Спосіб одержання кислотних лігнінових моноазобарвників

Способ получения кислотных лигниновых моноазокрасителей путем сочетания производного лигнина с диазосоставл я гощей в щелочной среде, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что в качестве производного лиі нина используют гидролизный лигнин, а и качестве диазосоставпяющей - 1-амино-Знафтолдисульфокислоту или 2-амино-5-нафтол-7-сульфокислоту, и сочетание ведут при их массовом соотношении 0,35-1,67:1 соответственно при 9-31°С и рН 7,5-10,0 в течение 30-60 мин. нина с диазотированной солью 2-аминофенол-4-сульфокислотой, взятую в весовом соотношении к исходному прои-зводному лигнина (0,6-1): 1, соответственно, при 515°С и рН среды 8,4-9,4 в течение 2,0-2,5 ч (2). Недостатками вышеуказанного способа являются: - сложность технологического процесса (гидролизный лигнин окисляют и титруют азотной кислотой); - продолжительность технологического процесса (производное лигнина с диазотированным ароматическим аминопроизводным взаимодействуют в течение 2,0-2,5 ч), - низкая интенсивность окраски красителем. Задачей настоящего изобретения является расширение ассортимента и повышение интенсивности окраски дубящих С > О> О О 67C0 К водному раствору лигнина,^содержакрасителей, упрощение и интенсификация щему 3,87 г лигнина, пои температуре 18°С технологического процесса. добавляют полуденный раствор диазо-ИПостазленная задача решается тем, что. кислоты, подщелачивают 20%-ным раствоD способе получения кислотных лигниновых азокрастслйй путем взаимодействия гид- 5 рои едкого нэтро до рН 0,05 перемешивают 30 мин., получают 98 мл жидкого красителя, ролизного лигнина с диэзотирорлннум арос максимумом поглощения 949 нм, окрашиматическим аминопроизводным в щелочной вающего кожу шубной овчины в коричневосреде, согласно изобретению, в качестве дикрасный цвет. азотирсішіниого амииопроизподного мспользуют диазотированиую Н-кислоту или 10 Примеры №№ 2-17 выполнены аналоК-кислоту, или И-кислоту, или СС-кислоту, гично примеру № 1. Условия проведения взятую п НЕ-СОСОІМ соотношении к исходному процесса и полученные результаты приведелигнину 1:0,35-1,67 соответственно, при ны в таблице 1а. 9,0-31°С и рН среды 7,5-10,0 в течение 3 0 П р и м е р Г* 18. Получение красителя 60 минут. 15 на К-кислоте. Отличительными признаками являются 6,82 г К-кислоты растворяют в 40 мл воиспользование а качестве диазогированноды, до&авляют концентрированную соляную го амимопроизаОАного диазогироканную Икислоту до рН = 0,6, при температуре 0-5°С кислоту или К-кислоту, или !/1-киг.поту, или приливают 3,6 мл раствора нитрита натрия, СС-кислоту, взятую в весовом соотношении 20 содержащего 1,33 г 100%-ного нитрита на1:0,35-1,67, соответственно, при 10-30°С и три:!, рэ.эмешпыают 30 мин, поддерживая изрН среди 7.5-10,0 и течение 30-60 минут. быток азотистой кислоты. Если проводить процесс получения краК водному раствору лигнина, содержасителя при температуре менее нижнего гращему 4,84 г лигяина, при температуре 18°С ничного зюмопия, то реакции 25 добавляют полученный раствор диззо-Квзаимодействия замедляется и появляется кислоты, подщелачивают 20%-ным раствожелтизна в отіенке. Если процесс провором е д к о г о натра до рН = 0,6, дить при температуре аыиге верхнего грапоремофивают 60 мин, получают 122 мл ничного знамения, то при крашении идет жидкого красителя с максимумом поглощеболее интенсивное окрашивание меха. 30 ним 525 нм, окрашивающего кожу шубной овчины в светло-коричневый с красным отЕсли (і реакцию Прать количеств» лигнитен тм цвет. на менее нижнего граничного значения, то краситель получается слабо интенсивным. Пример №N? 19-34 выполнены аналоЕсли же количество лигнина брать больгично примеру № 18. Условия проведения ше верхнего знамения, то краситель интен- 35 процесса и полученные результаты приведесивнее окрашивает мех. ны в таблице 1t5. Если реакцию взаимодействия лигнина П р и м е р № 35. Получение красителя * с диазотировапкым пммнопроизоодным на СС-кислоте. проводить при рН среды ниже нижнего гра3.19 г СС-кислоты растворяют в 40 мл ничного значения, то процесс сильно замед- 40 воды, добавляют концентрированную соляляется. Если же реакцию проводить при рН ную кислоту до рН = 0,5, при температуре среды выше верхнего граничного значения, 0~5°С прилі.вают 1,9 мл раствора нитрита то краситель интенсивно окрашивает мех. натрия, содержащего 0.69 г 100%-ного нитЕсли длительность технологического рита натрия, размешивают 60 мин., поддерпроцесса менее 30 мин., то реакция идет не 45 живая избыток азотистой кислоты. до конца, а если длительность технологичеК водному раствору лигнина, содержаского процесса идет более 60 мин, то далее щему 5,33 г лигнина, при температуре 20°С проводить реакцию не целесообразно. добавляют полученный раствор диазо-СССущность технического решения пояскислоты. подщелачивают 20%-ным раствоняется конкретными примерами выполне- 50 ром е д к о г о натра до рН = 9,35. ния способа. перемешивают 60 мин., получают 132 мл П р и м е р 1. Получение красителя на жидкого красителя с максимумом поглощеИ-кислоте. ния 467 нм, окрашивающего кожу шубной 4,78 г И-кислоты растворяют в 40 мл овчины в красновато-коричневый цвет. воды, добавляют концентрированную кис- 55 Примеры №№ 30-51 выполнены аналолоту до рН « 0,6 при температуре 0-5°С гично примеру № 35. Условия проведения приливают 3,6 мл раствора нитрита натрия, процесса и полученные результаты приведесодержащего 1,3В г 100%-ного нитрита наны в таблице 1п трия. размешиваютЗО мин, под ерживал изП р и м е р ЬЬ 52. Получение красителя быток азотистой кислоты. на Аш-кислоте. 6760 кислоты, подщелачивают 20%-ным раствором едкого натра до рН •= 7,75, перемешивают 15 мин , получают 86 мл ж и д к о г о красителя с максимумом поглощения 535 нм, окрашивающего кожу шубной овчины в серо-фиолетовый цвет. Примеры Nsbk 53-68 выполнены аналогично примеру № 52. Условия проведения процесса и полученные результаты приведены в таблице 1г. 3,41 г Аш-кислоты растворяют в 50 мл воды, добавляют концентрированную соляную кислоту до рН = 0,6 при температуре 0-5°С, приливают 1,9 мл раствора нитрита натрия, содержащего 0,69 г 100%-ного нит- 5 рита натрия, размешивают 30 мин, следя за наличием избытка азотистой кислоты. К водному раствору лигнина, содержащему 3,39 г лигнина, при температуре 20°С добавляют полученный раствор диазо-Аш- 10 1 И кислота Нитрит 1 а пп мае 100% но го г мае 100% но го г 1 4 78 138 2 3 4 5 В 7 8 9 10 4 4 4 4 4 4 4 4 4 78 78 78 78 78 78 78 78 78 11 Т а б л и ц а 1т Масса Массовое рН аэосо Темпера 100% но го лиши нэ г соотноше ние И кисло та пиг мин четзния ед рН тура соче тооого кра тзния "С Стеля О Бьем го Время со Характеристика чегаиия час ирчечтеля ЦВЄІ ПО ЦВЄ1 «о же МП по меху 3 87 1 0В1 96 18 98 30 494 38 138 1 38 2 5в 1 94 3 87 ЗВ7 1 94 3 87 1 94 1 94 4 0В 054 041 0 81 0 91 0 41 081 041 041 085 87 99 ВЗ 10 0 90 92 85 87 84 19 27 10 20 21 21 9 31 22 100 103 98 102 104 100 96 98 100 60 30 45 30 30 30 45 45 45 494 494 194 194 194 494 494 494 494 4 78 1 38 189 1 04 Є5 20 100 30 494 СЛ ИНТСН окрзш ел окраш 12 4 78 1 Зв 1 94 1 0 41 82 22 99 30 494 кор краен бледно кор краем -" 13 4 78 1 38 194 1 041 10 1 24 104 35 494 гор краен счл окраш 14 4 78 13в 194 I 0 41 90 в 100 35 494 жепт краен кор краен 38 38 38 38 ЗВ зв 15 4 78 1 ЗВ 194 1 0 41 88 32 100 30 494 16 4 78 1 38 1 94 1 0 41 86 22 99 25 4 78 1 38 1 94 1 0 41 90 24 103 70 494 ел окрзш - • - • - • - • _ • _ • _ - _ - ИНТ ^л or. psu і 494 17 корич «рас -• --_-_ --- -* - • менее ин тенейинее «Орич краен _ • Т а б л и ц а 16 Г* г* пп И кислота Нитрит || а нес 100% ного г мве 100% ного г Масса Массовое рН ззоссо 100% но соотношение И кисло та лигнин четания ед рН ГО ЛИІНИ на г 1 Темпера О бьем го тура соче- тоаого кра тания °С сителя Время со X а рапе эистикз четания мин крчеителя цвет по коже МЛ «вег оо мену са корнч пев с краен ОТ не окраш 18 6 82 1 ЗВ 4 84 1071 86 18 122 60 525 19 1 38 1 38 21 22 23 24 15 26 27 6 82 6 82 6 82 6 82 6 82 6 82 6 82 682 6 82 138 1 38 1 38 1 38 13В 1 38 3 23 2 42 4 84 4В4 2 12 4 84 2 42 2 42 2 42 1 0 47 1 0 35 1 0 71 10 71 10 35 1071 1 0 35 1 0 35 10 35 0 65 : 8 75 85 90 8 55 В5 8 65 87 84 1В 25 20 20 22 24 9 31 J5 124 125 120 124 122 120 122 122 120 45 45 60 55 35 40 35 30 30 525 528 525 537 ел интен 2В 6 82 1 38 2 42 10 35 91 24 125 30 53о _- 20 1Эв -•_ - • ---- • _•_ _ • -- . _-_ --_•_ 29 6 82 1 38 51 1075 8 55 18 124 35 525 30 6 82 ев «ар с «рас оттек 1 ЗВ 2 34 1 0 34 8 75 18 124 30 525 СП ИНГ Ц9 • - - _ _ . „ ИНТ ОК раш Окра шип ив окраш 6760 Продолжение іабп И-кислота пп (ніриг II в мас Мзсса 100%-но го лиг ни Массовое рМ азосо со от ноше кие И «ислотэ jit'rmm ел рН Темпера- Объем го Время со* тура соче- товог© кра- ЧСТВКИЯ, мин тании. "С сителя. мл го. г мас. 100%-ного, г 31 6.82 1.3В 2-12 1 0 35 86 0 122 30 32 6 82 1.38 2-12 10.35 8.65 32 -122 30 33 G.Q2 1,33 2 12 1 0.35 0.G 24 120 25 34 6.62 1.30 2'.2 1 0,35 8.8 25 122 Характеристика 70 100%-tio НЗ г 1 Q красителя цвет по коже цист по меку с а корич но о к р э ш . с желтим оттенком CD КОРИЧ. окраш. С краен оттенк. мен i m -"теис. ев кормч ел. окрош. Т а б л и ц а ID Х-кислот итрит 1 а 1 ПП из:. 00%-t.oго, г vac 00% ноЮ г Мэсса Массовое )Н азосо Темпера 00%-но COOTIIOIUO четанмя, Cft р Н тура соче- четалнп. тания, °С мин, на. г >ue CC-wicоге - лигиин О П1МІНЯ Зрсмя со ЗОьем го Характеристика оаого кряситопя. мл цвет по 3.19 0.69 5.33 X 1.67 9.35 20 60 132 467 36 37 3.19 3.19 ' 3.19 3,19 ft 69 0G9 0.69 0.69 0.09 0.61 1 1.11 10.М 1.1.67 1:1,67 1 1,11 10.83 10 03 10,03 1 1,76 10.82 94 9.4 90 8,5 9.25 9.3 9,4 9 35 Э.4 19.5 27 19 19 19 t9 9 31 20 20 ЬО СО 60 30 30 0,59 0.6Э 0.63 3,55 2.С6 5 33 5 J3 3 55 2 66 2 G6 2ЬВ 5,60 2 G0 50 132 133 130 135 134 1.34 132 136 133 135 «5 465 463 464 465 465 465 А65 464 484 А\ 42 43 44 45 3.19 3,19 3,19 3.19 3.19 ' 3.19 45 3.19 0.6Э 2 65 1.0 33 G.9 30 30 132 462 17 3.19 063 2 GG 1 0 83 96 24 30 136 4G5 40 3.1Э 0 69 2.66 110 83 9.2 В 30 134 463 49 3,19 0.С9 2 СИ 1.0.33 9.2S 32 30 130 Л 65 so 3,19 0.G9 J.66 10.83 9.3 25 2D 135 465 51 3.19 0.69 2 65 1.0.83 9.35 25 70 130 4G7 0 6