Матеріал для накопичувачів гідрогену та металогідридних хімічних джерел енергії

Матеріал для накопичувачів гідрогену та металогідридних хімічних джерел енергії, що містить лантан, нікель, кобальт, алюміній, який відрізняється тим, що додатково містить самарій, вісмут, магній та літій при наступному співвідношенні компонентів (мас. %): La 27,30-28,85 Sm 3,28-1,64 Ni 60,24-59,03 Со 1,29-2,58 Ві 7,76-7,78 Mg 0,05-0,06 Al 0,06-0,05 Li 0,02-0,01. Винахід відноситься до галузі хімії і може використовуватись у накопичувачах Гідрогену та як електродний матеріал для металогідридних хімічних джерел енергії. Відомі сплави рідкісноземельних та перехідних металів складу АВ5 з гексагональною структурою типу СаСu5, які здатні до абсорбції та десорбції великих кількостей Гідрогену, і, завдяки цьому, стали основою для появи нового типу матеріалів під назвою "накопичувачі Гідрогену" та розробки на їхній основі електродів для металогідридних хімічних джерел енергії [Buschow K.H.J. Hydrogen absorption in intermetallic compounds // Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earths. / Eds. Gschneider K. A. Jr., Eyring L. - Amsterdam, 1985. Vol. 6. - P. 1 -111]. Серед перших досліджених представників є двокомпонентний сплав LaNi5 [Ewe Η., Justi E.W., Stephan К. Elektrochemische Speicherung und Oxidation von Wasserstoff mit der intermetallischen Verbindung LaNi5 // Energy Conversion. - 1973. -Vol. 13 (3). - P. 109-113] наступного хімічного складу (мас. %): La- 32,12 ¸ 32,13 Ni- 67,88 ¸ 67,87 Він може поглинати атоми Гідрогену з утворенням гідриду граничного складу LaNi5H6 [van Vucht J.H.N., Kuijpers F.A., Bruning H.C.A.M. Reversible room-temperature absorption of large quantities of hydrogen by intermetallic compounds // Philips Res. Rep. -1970. - Vol. 25. - P. 133-140]. Електродні матеріали з цього сплаву мають теоретичну ємність 375 мА год/г, у той час як експериментально досягнуте значення залишається втричі меншим. Недоліками вказаного сплаву є здатність до деградації у розчині лужних електролітів, недостатньо велика кількість заряд-розрядних циклів при електрохімічних процесах, високі значення рівноважного тиску при газовому гідруванні (ррівн~10,0 атм. при 65°С), а також висока собівартість сплавів [Adzic G.D., Johnson J.R., Mukerjee S., McBreen J., Reilly J.J. // Abstracts of the 189th Meeting of the Electrochemical Society. - Los Angeles: Pennington, NJ, 1996. - 96-1. - P. 65]. (19) UA (11) 86885 (13) (21) a200711910 (22) 29.10.2007 (24) 25.05.2009 (46) 25.05.2009, Бюл.№ 10, 2009 р. (72) ПАВЛЮК ВОЛОДИМИР ВАСИЛЬОВИЧ, UA, ЗЕЛІНСЬКА ОКСАНА ЯРОСЛАВІВНА, UA, ДМИТРІВ ГРИГОРІЙ СТЕПАНОВИЧ, UA, СОЛОХА ПАВЛО ГРИГОРОВИЧ, UA, ТАРАСЮК ІВАН ІВАНОВИЧ, UA (73) ЛЬВІВСЬКИЙ НАЦІОНАЛЬНИЙ УНІВЕРСИТЕТ ІМ. ІВАНА ФРАНКА, UA (56) UA 42836, 15.11.2001, C2 UA 37275, 15,05.2001, C2 US 6338916, 15.01.2002, A CA 2219231, 14.11.1996, A1 C2 1 3 86885 4 Відомий багатокомпонентний сплав [Ikowa Μ., Відомий сплав [Takeshita Т., Wallace W.E. Kawano Η., Matsumoto I., Yanagihara N. European Hydrogen absorption in Th(Ni, Al)5 ternaries // J. LessPattent Application 0271043, 1987], [Ogawa H., Common Metals. -1977. - Vol. 55. - P. 61-65], у якоIkowa M., Kawano H., Matsumoto I. Power Source, му Лантан заміщений на Торій, а Нікель частково 1988. - Vol.12. - P. 393], який містить мішметал, заміщений на Алюміній. Таке заміщення попри Нікель, Кобальт, Манган та Алюміній за наступного зменшення гідрогенсорбційної ємності з 6-7 ат. співвідношення компонентів (мас. %): Н/ф.о. до 4,1 ат. Н/ф.о. призводить до значних змін гідрогенсорбційних властивостей сполуки. Mm - 32,72 ¸ 32,74 Зокрема, зменшує плато десорбції Гідрогену з Ni- 49,60¸60,10 гідриду, роблячи його більш придатним для техноCo- 10,52¸0 логічного застосування. Μn- 5,23¸5,22 Недоліком вказаного сплаву є те, що подальAI- 1,93¸1,94 ше зростання вмісту Алюмінію у складі фази RNi5(де Mm - це мішметал, який є сумішшю рідкісxAlx призводить до поступового зменшення сорбноземельних елементів наступного хімічного склаційної ємності матеріалу до нуля, а також викорисду (мас. %): тання радіоактивно небезпечного елемента Торію. Се-56,9, La -20,5, Nd-14,7, Pr-5,5, Fe-0,42, 0Відомий сплав [Adzic G., Johnson J.R., 0,058, С-0,032, Ν-0,002, Υ-0,01, Са-0,13). Mukerjee S., McBreen J., Reilly JJ. // Proc. Symp. on Цей сплав має кращі характеристики щодо циExploratory Research and Development of Batteries кльованості та нижчу собівартість. Зі збільшенням for Electric and Hybrid Vehicles. / Eds. Adams W.A., вмісту Кобальту у сплаві суттєво зростає його коLandrebe A.R., Scrosati R. - New York: Penington, розійна стійкість, хоча кількість поглинутого Гідро1996. -96-14. - P. 189], який містить Лантан, Нікель, гену зменшується від 4,96 до 3,90 Н/елементарну Кобальт, Манган та Алюміній за наступного співкомірку. Так само зменшується і питома ємність відношення компонентів (мас. %): електродних матеріалів, виготовлених на основі La- 32,23¸32,95 цих сплавів, від 314 до 247 мА×год/г [Adzic G.D., Ni - 52,42¸49,43 Johnson J.R., Mukerjee S., McBreen J., Reilly JJ. Co- 10,25¸10,49 Function of Cobalt in AB5HX electrodes // J. Alloys Μn- 5,10¸5,21 Compd. - 1997. - Vol. 253-254. - P. 579-582]. AI- 0¸1,92 Недоліком цього сплаву є неможливість викоМатеріал має добрі сорбційні характеристики ристання його при високих температурах, що зута корозійну стійкість, при чому збільшення вмісту мовлено високим значенням рівноважного тиску Алюмінію у матеріалі призводить до суттєвого 5,0 атм. При 65°С [Adzic G.D., Johnson J.R., Mukerзростання його корозійної стійкості. jee S., McBreen J., Reilly J.J. // Abstracts of the 189th Недоліком матеріалу є те, що зі збільшенням Meeting of the Electrochemical Society. - Los Angeвмісту Алюмінію знижується його електрохімічна les: Pennington, NJ, 1996. - 96-1. -P. 65]. ємність від 366 до 314 мА×год/г та зменшується Відомий сплав [Adzic G.D., Johnson J.R., Mukerjee S., McBreen J., Reilly JJ. // Abstracts of the кількість поглинутого Гідрогену від 5,88 до 4,98 189th Meeting of the Electrochemical Society. - Los Н/елементарну комірку, відповідно. Angeles: Pennington, NJ, 1996. - 96-1. - P. 65], який Відомий сплав [Adzic G., Johnson J.R., Reilly містить збіднений Церієм мішметал, Нікель, КоJ.J., Mukerjee S., McBreen J., Kumar M.P.S., Zhang бальт, Манган та Алюміній за наступного співвідW., Srinivasan S. Cerium content and cycle life of ношення компонентів (мас. %): multicomponent of AB5 hydride electrodes // J. Electrochem. Soc. - 1995. - Vol. 142. - P. 3429-3433], Мm*-32,35 ¸ 32,37 який містить Лантан, Церій, Нікель, Кобальт, МанNi- 49,87¸60,43 ган та Алюміній за наступного співвідношення Co- 10,58¸0 компонентів (мас. %): Μn- 5,26¸5,27 La- 32,9¸0 AI- 1,94¸1,93 Се- 0¸33,15 (де Mm* - це збіднений Церієм мішметал, який Ni- 49,43¸49,29 є сумішшю рідкісноземельних елементів наступноCo- 10,49¸10,45 го хімічного складу (мас. %): Μn- 5,21¸5,20 Се-0,13, La-58,2, Nd-29,9, Pr-7,6, Fe-0,07, O0,47, С-0,104, AI- 1,92¸1,91 Ν-0,162, Υ-0,04, Са-0,27. Сорбційна ємність матеріалу становить 6,0 Цей сплав характеризується високою цикльоН/елементарну комірку при вмісті Церію менше ваністю та порівняно нижчою собівартістю. Зі збі6,63 мас. %. Корозійна стійкість матеріалу суттєво льшенням вмісту Кобальту у сплаві підвищується зростає зі збільшенням вмісту Церію за рахунок його корозійна стійкість. Сплав має значення рівутворення стійкої оксидної плівки на поверхні мановажного тиску 0,5 атм. при 65°С, що дозволяє теріалу. використовувати його при високих температурах. Недоліком матеріалу є те, що зі збільшенням Недоліком сплаву є те, що зі збільшенням вмівмісту Церію знижується стабільність гідридної сту Кобальту у сплаві зменшується кількість пофази, стрімко спадає сорбційна (від 6,0 до 0,8 глинутого Гідрогену від 4,94 до 4,64 Н/елементарну комірку) та електрохімічна (від 325 Н/елементарну комірку [Adzic G.D., Johnson J.R., до 51 мА×год/г) ємності, що пов'язано зі зменшенMukerjee S., McBreen J., Reilly J.J. Function of ням об'єму елементарної комірки. Cobalt in AB5HX electrodes // J. Alloys Compd. 5 86885 6 Metals - 1985. - Vol. 109(2). - P. 287-309], [Van 1997. - Vol. 253-254. - P. 579-582] та знижується Rijswick M.H.J. Metal hydride electrodes for значення питомої ємності електродних матеріалів, electrochemical energy storage // Hydrides for Energy виготовлених на основі сплаву, від 314 до 295 Storage. Proc. Intern. Symp., Geilo (Norway), August мА×год/г. 14-19, 1977 / Eds. Andersen A.F., Maeland A.J. Найбільш близьким за складом та технічними Oxford: Pergamon Press Ltd., 1978. - P. 261 -271]. характеристиками (прототипом) є відомий сплав Часткове введення замість Нікелю іншого перехід[Wicke Ε., Brodowsky Η., Zuchner Η. // Hydrogen in ного металу змінює також здатність сплавів до Metals II. / Eds. Alefeld G., Volkl J. - New York: розтріскування. Наприклад, MmNi2,5Mn0,5 проявляє Springer Verlag, 1978. - Vol. 28. - P. 73], який місбільшу швидкість розтріскування і вищу ємність до тить Лантан, Нікель, Кобальт, Манган та Алюміній Гідрогену, у той час як MmNi2,5Co2,5 має нижчу за наступного співвідношення компонентів швидкість розтріскування і значно нижчу ємність. (мас.%): Відомо, що заміщення Лантану іншими рідкісLa- 32,97¸32,95 ноземельними елементами призводить до зросNi - 59,89¸49,43 тання корозійної стійкості сплавів та зростання Co- 0¸10,49 рівноважного тиску, що зумовлене зменшенням Μn- 5,22¸5,21 об'єму елементарної комірки сплаву зі зменшенAI- 1,92 ням атомного радіусу РЗМ. Оскільки звичайний Матеріал має добрі ємнісні характеристики, які мішметал складається зі суміші рідкісноземельних зростають зі збільшенням вмісту Кобальту у ньому металів, то MmNi5 має плато водневого тиску на від 0 до 10,49 мас. %, зокрема питома ємність - від порядок вище ніж чистого LaNi5. Високий рівнова324 до 330 мА-год/г, а сорбційна ємність - від 5,09 жний тиск можна зменшити і контролювати частдо 5,18 Н/елементарну комірку, відповідно. ковим заміщенням Ni атомами більшого металічНедоліком цього матеріалу є висока собіварного радіуса, наприклад Mn, AI, Cr, Si, Co, Cu, Zn і тість, що зумовлена наявністю та поступовим збіFe [Sandrock G.D. Development of. low cost nickelльшенням вмісту Кобальту у його складі. rare earth hydrides for hydrogen storage // Proc. 2nd В основу винаходу поставлене завдання удоWorld Hydrogen Energy Conference. - Oxford: Perсконалення матеріалу для накопичувачів Гідрогену gamon Press, 1978. - P. 1625-1656], [Osumi Y., Kato та металогідридних хімічних джерел енергії шляΑ., Suzuki H., Nakane M., Miyake Y. Hydrogen abхом введення певних добавок, що забезпечить sorption-desorption characteristics of mischmetalвисокі значення питомої ємності, покращить мехаnickel-aluminum alloys // J. Less-Common Metals. нічну і корозійну стійкість електродного матеріалу 1979. - Vol. 66. - P. 67-75], [Osumi Y., Suzuki H., в розчині електроліту, призведе до зростання абKato Α., Oguro K., Nakane M. Hydrogen absorptionсорбційної ємності та зниження значення рівноваdesorption characteristics of mischmetal-Ni-Cr-Mn жного тиску при використанні цього матеріалу як alloys // J. Less-Common Metals. - 1981. - Vol. 79. сорбента Гідрогену, а також знизить собівартість P. 207-214], [Osumi Y., Suzuki H., Kato Α., Nakane сплаву. M. Hydrogen absorption-desorption characteristics of Поставлене завдання досягається тим, що у misch metal-nickel-silicon alloys // J. Less-Common матеріал для накопичувачів Гідрогену та металогіMetals. - 1982. - Vol. 84. - P. 99-106], [Osumi Y., дридних хімічних джерел енергії, що містить ЛанSuzuki H., Kato Α., Oguro K., Kawai S., Kaneko M. тан, Нікель, Кобальт, Алюміній, додатково введено Hydrogen absorption-desorption characteristics of Самарій, Бісмут, Магній та Літій за наступного Mm-Ni-Al-M and Mm-Ni-Mn-M alloys (Mm - misch співвідношення компонентів (мас. %): metal) // J. Less-Common Metals. - 1983. - Vol. 89. La- 27,30¸28,85 P. 287-292]. І хоча Co, Cu, Zn і Fe можуть утворюSm- 3,28¸1,64 вати з Ni неперервні тверді розчини, проте вони Ni - 60,24¸59,03 мають менший вплив на тиск Гідрогену ніж такі Со- 1,29¸2,58 елементи як Mn, AI, Cr і Si. При цьому часткове Bi- 7,76¸7,78. заміщення Нікелю на Алюміній викликає зростання Mg- 0,05¸0,06 питомої ємності сплаву, а на Манган - ні. СтехіоAI - 0,06¸0,05 метричні відхилення також змінюють тиск ГідрогеLi- 0,02¸0,01 ну. Збагачені мішметалом сплави характеризуВідомо, що часткове заміщення Нікелю у ються нижчим тиском і вищою ємністю завдяки сплавах іншими елементами Сu, Μn, Cr, AI, Si дочастковому заміщенню Ni мішметалом, що призволяє підвищити стійкість сплавів до корозії, стазводить до збільшення об'єму елементарної комірбільність гідридної фази та термін експлуатації ки. Контроль плато тиску є найважливішою частиматеріалів. Однак, таке заміщення має і недоліки, ною практичного застосування у накопичувальних серед яких зменшення накопичувальної ємності та резервуарах гідрогену, хімічних теплових насосах і підвищення собівартості матеріалів (через залусистемах очищення [Sandrock G.D., Suda S., чення Co) [Bronoel G., Sarradin J., PercheronSchlapbach L. Applications of hydrogen in Guegan Α., Achard J.C. Some fundamental aspects intermetallic compounds // Hydrogen in Intermetallic of the electrochemical storage of hydrogen in LaNi5 Compounds II / Ed. Schlapbach L. - Berlin: Springer, alloys // Mater. Res. Bull. - 1978. - Vol. 13 (12). - P. 1992.-P. 197-258]. 1265-1271], [Percheron-Guegan Α., Lartigue C, Автори вперше використали такі елементи як Achard J.C. Correlations between the structural Літій, Магній, Бісмут та Самарій, атомний відсоток properties, the stability and the hydrogen content of яких був визначений експериментально. Це доsubstituted LaNi5 compounds // J. Less-Common 7 86885 8 зволило покращити технічні характеристики і завимірювання проводились у 5 циклів гідруваннябезпечити передбачуваний технічний результат. дегідрування для кожного зразка. Р-С ізотерми Рис. 1. Ізотерми десорбції Гідрогену для матебули одержані десорбцією Гідрогену з гідриду при ріалу, де вздовж осі x відкладено тиск Гідрогену p 293, 313, 333 і 353К. (МПа), а вздовж осі у - кількість поглинутого ГідроЕлектрохімічне дослідження сплавів проводигену на формульну одиницю (Н/ф.о.) лось у реальних джерелах струму на елементах Рис. 2. Розрядна крива для хімічного джерела дискового типу з площею електроду 1,65 см2 та енергії на основі дослідженого матеріалу при зовоб’ємом 0,66 см3. Як анод використовували синтенішньому навантаженні 0,2 мА, де вздовж осі x зований сплав, ретельно розтертий у порошок, а згодом спресований у таблетку. Катодом була сувідкладено питому ємність аноду С, мА×год/г, а міш порошків Ni(OH)2 (95%) і графіту (5%). Як елевздовж осі у - потенціал розряду U, В. ктроліт використовували 6М розчин КОН з невелиОтримання матеріалу можна проілюструвати кою домішкою LiOH (~2%). Катод і анод були наступним прикладом. відокремлені сепаратором, змоченим у розчині Сплав виготовили сплавленням шихти з вихіелектроліту. Випробування анодів та зйомку роздних компонентів високої чистоти (La, Sm – 99,9 % ряд-зарядних кривих проводили у гальваностатич(виробник Sigma-Aldrich), Co, Ni – 99,99 % (виробному режимі. Процес заряду орбцій них дного ник Sigma-Aldrich), Bi – 99,999 % (виробник Sigmaакумулятора проводили при 7 мА протягом 35 год. Aldrich), Li – 98,0 % (марка ЛЭ-2, ГОСТ 8774-75), Гідрування проводили до повного насичення Mg – 99,96 % (марка МГ96, ГОСТ 804-72), AI – отеріалу анода Гідрогеном, що характеризува99,99 % (марка А99, ГОСТ 11069-74)) в електродулось горизонтальним «платом» на зарядній кривій. говій печі з вольфрамовим електродом в атмосРесурс роботи аноду визначали за кількістю циклів фері очищеного аргону на мідному водоохолоджезаряд – розряд. ному поді під тиском 1,1-105 Па; як гетер Характеристики сплавів та джерел струму, використовували пористий титан. Контроль складу сконструйованих на їх основі, з нижчим, середнім сплаву проводили шляхом порівняння його маси з та вищим співвідношенням компонентів наведені у масою вихідної шихти. Фазовий склад сплаву таблицях 1 і 2. З таблиць випливає, що поступове встановлювали за допомогою рентгенівського фавведення легуючих елементів таких як Li, AI, Mg, зового аналізу на дифрактометрі ДРОН-2.0 (FeKaВі та Sm збільшує абсорбційну ємність матеріалу випромі-нювання, внутрішній еталон Si). до 6,6 Н/ф.о., що на 22 % перевищує абсорбційну Газове гідрування одержаних сплавів та доємність прототипу та на 11 % двокомпонентного слідження Р-С ізотерм здійснювалось в апараті сплаву LaNis, які використовуються в промислових Зіверта у температурному інтервалі 293-800 К при масштабах у сучасних накопичувачах Гідрогену. тиску Гідрогену ~10 Мра. Щільність газу в апараті і Значення рівноважного тиску для сплавів знижукалібрування об’єму реактора у присутності зразка ється на –20 % порівняно із промисловими аналовідомої маси було протестовано використовуючи гами. Також використання цього матеріалу є персорбцій них д газ гелій. Гідрування сплавів пропективним в електрохімічних джерелах енергії з водилось в атмосфері орбцій них дн газу водню, огляду на високу питому ємність (275 мА×год/ г) який отримували з гідриду LaNi5H6. Зразки масою електродів. Результати газового та електрохіміч2 г були поміщенні під тиском у реактор об’ємом 5 ного гідрування матеріалу наведені у таблицях 3, см. Сплави активувалися протягом 4 год. У вакуумі 4 та проілюстровані рисунками 1 і 2, відповідно. (4×10-4 Ра) при 670 К. Кількість абсорбованого ГідЗапропонований матеріал однорідний по рогену визначалась за об’ємом, контролюючи змівсьому об’єму, має стабільність складу і властивону тиску в камері реактора. Врахування орбцій стей у часі, низьку хімічну активність і може викониту стиснення Гідрогену дозволило розрахувати ристовуватися в температурному інтервалі від –30 концентрацію Гідрогену у зразку з точністю до до +50°С. Собівартість одержаного матеріалу є ±0,02 Н/ф.о. Тиск Н2 у реакторі був визначений з нижчою. Матеріал є екологічно чистий. точністю ±1·10-4 Мра, в той час як температура зберігалась постійною з точністю ±0,2 К. Для збереження стану хімічної рівноваги у реакторі РСТТаблиця 1 Порівняння сорбційних характеристик сплавів при кімнатній температурі Склад сплаву La – 27,30 Sm – 3,28 Ni – 60,24 Co – 1,29 Bi – 7,76 Mg – 0,05 AI – 0,06 Li – 0,02 ррівн., Мпа Вміст Гідрогену, Η/ф.ο. 0,1248 6,6 9 86885 10 Продовження таблиці 1 La - 28,23 Sm - 2,3 Ni - 59,64 Co - 1,93 Bi - 7,77 Mg - 0,01 AI - 0,06 Li - 0,06 La - 28,85 Sm - 1,64 Ni - 59,03 Co - 2,58 Bi - 7,78 Mg - 0,06 AI - 0,05 Li - 0,01 0,12765 6,6 0,12788 6,6 Таблиця 2 Порівняння електрохімічних характеристик джерел струму, сконструйованих на основі сплавів Анод Сплав: La-27,30 Sm-3,28 Ni-60,24 Co-1,29 Bi-7,76 Mg-0,05 Al-0,06 Li-0,02 Сплав: La-28,23 Sm-2,3 Ni-59,64 Co-1,93 Bi-7,77 Mg-0,01 Al-0,06 Li-0,06 Сплав: La-28,85 Sm-1,64 Ni-59,03 Co-2,58 Bi-7,78 Mg-0,06 Al-0,05 Li-0,01 Катод U, В С, мА×год/г Ni(OH)2 1,3 275 Ni(OH)2 1,3 275 Ni(OH)2 1,3 275 11 86885 12 Таблиця 3 Сорбційні характеристики матеріалу для накопичувачів Гідрогену та металогідридних хімічних джерел енергії при різних температурах Вміст Тиск Гідрогену, Гідрогену, Н/ф.о. МПа 293 К 7,06066 1,61138 7,06301 1,11732 7,04658 0,96276 7,02238 0,79556 7,00536 0,68648 6,96937 0,53986 6,92192 0,41339 6,86868 0,31681 6,80423 0,24344 6,70047 0,17410 6,53795 0,12917 6,15081 0,12729 5,75772 0,12788 5,36425 0,12823 4,97568 0,12736 4,58488 0,12751 4,19395 0,12765 3,80576 0,12716 3,41974 0,12652 3,02823 0,12746 2,64339 0,12644 2,25696 0,12643 1,87253 0,12604 1,50144 0,12314 1,14235 0,11961 0,83863 0,10676 0,70848 0,06588 0,62797 0,04069 0,57959 0,02486 Вміст Тиск Гідрогену, Гідрогену, Н/ф.о. МПа 313 К 6,76300 1,28672 6,73576 1,11194 6,69581 0,91777 6,65150 0,75652 6,59277 0,60594 6,52686 0,49251 6,48158 0,43794 6,27020 0,31308 5,56926 0,30239 4,79851 0,30391 4,05605 0,30039 3,29396 0,29959 2,54206 0,29572 1,76228 0,29540 1,02181 0,28861 0,68219 0,20058 0,54299 0,10040 0,47161 0,05062 0,42700 0,02736 Вміст Тиск Гідрогену, Гідрогену, Н/ф.о. МПа 333 К 6,45900 1,67239 6,44109 1,53464 6,40917 1,36929 6,33521 1,11138 6,24625 0,91701 6,13376 0,77550 5,92248 0,66357 5,41188 0,62568 4,84636 0,62294 4,14377 0,62222 3,31443 0,61323 2,51888 0,60474 1,61351 0,59798 0,81326 0,57229 0,62075 0,41181 0,51261 0,27283 0,42859 0,15036 0,35636 0,06730 0,31310 0,03249 Вміст Тиск Гідрогену, Гідрогену, Н/ф.о. МПа 353 К 6,09000 2,28554 6,02071 2,00209 5,96621 1,85317 5,88915 1,68211 5,73720 1,49885 5,51883 1,36788 5,08936 1,29595 4,43636 1,24039 3,84842 1,20357 3,28652 1,17374 2,67432 1,14467 1,92211 1,13154 1,24217 1,10675 0,71702 1,07403 0,53704 0,94728 0,45350 0,79974 0,38269 0,65583 0,30566 0,47100 0,24541 0,31777 0,21591 0,25119 Таблиця 4 Електрохімічні характеристики матеріалу для накопичувачів Гідрогену та металогідридних хімічних джерел енергії С, мА год/г 0,2 0,6 1,5 2,5 3,5 4,5 5,5 6,5 7,5 8,5 9,5 10,5 11,5 12,5 13,5 14,5 15,5 16,5 U, B 1,51 1,5 1,49 1,48 1,47 1,46 1,46 1,45 1,44 1,44 1,43 1,43 1,43 1,42 1,42 1,42 1,41 1,41 С,мА год/г 43,5 44,5 45,5 46,5 47,5 48,5 49,5 50,5 51,5 52,5 53,5 54,5 55,5 56,5 57,5 58,5 59 59,5 U, B 1,36 1,36 1,36 1,35 1,35 1,35 1,35 1,35 1,35 1,35 1,34 1,34 1,34 1,34 1,34 1,34 1,34 1,34 С, мА год/г 85,5 86,5 87,5 88,5 89,5 90,5 91,5 92,5 93,5 94,5 95,5 96,5 97,5 98,5 99,5 100,5 101,5 102,5 U, B 1,31 1,31 1,31 1,31 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,29 1,29 1,29 1,29 С,мА год/г 129,5 130,5 131,5 132,5 133,5 134,5 135,5 136,5 137,5 138,5 139,5 140,5 141,5 142,5 143,5 144,5 145,5 146,5 U, B 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,26 1,26 1,26 1,26 1,26 1,26 1,26 13 С,мА год/г 17,5 18,5 19,5 20,5 21,5 22,5 23,5 24,5 25,5 26,5 27,5 28,5 29,5 30,5 31,5 32,5 33,5 34,5 35,5 36,5 37,5 38,5 39,5 40,5 41,5 42,5 173,5 174,5 175,5 176,5 177,5 178,5 179,5 180,5 181,5 182,5 183,5 184,5 185,5 186,5 187,5 188,5 189,5 190,5 191,5 192,5 193,5 194,5 195,5 196,5 197,5 198,5 199,5 200,5 201,5 202,5 203,5 204,5 205,5 206,5 207,5 U, B 1,41 1,41 1,4 1,4 1,4 1,4 1,39 1,39 1,39 1,39 1,39 1,38 1,38 1,38 1,38 1,38 1,37 1,37 1,37 1,37 1,37 1,37 1,37 1,36 1,36 1,36 1,23 1,23 1,23 1,23 1,23 1,23 1,23 1,23 1,23 1,23 1,22 1,22 1,22 1,22 1,22 1,22 1,22 1,22 1,22 1,22 1,21 1,21 1,21 1,21 1,21 1,21 1,21 1,21 1,21 1,21 1,21 1,2 1,2 1,2 1,2 86885 С,мА год/г 60,5 61,5 62,5 63,5 64,5 65,5 66,5 67,5 68,5 69 69,5 70,5 71,5 72,5 73,5 74,5 75,5 76,5 77,5 78,5 79,5 80,5 81,5 82,5 83,5 84,5 208,5 209,5 210,5 211,5 212,5 213,5 214,5 215,5 216,5 217,5 218,5 219,5 220,5 221,5 222,5 223,5 224,5 225,5 226,5 227,5 228,5 229,5 230,5 231,5 232,5 233,5 234,5 235,5 236,5 237,5 238,5 239,5 240,5 242,5 243,5 U, B 1,34 1,33 1,33 1,33 1,33 1,33 1,33 1,33 1,33 1,33 1,32 1,32 1,32 1,32 1,32 1,32 1,32 1,32 1,32 1,31 1,31 1,31 1,31 1,31 1,31 1,31 1,2 1,2 1,2 1,2 1,19 1,19 1,19 1,19 1,19 1,19 1,19 1,19 1,19 1,19 1,18 1,18 1,18 1,18 1,18 1,18 1,18 1,18 1,17 1,17 1,17 1,17 1,17 1,17 1,16 1,16 1,16 1,16 1,16 1,16 1,15 14 С, мА год/г 103,5 104,5 105,5 106,5 107,5 108,5 109,5 110,5 111,5 112,5 113,5 114,5 115,5 116,5 117,5 118,5 119,5 120,5 121,5 122,5 123,5 124,5 125,5 126,5 127,5 128,5 241,5 245,5 246,5 247,5 248,5 249,5 250,5 251,5 252,5 253,5 254,5 255,5 256,5 257,5 258,5 259,5 260,5 261,5 262,5 263,5 264,5 265,5 266,5 267,5 268,5 269,5 270,5 271,5 272,5 273,5 274,5 275,5 276,5 277,5 278,5 U, B 1,29 1,29 1,29 1,29 1,29 1,28 1,28 1,28 1,28 1,28 1,28 1,28 1,28 1,28 1,28 1,27 1,28 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,16 1,15 1,15 1,15 1,15 1,14 1,14 1,14 1,14 1,13 1,13 1,13 1,13 1,13 1,12 1,12 1,12 1,11 1,11 1,11 1,11 1,1 1,1 1,1 1,09 1,09 1,09 1,08 1,08 1,08 1,07 1,07 1,07 1,06 1,06 С, мА год/г 147,5 148,5 149,5 150,5 151,5 152,5 153,5 154,5 155,5 156,5 157,5 158,5 159,5 160,5 161,5 162,5 163,5 164,5 165,5 166,5 167,5 168,5 169,5 170,5 171,5 172,5 279,5 280,5 281,5 282,5 283,5 284,5 285,5 286,5 287,5 288,5 289,5 290,5 291,5 292,5 293,5 294,5 295,5 296,5 297,5 298,5 299,5 300,5 301,5 302,5 303,5 304,5 305,5 306,5 307,5 308,5 309,5 310,5 311,5 U, B 1,26 1,26 1,25 1,25 1,25 1,25 1,25 1,25 1,25 1,25 1,25 1,25 1,24 1,24 1,24 1,24 1,24 1,24 1,24 1,24 1,24 1,24 1,24 1,23 1,23 1,23 1,05 1,05 1,05 1,04 1,04 1,04 1,03 1,03 1,02 1,02 1,02 1,01 1,01 1,01 1 1 0,99 0,99 0,99 0,98 0,98 0,98 0,97 0,97 0,97 0,96 0,96 0,96 0,96 0,95 0,95 0,95 0,95 15 Комп’ютерна верстка В. Мацело 86885 Підписне 16 Тираж 28 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601