Композиція для забезпечення синергічного протигрибкового ефекту, її застосування, спосіб одержання та продукт, який її містить

1. Композиція, що містить компонент (І) - дидециламонійхлорид (ДДАХ) і післязбиральний протигрибковий компонент (II), вибраний з групи, яка складається з імазалілу (II-а), боскаліду (II-b), фенгексаміду (II-с), піриметанілу (II-d), тіофанатметилу (II-e), трифлумізолу (ІІ-f), азоксистробіну (IIg), димоксистробіну (II-h), пікоксистробіну (II-і) і піраклостробіну (II-j), у відповідних пропорціях, для забезпечення синергічного протигрибкового ефекту, і носій. 2. Композиція за п.1, у якій компонентом (II) є імазаліл (II-а). 3. Композиція за п.1, у якій компонентом (II) є боксалід (II-b). 4. Композиція за п.1, у якій компонентом (II) є фенгексамід (II-с). 5. Композиція за п.1, у якій компонентом (II) є піриметаніл (II-d). 6. Композиція за п.1, у якій компонентом (II) є тіофанат-метил (II-е). 2 (19) 1 3 84733 Даний винахід відноситься до синергічних протигрибкових композицій, які включають дидециламонійхлорид (ДДАХ) і післязбиральний протигрибковий засіб, вибраний з групи, яка складається з імазалілу, боксаліду, фенгексаміду, піриметанілу, тіофанат-метилу, трифлумізолу, азоксистробіну, димоксистробіну, пікоксистробіну й піраклостробіну, для захисту рослин, плодів або насіння проти фітопатогенних грибків. Фунгіцидні комбінації, які включають післязбиральні протигрибкові засоби імазаліл, піриметаніл або тіабендазол, були розкриті, наприклад, в [WO99/12422], у якій описані синергічні композиції імазалілу та епоксиконазолу і в [WO-03/011030], у якій описані фунгіцидні композиції, які містять піриметаніл та імазаліл. В [WO-98/56366] розкриті композиції для застосування як бактерицидна добавка, які включають четвертинну амонієву основу і гуанідінієвий компонент. У наш час виявлено, що, у певних широких межах композиції (тобто в певних відповідних співвідношеннях або кількостях активних інгредієнтів), які легко визначаються фахівцем, комбінація ДДАХ (яка в подальшому називається компонент І) і післязбирального протигрибкового засобу, вибраного з групи, яка складається з імазалілу, боксаліду, фенгексаміду, піриметанілу, тіофанат-метилу, трифлумізолу, азоксистробіну, димоксистробіну, пікоксистробіну та піраклостробіну (яка в подальшому називається компонент II), здатна забезпечити синергічний ефект у плані боротьби з фітопатогенними грибками, тобто синергічний ефект відносно боротьби або захисту проти росту грибків на рослинах, плодах або насінні. ДДАХ, компонент (І) - родова назва дидецилдиметиламонійхлорида, який може бути представлений формулою ДДАХ має бактерицидні властивості і використовується в різних прикладних галузях: як активний інгредієнт у дезінфікуючих засобах, знезаражуючих засобах і розчинах для очищення для застосування в лікарнях, будинках, господарських будівлях, сховища х і індустріальних галузях; як бактерицидний засіб для обробки води для градирень і вторинного вловлювання масла з відходів; як бактерицидний засіб для захисту текстильних матеріалів проти постійного фарбування цвілевими грибками і як активний інгредієнт у розчинах для тимчасового захисту недавно розпиляної деревини проти росту знебарвлюючих деревину грибків. Післязбиральними фунгіцидними компонентами (II) є: Імазаліл, компонент (ІІ-а), є системним фунгіцидом із захисною і лікувальною дією та викорис 4 товується для боротьби із широкою розмаїтістю грибків на плодах, овочах і декоративних рослинах, включаючи справжню борошнисту росу на огірках і чорну плямистість на трояндах. Імазаліл також використовується як добриво для насіння і для обробки після збору врожаю цитрусових, бананів й інших плодів, з метою боротьби із гниттям при зберіганні. Це родова назва сполуки 1-[2-(2,4дихлорфеніл)-2-(2-пропенилокси)етил)]-1Німідазол, яка може бути представлена формулою Боксалід, компонент (ІІ-b), є листяним фунгіцидом, який використовується для боротьби з справжньою борошнистою росою, Alternaria, Botrytis, Sclerotinia й Monilia на різних фруктах й овочах. Це родова назва 2-хлор-N-(4'-хлорбіфеніл-2-іл)нікотінаміду, який може бути представлений формулою Фенгексамід, компонент (ll-с), є листяним фунгіцидом, який використовується для боротьби з Botrytis cinerea, Monilia і родинними патогенами на винограді, ягодах, кісточкових плодах, цитрусови х, овочах і декоративних рослинах. Це родова назва 2',3'-дихлор-4'-гідрокси-1метилциклогексанкарбоксаніліду, який може бути представлений формулою Піриметаніл, компонент (Il-d), є фунгіцидом із захисною та лікувальною дією і використовується для боротьби із сірою цвіллю на виноградній лозі, фр уктах, овочах і декоративних рослинах. Зазначений компонент (ΙΙ-b) є родовою назвою 4,6диметил-N-феніл-2-піримидинамін, який може бути представлений формулою 5 Тіофанат-метил, компонент (ll-е), є системним фунгіцидом із захисною та лікувальною дією й використовується проти широкого діапазону грибкових патогенів при обробці врожаю після збору та обробці насіння. Це родова назва 4,4'-(офенілен)біс(3-тіоаллофаната), який може бути представлений формулою 84733 Трифлумізол, компонент (Il-f), є родовою назвою (Е)-4-хлор-(,(,(-трифтор-N-(1-імідазол-1-іл-2пропоксиетиліден)-о-толуідину, який може бути представлений формулою Трифлумізол являє собою фунгіцид захисної дії, який використовується як засіб для зрошення ґрунту, розпиляючий розчин для нанесення на листя або для внесення з поливною водою для боротьби із захворюваннями декоративних рослин, які вирощуються у комерційних структурах, таких як оранжереї, затінені приміщення й внутрішні ландшафти. Азоксистробін, компонент (ΙΙ-g), є фунгіцидом із захисним, лікувальним, нищівним, трансламинарним і системним властивостями для боротьби із захворюваннями хлібних злаків, овочів і фруктів. Це родова назву метил-(Е)-2-[2-[6-(2-ціанофенокси)піримидин-4-ілокси]феніл]-3метоксиакрилату, який може бути представлений формулою Димоксистробін, компонент (II-h), є фунгіцидом із захисними, лікувальними і трансламинарними властивостями для боротьби із захворюваннями хлібних злаків, овочів і фр уктів. Це родова назва (Е)-2-(метоксиіміно)-N-метил-2-[(-(2,5-ксилилокси)о-толил]ацетамиду, який може бути представлений формулою Пікоксистробін, компонент (ll-і), є фунгіцидом із захисними і лікувальними властивостями для боротьби із захворюваннями хлібних злаків, овочів і фр уктів. Це родова назва метил-(Е)-3-метокси-2[2-(6-трифторметил-2-піридилокси-метил)феніл] 6 акрилату, який може бути представлений формулою Піраклостробін, компонент (II-j), є фунгіцидом із захисним, лікувальним і трансламинарними властивостями для боротьби із захворюваннями хлібних злаків, овочів і фруктів. Це родова назва для метил-Ы-(2-[1-(4-хлорфенил)-1Н-П1разол-3ілоксиметилі фенілі (Ы-метокси)карбамату, який може бути представлений формулою Післязбиральні протигрибкові засобb імазаліл (ІІ-а), боксалід (ІІ-b), фенгексамід (ІІ-с), піриметаніл (Il-d), тіофанат-метил (ІІ-е), трифлумізол (Il-f), азоксистробін (II-g), димоксистробін (ІІ-h), пікоксистробін (ІІ-і) і піраклостробін (II-j) можуть бути присутніми у формі їхньої вільної основи або у формі адитивної солі з кислотою, причому останні отримують реакцією форми основи з відповідною кислотою. Відповідні кислоти включають, наприклад, неорганічні кислоти, такі як галогенводневі кислоти, тобто фтористоводнева, соляна, бромистоводнева і йодистоводнева, сірчана кислота, азотна кислота, фосфорна кислота, фосфінова кислота і т.п.; або органічні кислоти, такі як, наприклад, оцтова, пропіонова, гідроксиоцтова, 2гідроксипропанова, 2-оксопропанова, етандіова, пропандіова, бутандіова, (Z)-2-бутендіова, (Е)-2бутендіова, 2-гідроксибутандіова, 2,3дигідроксибутандіова, 2-гідрокси-1,2, 3пропантрикарбонова, метансульфонова, етансульфонова, бензолсульфонова, 4метилбензолсульфонова, циклогексансульфамова, 2-оксибензойна, 4-аміно-2-гідроксибензойна і т.п. кислоти. Окремими формами солей імазалілу (ll-а) є сульфат, фосфа т, ацетат, нітрат або фосфіт. Окремою формою солі піриметанілу (II-d) є піриметанілолеат. Інші солі піриметанілу, такі як малонат, фталат і т.п., були описані в [WO97/40682 на сторінці 3] як сполука (2)-(13). Компоненти (І) і (II) для застосування в композиціях у відповідності із даним винаходом повинні краще бути присутніми в по суті чистій формі, тобто вільної від хімічних домішок (таких як побічні продукти або залишкові розчинники), що виникають при їхньому виробництві і/або при роботі з ними, для безпечного керування програмами боротьби з фітопатогенними грибами, для яких вони призначені. Термін "по суті чистий", як він використовується вище, позначає чистоту (хімічними або оптичну), обумовлену способами, звичайними в рівні техніки, такими як високоефективна рідинна хроматографія або оптичні способи, складаючу щонайменше приблизно 96%, краще, щонайменше 98% і, більш краще, щонайменше 99%. 7 84733 Імазаліл (ll-а) має один асиметричний атом вуглецю і тому може застосовуватися у варіантах композицій у формі суміші обох енантіомерів, зокрема, рацемічній суміші, або у формі по суті чистого (R)- або (S)-енантіомеру. Термін "по суті чистий", як він використовується вище, означає чистоту (хімічними або оптичну), обумовлену способами, звичайними в рівні техніки, такими як високоефективна рідинна хроматографія або оптичні способи, щонайменше приблизно 96%, краще, щонайменше 98% і, більш краще, щонайменше 99%. Композиції у відповідності із даним винаходом активні проти широкого діапазону фітопатогенних грибів. Як приклади таких грибів можна назвати Аскоміцети (наприклад, Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Uncinula, Aureobasidium, Sclerophoma); Базидіоміцети (наприклад, Hemileia, Rhizoctonia, Puccinia, Coniophora, Serpula, Poria, Uromyces, Gloeophyllum, Lentinus, Coriolus, Irpex); недосконалі гриби (наприклад, Botrytis, Helminthosporium, Rhynchosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Alternaria, Pyricularia, Penicillium, Geotrichum). Відносні співвідношення компонента (І) і одного з компонентів (II) у варіантах композицій є співвідношеннями, які приводять до несподіваної синергічної ефективності проти грибів, особливо проти патогенів рослин, плодів і насіння, у порівнянні з композицією, що включає, як активний інгредієнт, або компонент (І) або один з компонентів (II) окремо. Фахівець легко зрозуміє, що зазначена синергічна ефективність може бути отримана при різних співвідношеннях компонентів (І) і (II) у композиції, залежно від виду грибів, стосовно яких вимірюють ефективність, і субстрату, що обробляють. На підставі опису даної заявки, визначення синергічної або, можливо (для деяких співвідношень компонентів (І) і (II) стосовно певних грибів), несинергічної ефективності таких композицій являє собою рутинну роботу для фа хівця. Однак, як правило, можна сказати, що для більшості фітопатогенних грибків відповідні вагові співвідношення кількості компонента (І) до компонента (II) в активній композиції повинні перебувати в діапазоні від 1:100 до 10:1, більш краще від 1:50 до 2:1. Кількість кожного з активних інгредієнтів у композиціях у відповідності із даним винаходом буде таким, щоб одержати синергічний фунгіцидний ефект. Зокрема, композиції у відповідності із даним винаходом включають компонент (І) у діапазоні від 10 до 1000мг/л. Компонент (II) є присутнім у кількості в межах від 10 до 1000мг/л залежно від питомої активності обраного компонента (II). Наприклад, компонент (ІІ-а), тобто імазаліл, є присутнім у діапазоні від 10 до 1000мг/л, більш краще 500мг/л. Композиції у відповідності із даним винаходом включають як компонент (І) ДДАХ і як компонент (II) післязбиральний протигрибковий засіб, обраний із групи, яка складається з імазалілу (ІІ-а), боксаліду (ll-b), фенгексаміду (ll-с), піриметанілу (IId), тіофанат-метилу (ІІ-е), три флумізолу (Il-f), азоксистробіну (Il-g), димоксистробіну (II- h), пікоксис 8 тробіну (ІІ-і) і піраклостробіну (II-j), у відповідних співвідношеннях, що забезпечують синергічний протигрибковий ефект, і один або більше прийнятних носіїв. Ці носії являють собою будь-який матеріал або речовину, з яких композиція компонентів (І) і (II) складається, щоб полегшити її нанесення/поширення в оброблюваному вогнищі, наприклад, шляхом розчинення, диспергування або розсіювання зазначеної композиції, і/або для полегшення її зберігання, транспортування або обігу, не погіршуючи її протигрибкової ефективності. Вказані прийнятні носії можуть бути твердими чи рідкими або являти собою зріджений газ, тобто композиції за винаходом можуть бути використані у вигляді концентратів, емульсій, емульгуємих концентратів, концентратів суспензій, що змішуються з маслом, рідин що змішуються з маслом, розчинних концентратів, розчинів, гранулятів, присипок, спреїв, аерозолів, гранул або порошків. У багатьох випадках фунгіцидні композиції, які використовуються безпосередньо, можуть бути отримані з концентратів, таких як, наприклад, емульгуємі концентрати, концентрати суспензій або розчинні концентрати, при розведенні водними або органічними середовищами, причому такі концентрати також підпадають під термін композиція в рамках даного винаходу. Такі концентрати можуть бути розведені з одержанням готової до використання суміші в резервуарі для розпилення розчину незадовго до застосування. Краще композиції по винаходу повинні містити від приблизно 0,01 до 95ваг. % комбінації компонентів (І) і (II). Більш краще, цей діапазон становить від 0,1 до 90ваг. %. Найбільш краще, цей діапазон становить від 1 до 80ваг. %, залежно від типу сполуки, яка буде обрана для певних прикладних цілей, як більш докладно пояснено нижче. Емульгуємий концентрат являє собою рідку гомогенну сполуку компонентів (І) і (II) для нанесення у вигляді емульсії після розведення у воді. Концентрат суспензії являє собою стабільну суспензію активних інгредієнтів у рідині, призначену для розведення водою перед застосуванням. Розчинний концентрат являє собою рідку гомогенну сполуку, яка буде нанесена у вигляді даного розчину активних інгредієнтів після розведення у воді. Фунгіцидні композиції у відповідності із даним винаходом можуть також бути складені як віск для використання як закупорка або покриття, наприклад, плодів, зокрема, плодів цитрусових. Фунгіцидні композиції у відповідності із даним винаходу мають вигідну лікувальну, профілактичну і противоспорулентну фунгіцидну активність відносно захисту рослин, плодів і насіння. Дані суміші можуть використовуватися для захисту рослин або частин рослин, наприклад, плодів, бутонів, квіток, листя, стебел, кореня, черешків, бульб рослин або культурних рослин, інфікованих, ушкодженими або зруйнованих мікроорганізмами, за допомогою чого частини рослин, що виростають пізніше, виявляються захищені проти таких мікроорганізмів. Як приклади широкої розмаїтості культурних рослин, у відношенні яких можуть застосовуватися комбінації компонентів (І) і (II) у відповідності із 9 84733 даним винаходом, можна назвати, наприклад, хлібні злаки, наприклад, пшеницю, ячмінь, жито, овес, рис, сорго звичайне й т.п.; буряк, наприклад цукровий буряк і кормовий буряк; яблука та кісточкові плоди і ягоди, наприклад, яблука, груші, сливи, персики, мигдаль, вишня, суниця, малина і ожина; бобові рослини, наприклад боби, сочевиця, горох, соєві боби; олійні рослини, наприклад, рапс, гірчиця, мак, маслини, соняшник, кокосовий горіх, рицин, какао, арахіс; cucurbitaceae, наприклад гарбуз, дині, огірки, гарбузи великоплідні; волокнисті рослини, наприклад бавовна, льон, коноплі, джут; плоди цитрусових, наприклад, апельсин, лимон, грейпфрут, мандарин; овочі, наприклад, шпинат, салат, спаржа, brassicaceae, такі як капуста і ріпа, морква, лук, помідори, картопля, гострий і солодкий перець; лаврові рослини, наприклад, авокадо, кориця, дерево камфори; або такі рослини як кукурудза, тютюн, горіх, кава, цукровий очерет, чай, виноград, хміль, банан, каучуконосі, а також декоративні рослини, наприклад, квіти, кущі, листопадні дерева і вічнозелені дерева, такі як хвойні рослини. Це перерахування культурних рослин дається для ілюстрації винаходу, а не для обмеження його обсягу. Частковим способом застосування протигрибкової композиції у відповідності із даним винаходом є нанесення на надземні частини рослин, особливо на його листя (нанесення на листя). Кількість нанесень і дози, що наносять, вибирають відповідно до біологічних і кліматичних умов життя збудника. Протигрибкові композиції можуть, однак, також наноситися на ґрунт і попадати в рослини через кореневу систему (системна активність), у випадку, якщо частина рослини обпилена рідкою композицією або якщо компоненти додані в ґрунт у вигляді твердої композиції, наприклад, у формі грануляту (внесення в ґрунт). Протигрибкові композиції у відповідності із даним винаходом особливо корисні для післязбиральної обробки плодів, особливо плодів цитрусових. В останньому випадку, плід обприскують або опускають чи занурюють у рідку композицію, або плід може бути покритий воскоподібною композицією. Останню воскоподібну композицію одержують, енергійно перемішуючи концентрат суспензії з відповідним воском. Сполуки для розпилення, занурення або зрошення можуть бути отримані розведенням концентрату, такого як, наприклад, емульгуємий концентрат, концентрат суспензії або розчинна рідина, водним середовищем. Такий концентрат у більшості випадків складається з активних інгредієнтів, диспергуючого або суспендируючого агента (поверхнево-активна речовина), загусника, малої кількості органічного розчинника, речовини яка змочує, а якщо буде потреба якогонебудь антифризу і води. Фунгіцидні композиції у відповідності із даним винаходом можуть також використовуватися для захисту насіння проти грибків. Для цього дані фунгіцидні композиції можуть бути нанесені у вигляді покриття на насіння, причому зерна насіння послідовно зрошують рідкою композицією активних інгредієнтів або їх покривають попередньо скомбінованою композицією. 10 Комбінацію компонентів (І) і (II) краще наносять у формі композицій, у якій обидва зазначених компонента добре змішані, щоб гарантувати одночасне введення до матеріалів що захищаються. Введення або нанесення обох компонентів (І) і (II) може також бути "послідовно-комбінованим" введенням або нанесенням, тобто компонент (І) і компонент (II) уводиться або наноситься альтернативно або послідовно в тому ж самому місці таким способом, при якому вони обов'язково змішуються разом в оброблюваному локусі. Це відбудеться, зокрема, якщо послідовне введення або застосування будуть мати місце в межах короткого проміжку часу, наприклад, протягом менш 24 годин, краще, менш 12 годин. Цей альтернативний спосіб може бути виконаний, наприклад, при використанні підходящого єдиного пакування, що включає щонайменше один контейнер, заповнений сполукою, що включає активний компонент (І), і щонайменше один контейнер, заповнений сполукою, що включає активний компонент (II). Тому даний винахід також охоплює продукт, що містить: - (а) композицію, що включає компонент (І) (тобто ДДАХ), і - (b) композицію, що включає компонент (II), обраний з імазалілу (ІІ-а), боксаліду (ІІ-b), фенгексаміду (ll-с), піриметанілу (ΙΙ-d), тіо фанат-метилу (ll-е), трифлумізолу (II-f), азоксистробіну (II-g), димоксистробіну (ΙΙ-h), пікоксистробіну (ll-і) і піраклостробіну (II-j), у вигляді комбінації для одночасного або послідовного застосування, причому вказані композиції (а) і (b) перебувають у відповідних співвідношеннях, що забезпечують синергічний ефект проти фітопатогенних грибів. Такі продукти можуть складатися з підходящого пакування, що включає окремі контейнери, причому кожен контейнер включає компонент (І) або один з компонентів (II), краще у формі сполуки. Такі форми сполуки в загальному мають той же самий склад, як описано для сполук, які містять обидва активних інгредієнта. Відповідні носії і ад'юванти для застосування в композиціях у відповідності із даним винаходом можуть бути твердими або рідкими і відповідають відповідним речовинам, відомим в галузі сполук, таким як, наприклад, природні або відновлені мінеральні речовини, розчинники, диспергуючі агенти, поверхнево-активні речовини, речовини які змочують, клеї, згущуючі агенти, зв'язуючі, добрива або антифризи. Крім вищевказаних компонентів (І) і (II), композиції у відповідності із даним винаходом можуть також включати інші активні інгредієнти, наприклад інші мікропестициди, зокрема, фунгіциди, а також інсектициди, акарициди, нематоциди, гербіциди, регулятори росту рослин і добрива. Компоненти (І) і (II) використовуються в немодифікованій формі або, краще, разом зі стимуляторами, традиційно використовуваними в галузі подібних композицій. Тому їх складають у відповідності з відомими у даній галузі процедурами у емульгуємі концентрати, які розпилюють безпосередньо або розчини, що розчиняються, емульсії, що розчиняються, порошки, що змочуються, розчинні порошки, присипки, грануляти, а також інкап 11 84733 суляти, наприклад, у полімерних речовинах. Як природу композицій, так і способи нанесення, такі як розпилення, атомізація, посипання, запилення або заливання, вибирають відповідно до намічених мети і переважних обставин. Сполуки, тобто композиції, препарати або суміші, які включають активні інгредієнти і, якщо буде потреба, твердий або рідкий ад'ювант, одержують відомими способами, наприклад, гомогенно змішуючи і/або розмелюючи активні інгредієнти з наповнювачами, наприклад розчинниками, твердими носіями і, якщо буде потреба, поверхневоактивними речовинами (сурфактантами). Придатними розчинниками є ароматичні вуглеводи, краще фракції, що містять 8-12 атомів вуглецю, наприклад, суміші диметилбензолу або заміщені нафталіни, фталати, такі як дибутилфталат або диоктилфталат, аліфа тичні або аліциклічні вуглеводи, такі як циклогексан або парафіни, спирти і гліколі і їх прості і складні ефіри, такі як етанол, етиленгліколі, прості монометиловий або моноетиловий ефіри етиленгліколі, кетони, такі як циклогексанон, сильно полярні розчинники, такі як N-метил-2-пирролідон, диметилсульфоксид або диметилформмид, а також рослинні масла або епоксидировані рослинні масла, такі як епоксидироване кокосове масло чи соєве масло; або вода. Тверді носії, які використовуються, наприклад, для присипок і диспергуємих порошків, зазвичай являють собою природні мінеральні наповнювачі, такі як кальцит, тальк, каолін, монтморрилоніт або аттапульгіт. Щоб поліпшити фізичні властивості, також можливе додавання високодиспергованої кремінної кислоти або високодиспергованих абсорбуючи х полімерів. Відповідні гранульовані абсорбуючі носії відносяться до пористого типу, наприклад, являють собою пемзу, цегельну крихту, сепіоліт або бентоніт; а відповідні не сорбуючі носії являють собою такі матеріали, як кальцит або пісок. Крім того, може використатися велике число попередньо гранульованих матеріалів неорганічної або органічної природи, наприклад, зокрема, доломіт або залишки рослин, що перейшли у форму порошку. Відповідні поверхнево-активні речовини, які використовуються в композиціях у відповідності із даним винаходом, являють собою неіонні, катіонні і/або аніонні поверхнево-активні речовини, що мають гарні емульгіруючі, диспергіруючі та зволожуючі властивості. Термін "поверхнево-активні речовини" також включає суміші поверхнево-активних речовин. Відповідні носії й ад'юванти для застосування в композиціях у відповідності із даним винаходом можуть бути твердими або рідкими і відповідати відповідним речовинам, відомим з рівня техніки для одержання сполук для обробки рослин або їхні х частин, або для обробки рослинних продуктів, особливо для обробки деревини, наприклад, природні або відновлені мінеральні речовини, розчинники, диспергіруючі агенти, поверхнево-активні речовини, речовини, що змочують, клеї, згущуючі агенти, зв'язуючі, добрива, антифризи, репеленти, кольорові добавки, антикорозійні добавки, водо 12 відштовхувальні засоби, сикативи, Уфстабілізатори та інші активні інгредієнти. Відповідні аніонні поверхнево-активні речовини можуть бути як водорозчинним милом, так і водорозчинними синтетичними поверхневоактивними речовинами. Підходяще мило являє собою солі лужного металу, солі лужноземельного металу або незаміщені або заміщені солі амонію вищих жирних кислот (С10-С22), наприклад, натрієві або калієві солі олеїнової або стеаринової кислоти, або натуральні суміші жирних кислот, які можуть бути отримані, наприклад, з кокосового масла або таллового масла. Крім того, можуть також бути вказані метилтауринові солі жирної кислоти. Частіше, однак, використовуються так звані синтетичні поверхнево-активні речовини, особливо жирні сульфонати, жирні сульфати, сульфіровані похідні бензимідазолу або алкіларилсульфонати. Жирні сульфонати або сульфати перебувають зазвичай у формі солей лужного металу, солей лужноземельного металу або незаміщених або заміщених солей амонію і містять алкіл, який має від 8 до 22 атомів вуглецю, причому зазначений алкіл також включає радикали, які походять від ацильних радикалів, наприклад, натрієву або кальцієву сіль лігносульфоновой кислоти, додецилсульфата або суміші сульфатів спиртів жирного ряду, отриманих від природних жирних кислот. Ці сполуки також включають сольові аддукти ефірів сірчаної кислоти й сульфонової кислоти зі спиртом жирного ряду/етиленоксиду. Сульфировані похідні бензімідазола краще містять 2 групи сульфонової кислоти і один радикал жирної кислоти, який містить від 8 до 22 атомів вуглецю. Прикладами алкіларилсульфонатів є солі натрію, кальцію або триетаноламіну додецилбензолсульфокислоти, дибутилнафталінсульфокислоти або продукту конденсації нафталінсульфокислоти /формальдегіду. Також підходящими є відповідні фосфа ти, наприклад сольові аддукти ефіру фосфорної кислоти з п-нонілфенолом з 4-14моль етиленоксиду, або фосфоліпіди. Неіоногенні поверхнево-активні речовини краще являють собою похідні полігліколевого ефіру аліфатични х або циклоаліфатичних спиртів, або насичених або ненасичених жирних кислот і алкілфенолів, причому вказані похідні містять 3-10 груп гліколевого ефіру і 8-20 атомів вуглецю в (аліфатичній) вуглеводневій частини і 6-18 атомів вуглецю в алкільній частини алкілфенолів. Інші відповідні неіоногенні поверхнево-активні речовини являють собою водорозчинні аддукти поліетиленоксида з поліпропіленгліколем, етилендиамінополіпропіленгліколем, що містить 1-10 атомів вуглецю в алкільному ланцюзі, причому вказані аддукти містять 20-250 груп простих ефірів етиленгліколя і 10-100 груп простих ефірів пропіленгліколя. Ці сполуки зазвичай містять 1-5 ланок етиленгліколя на ланку пропіленгліколя. Репрезентативними прикладами неіоногенних поверхнево-активних речовин є нонілфенолполіетоксиетаноли, полігліколеві ефіри касторового масла, аддукти поліпропілен/поліетіленоксида, трибутілфеноксиполіетоксиетанол, поліетиленглі 13 84733 коль і октилфеноксиполіетоксиетанол. Ефіри жирної кислоти і поліетиленсорбітану, такі як поліоксиетиленсорбітан триолеат, також є придатними неіоногенними поверхнево-активними речовинами. Найкращими добавками, придатними для поліпшення нанесення й зменшення дози активних інгредієнтів, є природні (тваринні або рослинні) або синтетичні фосфоліпіди цефалінового або лецитинового типу, такі як, наприклад, фосфатиділ-етаноламін, фосфатиділсерин, фосфатиділгліцерин, лізолецитин або кардіоліпін. Такі фосфоліпіди можуть бути отримані із тваринних або рослинних кліток, зокрема, із тканин мозку, серця або печінки, яєчних жовтків або соєвих бобів. Придатними фосфоліпідами цього типу є, наприклад, фосфа тиділхлоринові суміші. Синтетичні фосфоліпіди являють собою, наприклад, диоктанилфосфатиділхолін і дипальмітоілфосфатиділхолін. Експериментальна частина Експеримент 1: лікувальна обробка шляхом занурення Водні тестуємі розчини були отримані з концентраціями 10мкг/мол, 100мкг/мол і 1000мкг/мол ДДАХ (І); і 500мкг/мол імазалілу (ll-а). Ці тестуємі розчини застосовувалися для одержання сумішей, які включають компонент (І) і компонент (ІІ-а) з концентрацією відповідно 1000мкг/мол (І) і 500мкг/мол (II- а); 100мкг/мол (І) і 500мкг/мол (ll-а) і 10мкг/мол (І) і 500мкг/мол (ll-а). 14 Лимони були штучно заражені за допомогою вирізаного шматка пробки діаметром 10мм, що опускали в суспензію спор, яка містить 106 КОЕ/мол Penicillium digitatum. Лимони обробляли через 24 години, занурюючи на 30 секунд в один з тестуємих розчинів. Оброблені й необроблені лимони інкубували протягом 14 днів у темному приміщенні з регульованим мікрокліматом при 20°С. Після інкубаційного періоду був обміряний діаметр грибкового росту, і була розрахована ефективність в % (інгібування росту) у порівнянні з контролем. Грибковий ріст був визначений кількісно, виміром інтервалу, у мм, між периметром кільця зони зараження діаметром 10мм і периметром ушкодженої зони. Можливий синергізм досліджували, використовуючи формулу Лимпеля [Richter, D. L.,Pestic. Sei. 1987, 19: 309-315]: Ec = X+Y-[(X×Y)/100], де Ес - очікувана адитивна відповідь або обчислена активність, X - відсоток, який спостерігається у контролю при нанесенні тільки компонента А, і Υ - відсоток, який спостерігається у контролю при нанесенні тільки компонента В. Синергізм вважається таким що має місце, коли спостережуваний ефект, або обмірювана активність, комбінації обох компонентів були більше чим відповідне значення Ес. Таблиця 1 Ефективність ДДАХ (І) і імазалілу (ll-а) проти Penicillium digitatum на лимоні після 14 днів інкубації Сполука ДДАХ (І) Імазаліл (ll-а) (І)+(ll-а) Вода(контроль) Тестуєма концентрація (мкг/мол) 1000 100 10 500 1000+500 100+500 10+500 Експеримент 2: тест токсичності на планшеті Активність проти росту грибів була визначена в тесті токсичності на планшеті. Розрахункова кількість маткового розчину (утримуючого ДДАХ, боксалід, фенгексамід, піриметаніл, тіофанатметил, трифлумізол, азоксистробін, димоксистробін, пікоксистробін або піраклостробін у концентрації 500 частин на мільйон (ч×млн-1) в диметилсульфоксиді) вносили піпеткою в 24-лункові планшети, щоб отримати кінцеві тестові концентрації від 0,21 до 5ч×млн -1 за 12 розведень з культуральним середовищем. Цими культуральними середовищами були або Глюкоза-Агар (GA) (10г глюкози, 1,5г К2НРО4, 2г КН2РО4, 1г (NH4)2SO4 , 0,5г MgSCO4 і 12,5г агару в 1л демінералізованої води) при використанні піриметанілу в якості тестуємої речовини, або Картопляна Декстроза-Агар (PDA) (4г картопляного настою, 20г бактодекстрози і 15г бактоагару в 1л демінералізованої води) для будь % Ефективності 22 0 0 78 93 84 91 0 % Синергізму 10 6 13 якого іншої тестуємої речовини. Середовище інокулювали 2мкл суспензії спор/міцелію. 24-лункові планшети залишали в темряві при температурі 22°С і відносної вологості 75% і оцінювали відносно росту грибів через один тиждень. У тесті токсичності на планшеті застосовувалися наступні види грибів: штам Sas Penicillium digitatum (чутливий до фунгіцидів, інгібуючим деметилазу), штам LDW930223 Penicillium digitatum (знижена чутливість до фунгіцидів, інгібуючим деметилазу), штам Н17 Penicillium italicum (знижена чутливість до фунгіцидів, інгібуючим деметилазу), штам ВС03019 Botrytis cinerea, Geotrichum candidum або штам А18 Gloeosporium album. Найнижча концентрація в ч×млн -1 кожної тестуємої сполуки або суміші тестуємих сполук, достатня для інгібування росту, що можна бачити, була взята як мінімальна інгібуюча концентрація (МІК). Якщо ріст грибків не спостерігався, у таблиці 2 15 84733 використали скорочення "ng". Синергізм обчислювали, використовуючи Спосіб Індексу Синергізму, описаний von KulI et al. [F.С. KulI, Р.С. Eismann, H.D. Syl vestrowicz, R.L. Mayer, 1961, Applied Microbiology 9: 538-541]. Синергічний Індекс (СІ) = (x/m) + (y/n) - m i n позначають значення МІК тестуємих речовин 1 та 2 відповідно, при нанесенні окремо, - x і у позначають відповідні кількості тестуємих речовин 1 та 2 у сумішах, які також викликають повне інгібування росту грибків, тобто x і у 16 рівні [кількість тестуємих речовин 1 та 2, відповідно, у суміші (наприклад 0,8 та 0,2, 0,66 та 0,33...)], помножені [значення МІК суміші]. Якщо індекс синергізму дорівнює 1, комбінація показує адитивний ефект. Результат, менший чим 1, указує синергічний ефект комбінації. Коли значення МІК сполуки було більше 5 (найвища тестуєма концентрація) використали 6,66 як значення МІК (1 розведення вище в діапазоні доз) для можливості розрахунку Індексу Синергізму (СІ). Таблиця 2 Значення МІК (мінімальна інгібуюча концентрація в ч×млн -1 всього а.і.) і індекс синергізму (СІ) ДДАХ із післязбиральними фунгіцидами проти патогену плодів Botrytis cinerea Боксалід Тестуєма речовина фенгексамід СІ МІК СІ na >5 na 0,75 2,11 0,52 0,75 2,11 0,66 * 1,58 0,62 * 1,19 0,56 * 1,19 0,64 na 1,58 na %ДДАХ +% тестуємої речовини 100+0 80+20 66+33 50+50 33+66 20+80 0+100 МІК >5 5 5 >5 >5 >5 >5 %ДДАХ +% тестуємої речовини 100+0 80+20 66+33 50+50 33+66 20+80 0+100 Тестуєма речовина тіофанат-метил трифлумізол МІК СІ МІК СІ >5 na >5 na 5 1,07 >5 * 3,75 0,97 >5 * 2,81 0,88 >5 * 1,58 0,58 >5 * 2,11 0,86 >5 * 2,11 na >5 na піриметаніл МІК СІ 5 na 3,75 0,96 2,11 0,61 2,11 0,71 2,11 0,81 2,11 0,88 2,11 na піраклостробін МІК СІ 5 na 3,75 0,56 5 0,75 >5 * >5 * >5 * >5 na *: індекс синергізму не міг бути обчислений, оскільки тестуємі концентрації були занадто низькими, і точна МІК не могла бути визначена nа: не застосовано. Комп’ютерна в ерстка C.Литв иненко Підписне Тираж 28 прим. Міністерство осв іт и і науки України Держав ний департамент інтелектуальної в ласності, вул. Урицького, 45, м. Київ , МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислов ої в ласності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601