2,5-біс(форміламіно)-1,4-біс(бензолсульфоніламідо)бензол як антивуалент проявного розчину галогенсрібних фотографічних матеріалів

2,5-біс(форміламіно)-1,4-біс(бензолсульфоніламідо)бензол формули: Винахід відноситься до похідного Nарилсульфонілхіноніміна, а саме до 2,5біс(форміламіно)-1,4біс(бензолсульфоніламідо)бензолу формули: HSO 2C6H5 N HOCHN (I), NHCOH N HSO2 C6 H5 яке може бути використано як антивуалююча речовина при проявленні галогенсрібних фотографічних матеріалів. Відоме застосування калію бромистого (або розчинних у воді галогенидів лужних металів) у якості антивуалентів при проявленні галогенсрібних фо тографічних матеріалів [Гурлев Д. С. Справочник по фотографии (обработка фотоматериалов). - Киев: Те хника, 1988. - 336с.]. Основним недоліком калію бромистого як антивуалента є слабка антивуалююча дія. Найбільш близьким за отриманими результатами є застосування бензотриазола в якості антивуалента при проявленні галогенсрібних фо тографічних матеріалів [Кириллов Н. И. Основы процессов обработки кинофотоматериалов. - М.: Искусство, 1977. - С. 95-99] (прототип). Недоліком бензотриазола є те, що він одночасно з вуаллю знижує і світлочутливість. В основу винаходу поставлено задачу зниження оптичної густини вуалі та збільшення світлочутли вості шля хом введення у проявний розчин галогенсрібних фотографічних матеріалів антивуалюючих речовин. Ця задача вирішується введенням у проявний розчин в процесі його приготування 2,5біс(форміламіно)-1,4-біс(бензолсульфоніламідо)бензолу формули (І) в кількостях 0,0050,500г/л. 2,5-біс(форміламіно)-1,4-біс(бензолсульфоніламідо)бензол - це безбарвні високоплавкі кристали, без запаху, нерозчинні у воді, які синтезовані на кафедрі органічної хімії УДХТУ. Спосіб одержання сполуки формули (І) полягає у відновленні 2,5-біс(форміламіно)-N,N'біс(фенілсульфоніл)-1,4-бензохінондиіміна дитіонатом натрію в етиловому спирті. Будова отриманої сполуки підтверджено спектральними даними та елементним аналізом. HOC HN NHSO2C6 H5 NHCOH NHSO 2C6 H5 (19) UA (11) 79693 (13) C2 як антивуалент проявних розчинів галогенсрібних фотографічни х матеріалів. 3 79693 Речовина формули (І) у те хнології виробництва й обробки кінофотоматеріалів не використовувалась. Приклад 1. Синтез 2,5-біс(форміламіно)-1,4біс(бензолсульфоніламідо)бензолу здійснюється за схемою: SO2C6H5 N NHCOH Na2S2O4 HOCHN вають водою, висушують. Вихід 3,5 г, тобто 37,1%. Тпл. = 348-350°С (розк.). Знайдено, %: С - 50,55; Н - 3,5; N - 11,62; S 13,58. C20H18N4O6S 2. Обчислено, %: С - 50,62; Н 3,82; N - 11,81; S - 13,51. Приклад 2. Сенситометричні іспити кіноплівки КН-3. Сенситометричні іспити виконувалися відповідно до ГОСТ 2817-50, 2988-81, 10691.3-73. Плівку експонують на сенситометрі ЦС-2М при кольоровій температурі 5500 К, експозиція за першим полем клина склала 56 лк-с. Плівку проявляють у проявнику стандартом №5 (СТ-5) (без КВr) при 20°С. Склад обробних розчинів наведений у таблиці 1, а режим обробки - у таблиці 2. Оптичні густини сенситограм проміряють на денситометрі ДП-1М, сенситометричні результати обробляють за ГОСТ 106191.3-73. HSO2C 6H5 N NHCOH HOCHN N SO2C 6H 5 4 N HSO2C6H5 До суспензії 2,5-біс(форміламіно)-N,N'біс(бензолсульфоніл)-1,4-бензохінондиіміна (І) у 100 мл етанолу додають 8 г дитіоніта натрію. Реакційну суміш кип'ятять 30 хвилин і виливають у 500 мл води, яка містить 5 мл оцтової кислоти. Осад 2,5-біс(форміламіно)-1,4-біс(бензолсульфоніламідо)бензолу (II), що випав, одфільтровують, проми Таблиця 1 Склад обробних розчинів Речовина Од. вим. Метанол Гідрохінон Сульфіт натрію б/в Сода безводна Бура Калій бромистий Кислота оцтова Тіосульфат натрію кристалічний Вода г г г г г г мл г л Проявники СТ-5 1,6 2 100 УП-2 5 6 40 31 2 0,4 4 СТ-2 8 Стоп розчин Фіксаж 125 5,75 25 2,5 20 до 1 ДО 1 до 1 5-7 250 до 1 до 1 Таблиця 2 Режим обробки кіноплівки Операція 1. Прояв 2. Ополіскування в 1% розчині оцтової кислоти 3. Фіксування 4. Промивання 5. Сушіння Тривалість, хв. 3,6,9,15,20 Температура, С 20, 30±0,3 1 20±5 15 20 до повного висихання 20±5 10-15 Таблиця 3 Значення сенситометричних параметрів кіноплівок відповідно до технічних умов Плівка Проявник КН-3 КН-4С Фото-130 СТ-5 УП-2 СТ-2 Тривалість проявлення, хв. 5-10 8-13 8-14 Світлочутливість ГОСТ 10691.3-73 90 500 130 Приклади 3-7 виконують за прикладом 2 з тією відмінністю, що в проявник вводять речовину формули (І) у кількостях, г/л: приклад 3 - 0,005; приклад 4-0,01; приклад 5 - 0,05; приклад 60,1; приклад 7-0,5. Оптична густина вуалі 0,15 0,18 0,06 Коефіцієнт контрастності 0,65 1,00 0,80 Приклад 8 виконують за прикладом 2 з тією відмінністю, що в проявник вводять калій бромистий відповідно до рецепта. 5 79693 Приклади 9-13 виконують за прикладом 8 з тією відмінністю, що в проявник вводять речовину формули (І) у кількостях, г/л: приклад 9 - 0,005; приклад 10-0,01; приклад 11 - 0,05; приклад 12-0,1; приклад 13-0,5. Приклад 14 виконують за прикладом 2 з тією відмінністю, що проявлення проводять при 30°С. Приклади 15-19 виконують за прикладом 14 з тією відмінністю, що в проявник додатково вводять речовину формули (І) у кількостях, г/л: приклад 15 - 0,005; приклад 16-0,01; приклад 17 - 0,05; приклад 18-0,1; приклад 19 -0,5. Приклади 20-24 виконують за прикладом 2 з тією відмінністю, що в проявник вводять бензотриазол (прототип) у кількостях, г/л: приклад 20 0,005; приклад 21-0,01; приклад 22 - 0,05; приклад 23-0,1; приклад 24 - 0,5. 6 Приклад 25 виконують за прикладом 2, але для плівки КН-4С у проявнику УП-2 (без калію бромистого). Приклади 26-30 виконують за прикладом 25 з тією відмінністю, що в проявник додатково вводять речовину формули (І) у кількостях, г/л: приклад 26 - 0,005; приклад 27 - 0,01; приклад 28 - 0,05; приклад 29 - 0,1; приклад 30 - 0,5. Приклад 32 виконують за прикладом 2, але для плівки Фото-130 і проявника стандартного 2 (без калію бромистого). Приклади 32-36 виконують за прикладом 32 з тією відмінністю, що в проявник додатково вводять речовину формули (І) у кількостях, г/л: приклад 32 - 0,005; приклад 33 - 0,01; приклад 34 - 0,05; приклад 35 0,1; приклад 36 0,5. Таблиця 4 Покажчик номерів прикладів Плівка Проявник, температура,°С КН-3 СТ-5 (без КВr), 20 КН-3 КН-3 КН-3 СТ-5 (без КВr), 20 СТ-5 (без КВr), 30 СТ-5 (без КВr), 20 КН-4С СТ-5 (без КВr), 20 Фото-130 СТ-5 (без КВr), 20 Добавка Контр. дослід (без добавки) речовина формули (І) теж теж прототип речовина Формули (І) теж Концентрація речовини, г/л 0,005 0,01 0,05 0,1 0,5 2 3 4 5 6 7 6 14 2 9 15 20 10 16 21 11 17 22 12 18 23 13 19 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 Результати іспитів кіноплівок за прикладами 2-36 наведені в таблицях 5, Таблиця 5 Результати іспитів фотоплівок за прикладами 2-31 № прикладу 1 Плівка, проявник, температура,°С 2 2 КН-3 3 4 5 6 7 СТ-5 (без КВr), 20. 8 КН-3 9 10 11 12 13 СТ-5, 20 Добавка, її концентрація, г/л 3 Світлочутливість відсутня речовина формули (І) 0,005 0,01 0,05 0,1 0,5 відсутня речовина формули (І) 0,005 0,01 0,05 0,1 0,5 5 4 Тривалість проявлення, хв. 7 9 15 5 6 7 20 8 18 25 37 70 85 20 100 40 20 18 53 130 60 33 26 70 170 80 45 37 130 190 150 82 73 200 320 220 90 84 35 48 60 120 130 41 90 53 38 35 55 115 75 50 45 78 180 105 70 60 135 235 155 125 120 165 300 215 140 130 7 79693 8 Продовження таблиці 5 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 КН-3, СТ-5 (без КВк), 30 КН-3, СТ-5 (без КВr), 20 КН-4С 26 27 28 29 30 УП-2 (без КВr), 20 31 Фото-130 32 33 34 35 36 СТ-2 (без КВr), 20 2 КН-3 3 4 5 6 7 СТ-5 (без КВr), 20 8 KH-3 9 10 11 12 13 СТ-5, 20 14 15 16 17 18 19 KH-3, СТ-5 (без КВr), 30 20 21 22 23 24 KH-3, СТ-5 (без КВr), 20 відсутня речовина формули (І) 0,005 0,01 0,05 0,1 0,5 прототип 0,005 0,01 0,05 0,1 0,5 відсутня речовина формули (І) 0,005 0,01 0,05 0,1 0,5 відсутня речовина формули (І) 0,005 0,01 0,05 0,1 0,5 Оптична густина вуалі відсутня речовина формули (І) 0,005 0,01 0,05 0,1 0,5 відсутня речовина формули (І) 0,005 0,01 0,05 0,1 0,5 відсутня речовина формули (І) 0,005 0,01 0,05 0,1 0,5 прототип 0,005 0,01 0,05 0,1 0,5 60 110 125 250 350 70 150 85 70 60 18 60 40 20 18 120 250 135 110 110 35 95 73 40 35 138 310 143 130 125 45 130 90 55 45 263 380 275 260 250 80 160 110 90 80 370 490 390 370 350 90 200 150 100 90 120 250 450 650 900 130 200 150 130 120 280 410 300 290 280 490 600 400 500 490 700 620 650 750 700 1000 1450 780 950 900 68 95 130 160 210 75 128 80 70 65 120 210 110 98 94 160 270 150 135 130 185 280 170 175 160 265 370 280 270 260 0,12 0,17 0,24 0,32 0,45 0,1 0,03 0,03 0,04 0,04 0,14 0,05 0,05 0,07 0,07 0,21 0,07 0,07 0,09 0,01 0,28 0,1 0,1 0,12 0,12 0,4 0,15 0,17 0,14 0,2 0,05 0,06 0,08 0,09 0,14 0,04 0,01 0,01 0,01 0,01 0,04 0,01 0,01 0,01 0,01 0,07 0,03 0,03 0,03 0,03 0,08 0,04 0,04 0,04 0,04 0,1 0,07 0,07 0,07 0,07 0,11 0,13 0,17 0,21 0,31 0,09 0,04 0,04 0,06 0,06 0,11 0,11 0,06 0,06 0,08 0,08 0,15 0,15 0,08 0,08 0,1 0,1 0,22 0,18 0,11 0,11 0,14 0,14 0,3 0,27 0,18 0,18 0,2 0,2 0,42 0,07 0,06 0,06 0,08 0,09 0,07 0,07 0,09 0,13 0,12 0,13 0,15 0,21 0,19 0,22 0,25 0,35 0,32 0,34 0,36 9 79693 10 Продовження таблиці 5 25 26 27 28 29 30 31 КН-4С УП-2 (без КВr), 20 Фото-130 32 33 34 35 36 УП-2 (без КВr), 20 2 KH-3 3 4 5 6 7 СТ-5 (без КВr), 20 8 KH-3 9 10 11 12 13 СТ-5, 20 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 КН-3, СТ-5, 30 КН-3, СТ-5 (без КВr), 20 KH-4C, 26 27 28 29 30 УП-2 (без KBr), 20 31 Фото-130, 32 33 34 35 36 СТ-2 (без KBr), 20 відсутня речовина формули 0,12 (І) 0,005 0,08 0,01 0,03 0,05 0,03 0,1 0,05 0,5 0,05 відсутня речовина формули 0,01 (І) 0,005 0 0,01 0 0,05 0 0,1 0 0,5 0,01 Коефіцієнт контрастності відсутня речовина формули 0,35 (І) 0,005 0,39 0,01 0,45 0,05 0,43 0,1 0,42 0,5 0,42 відсутня речовина формули 0,5 (І) 0,005 0,53 0,01 0,61 0,05 0,61 0,1 0,61 0,5 0,61 відсутня речовина формули 0,7 (І) 0,005 0,71 0,01 0,83 0,05 0,85 0,1 0,85 0,5 0,85 0,005 0,28 0,01 0,3 0,05 0,4 0,1 0,4 0,5 0,4 відсутня речовина формули 0,5 (І) 0,005 0,53 0,01 0,61 0,05 0,61 0,1 0,61 0,5 0,61 відсутня речовина формули 0,45 (І) 0,005 0,5 0,01 0,63 0,05 0,65 0,1 0,65 0,5 0,65 0,22 0,38 0,45 0,67 0,16 0,08 0,08 0,09 0,09 0,31 0,16 0,16 0,16 0,16 0,4 0,21 0,21 0,23 0,23 0,55 0,29 0,29 0,31 0,31 0,03 0,06 0,11 0,22 0,02 0 0 0 0,02 0,04 0 0 0 0,04 0,08 0,03 0,02 0,02 0,05 0,18 0,07 0,05 0,05 0,07 0,45 0,63 0,7 0,75 0,49 0,57 0,53 0,52 0,5 0,71 0,77 0,73 0,73 0,7 0,73 0,8 0,77 0,75 0,71 0,77 0,86 0,81 0,8 0,75 0,63 0,75 0,85 1 0,65 0,71 0,72 0,72 0,72 0,77 0,83 0,85 0,85 0,85 0,87 0,93 0,93 0,93 0,93 1,1 1,21 1,22 1,22 1,22 0,75 0,87 1,1 1,4 0,77 0,85 0,9 0,9 0,9 0,32 0,35 0,5 0,5 0,5 0,9 1,1 1,1 1,1 1,1 0,38 0,4 0,5 0,5 0,5 1,25 1,45 1,5 1,5 1,5 0,45 0,5 0,6 0,6 0,6 1,45 1,65 1,7 1,7 1,7 0,65 0,7 0,8 0,8 0,8 0,85 1,1 1,4 1,75 0,89 0,95 0,97 0,97 0,97 1,15 1,3 1,32 1,32 1,32 1,45 1,6 1,6 1,6 1,6 1,79 1,93 1,95 1,95 1,95 0,67 0,8 1,12 1,6 0,7 0,85 0,85 0,85 0,85 0,87 1,1 1,1 1,1 1,1 1,2 1,38 1,4 1,4 1,4 1,7 1,85 1,9 1,9 1,9 11 79693 12 Таблиця 6 Порівняння ефективності дії антивуалентів № прикладу 1 2 4 8 10 14 16 21 25 27 31 33 2 4 8 10 14 16 21 25 27 31 33 2 4 8 10 14 16 21 25 Плівка, проявник, тем- Добавка, її концентрація, пература,°С г/л 2 3 Світлочутливість відсутня речовина форКН-3, СТ-5 (без KBr), 20 мули (І) теж 0,01 відсутня речовина форКН-3, СТ-5, 20 мули (І) теж 0,01 відсутня речовина форКН-3, СТ-5 (без KBr), 30 мули (І) теж 0,01 КН-3, СТ-5 (без KBr), 20 прототип 0,01 КН-4С, УП-2 (без КВr), відсутня речовина фор20 мули (І) речовина формули (І) теж 0,01 фото-130, СТ-3 (без відсутня речовина форКВr), 20 мули (І) речовина формули (І) теж 0,01 Оптична густина вуалі відсутня речовина форКН-3, СТ-5 (без КВr), 20 мули (І) теж 0,01 відсутня речовина форКН-3, СТ-5, 20 мули (І) речовина формули (І) теж 0,01 відсутня речовина форКН-3, СТ-5 (без КВr), 30 мули (І) теж 0,01 КН-3, СТ-5 (без КВr), 20 прототип 0,01 КН-4С, УП-2 (без КВr), відсутня речовина фор20 мули (І) речовина формули (І) теж 0,01 фото-130, СТ-3 (без відсутня речовина форКВr), 20 мули (І) речовина формули (І) теж 0,01 Коефіцієнт контрастності відсутня речовина форКН-3, СТ-5 (без КВr), 20 мули (І) теж 0,01 відсутня речовина форКН-3, СТ-5, 20 мули (І) речовина формули (І) теж 0,01 відсутня речовина форКН-3, СТ-5 (без КВr), 30 мули (І) теж 0,01 КН-3, СТ-5 (без КВr), 20 прототип 0,01 КН-4С, УП-2 (без КВr), відсутня речовина фор20 мули (І) 5 4 Тривалість проявлення, хв. 7 9 15 20 5 6 7 8 18 25 37 70 85 100 130 170 190 320 35 48 60 120 130 90 115 180 235 300 60 110 125 250 350 150 60 250 95 310 130 380 160 490 200 120 250 450 650 900 200 410 600 820 1450 68 95 130 160 218 128 210 270 280 370 0,12 0,17 0,24 0,32 0,45 0,03 0,05 0,07 0,1 0,15 0 0,06 0,08 0,09 0,14 0,01 0,01 0,03 0,04 0,07 0,11 0,13 0,17 0,21 0,31 0,04 0,07 0,06 0,09 0,08 0,13 0,11 0,21 0,18 0,35 0,12 0,22 0,38 0,45 0,67 0,03 0,08 0,16 0,21 0,29 0,01 0,03 0,06 0,11 0,22 0 0 0 0,03 0,07 0,35 0,45 0,63 0,7 0,75 0,35 0,45 0,63 0,7 0,75 0,5 0,63 0,75 0,85 1 0,61 0,71 0,83 0,93 1,21 0,7 0,75 0,87 1,1 1,4 0,83 0,3 0,85 0,35 1,1 0,4 1,45 0,5 1,65 0,7 0,5 0,65 1,1 1,4 1,75 13 79693 14 Продовження таблиці 6 27 теж 31 фото-130, СТ-3 (без КВr), 20 33 теж речовина формули (І) 0,01 відсутня речовина формули (І) речовина формули (І) 0,01 З таблиці 5, 6 видно, що речовина формули (І) є антивуалюючою речовиною. ЇЇ введення у проявні розчини дозволяє: - знизити оптичну густин у вуалі в 1,5-4 рази в порівнянні з базовим об'єктом, і приблизно в два рази в порівнянні з прототипом; - збільшити світлочутливість фотошарів у 1,5-3 рази в порівнянні з базовим об'єктом і в 1,5-2 рази в порівнянні з прототипом; Комп’ютерна в ерстка В. Клюкін 0,67 0,95 1,3 1,6 1,93 0,45 0,67 0,8 1,12 1,6 0,63 0,85 1,1 1,38 1,85 - коефіцієнт контрастності збільшується в межах 1-10%. Завдяки цьому 2,5-біс(форміламіно)-1,4біс(бензолсульфоніламідо)бензол може бути рекомендованим до використання у процесах обробки світлочутливи х шарів галогенсрібних фотографічних матеріалів в якості антивуалюючих речовин. Підписне Тираж 26 прим. Міністерство осв іт и і науки України Держав ний департамент інтелектуальної в ласності, вул. Урицького, 45, м. Київ , МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислов ої в ласності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601