96/27674, WO 97/11188, WO 97/26362, WO 97/32985, WO 97/42328, WO 97/44472, WO 97/45545, WO 98/27212, WO 98/40503, WO99/58688, WO 99/58690, WO 99/58654, WO 00/08184, WO 00/08185, WO 00/08175, WO 00/28052, WO 00/77229, WO 01/12782, WO 01/12826, WO 02/101059, WO 03/071860, WO 2004/056999, WO 2005/030942, WO 2005/030941, WO 2005/095632, WO 2005/095617, WO 2005/095619, WO 2005/095618, WO 2005/123927, WO 2006/018319, WO 2006/103107, WO 2006/108702, WO 2007/009823, WO 00/22140, WO 2006/063862, WO 2006/072603, WO 02/034923, EP 06090134.5, EP 06090228.5, EP 06090227.7, EP 07090007.1, EP 07090009.7, WO 01/14569, WO 02/79410, WO 03/33540, WO 2004/078983, WO 01/19975, WO 95/26407, WO 96/34968, WO 98/20145, WO 99/12950, WO 99/66050, WO 99/53072, US 6,734,341, WO 00/11192, WO 98/22604, WO 98/32326, WO 01/98509, WO 01/98509, WO 2005/002359, US 5,824,790, US 6,013,861, WO 94/04693, WO 94/09144, WO 94/11520, WO 95/35026, WO 97/20936; 2) трансгенні рослини, які синтезують некрохмальні вуглеводневі полімери або некрохмальні вуглеводневі полімери зі зміненими властивостями порівняно з рослинами дикого типу без генної модифікації. Прикладами є рослини, що виробляють поліфруктозу, особливо інулінового та леванового типів, розкриті у EP 0663956, WO 96/01904, WO 96/21023, WO 98/39460, і WO 99/24593, рослини, що виробляють альфа-1,4-глюкани, розкриті у WO 95/31553, US 2002031826, US 6,284,479, US 5,712,107, WO 97/47806, WO 97/47807, WO 97/47808 і WO 00/14249, рослини, що виробляють альфа-1,6 розгалужені альфа-1,4-глюкани, розкриті у WO 00/73422, рослини, що виробляють алтернан, розкриті, наприклад, у WO 00/47727, WO 00/73422, EP 06077301.7, US 5,908,975 та EP 0728213; 3) трансгенні рослини, які виробляють гіалуронан, як, наприклад, ті, що розкриті у WO 2006/032538, WO 2007/039314, WO 2007/039315, WO 2007/039316, JP 2006304779 та WO 2005/012529; 18 UA 109457 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4) трансгенні рослини або гібридні рослини, такі як цибуля, з характеристиками на зразок «високий вміст розчинних твердих речовин», «низька гострота» (LP) та/або «тривале зберігання» (LS), як описано у патентних заявках США №№ 12/020,360 та 61/054,026. Рослинами або культиварами рослин (що можуть бути одержані методами рослинної біотехнології, такими як генна інженерія), які також можна обробляти відповідно до винаходу, є рослини, такі як рослини бавовни, зі зміненими характеристиками волокна. Такі рослини можуть бути одержані генною трансформацією або селекцією рослин, які містять мутацію, що забезпечує такі змінені характеристики волокна, і до них відносяться: a) рослини, такі як рослини бавовни, які містять змінену форму целюлозасинтазних генів, як ті, що описані у WO 98/00549; b) рослини, такі як рослини бавовни, які містять змінену форму rsw2 або rsw3 гомологічних нуклеїнових кислот, як ті, що описані у WO 2004/053219; c) рослини, такі як рослини бавовни, з підвищеною експресією цукрозафосфатсинтази, як ті, що описані у WO 01/17333; d) рослини, такі як рослини бавовни, з підвищеною експресією цукрозасинтази, як ті, що описані у WO 02/45485; e)рослини, такі як рослини бавовни, в яких змінена синхронізація плазмодесматального стробування в основі клітини волокна, наприклад шляхом даун-регуляції волокноселективної β1,3-глюканази, як ті, що описані у WO 2005/017157, або як ті, що описані у EP 08075514.3 або патентній заявці США №61/128,938; f) рослини, такі як рослини бавовни, які мають волокна зі зміненою реактивністю, наприклад шляхом експресії N-ацетилглюкозамін-трансферазного гену, у тому числі nodC та хітинсинтазних генів, як ті, що описані у WO 2006/136351. Рослинами або культиварами рослин (що можуть бути одержані методами рослинної біотехнології, такими як генна інженерія), які також можна обробляти відповідно до винаходу, є рослини, такі як олійний рапс або споріднені рослини сорту Brassica, зі зміненими характеристиками олійного профілю. Такі рослини можна одержати генною трансформацією або селекцією рослин, які містять мутацію, що надає таких змінених характеристик олійного профілю, до яких відносяться: a) рослини, такі як рослини олійного рапсу, які виробляють олію, що має високий вміст олеїнової кислоти, як ті, що описані, наприклад, у патентах США US 5,969,169, US 5,840,946 або US 6,323,392 або US 6,063,947; b) рослини, такі як рослини олійного рапсу, які виробляють олію, що має низький вміст лінолевої кислоти, як ті, що описані у патентах США US 6,270,828, US 6,169,190 або US 5,965,755; c) рослини, такі як рослини олійного рапсу, які виробляють олію, що має низький рівень насичених жирних кислот, як ті, що описані, наприклад, у патенті США No. 5,434,283 або патентній заявці США №12/668303. Рослинами або культиварами рослин (що можуть бути одержані методами рослинної біотехнології, такими як генна інженерія), які також можна обробляти відповідно до винаходу, є рослини, такі як олійний рапс або споріднені рослини сорту Brassica, зі зміненими характеристиками обсипання зерна. Такі рослини можуть бути одержані генною трансформацією або селекцією рослин, які містять мутацію, що надає таких змінених характеристик обсипання зерна, і до них відносяться рослини, такі як рослини олійного рапсу, із уповільненим або зниженим обсипанням зерна, як це описано у патентній заявці США № 61/135,230, міжнародних заявках WO09/068313 і WO10/006732. Особливо придатними трансгенними рослинами, які можна обробляти відповідно до винаходу, є рослини, що містять трансформаційні події або комбінацію трансформаційних подій, що є предметом клопотань для одержання нерегульованого статусу в США до Служби інспекції здоров’я тварин і рослин (APHIS) Міністерства сільського господарства США (USDA), незалежно від того, чи такі клопотання були задоволені або все ще перебувають на розгляді. Ця інформація є завжди доступною у APHIS (4700 Рівер Роуд Рівердейл, штат Меріленд 20737, США), наприклад, на її сайті в Інтернеті (URL http://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html). На дату подання цієї заявки клопотаннями про надання нерегульованого статусу, що перебували на розгляді у APHIS або були задоволені APHIS, були ті, що перелічені в таблиці B, яка містить таку інформацію: - Клопотання: ідентифікаційний номер клопотання. Технічні описи трансформаційних подій можна знайти в документах окремих клопотань, які можна одержати в APHIS, наприклад, на вебсайті APHIS, із посиланням на номер цього клопотання. Ці описи включені до цієї заявки шляхом посилання. 19 UA 109457 C2 5 10 15 - Поширення клопотання: посилання на попереднє клопотання, про поширення якого подана заява. - Організація: найменування юридичної особи, що подає клопотання. - Об’єкт регулювання: відповідний сорт рослин. - Трансгенний фенотип: характерна ознака, надана рослинам за допомогою трансформаційної події. - Трансформаційна подія або лінія: назва події або подій (іноді також позначені як лінія або лінії), щодо якої подано клопотання про надання нерегульованого статусу. - Документи APHIS: різні документи, опубліковані APHIS відносно клопотання і які можуть бути запитані в APHIS. Додаткові особливо придатні рослини, що містять одиночні трансформаційні події або комбінації трансформаційних подій, перелічені, наприклад, у базах даних різних національних і регіональних органів управління (див., наприклад, http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx і http://www.agbios.com/dbase.php). До інших особливо придатних трансгенних рослин відносяться рослини, які містять трансген у нейтральному або сприятливому в агрономічному відношенні положенні, як це описано у будь-якій з патентних публікацій, наведених у Таблиці C. 20 20 UA 109457 C2 21 UA 109457 C2 22 UA 109457 C2 23 UA 109457 C2 24 UA 109457 C2 25 UA 109457 C2 26 UA 109457 C2 27 UA 109457 C2 28