Гербіцидно активні гетероарилзаміщені циклічні діони або їх похідні

Реферат: Винахід стосується сполуки формули І, яка придатна для використання як гербіциду: , (I) де G - це водень або метал, придатний для застосування у сільськогосподарському виробництві, сульфоній, амоній або модифікуюча група, UA 107802 C2 (12) UA 107802 C2 Q - це незаміщений або заміщений, насичений або мононенасичений гетероцикліл С3-С8, який містить щонайменше один гетероатом, вибраний з О, N і S, або Q являє собою гетероарил або заміщений гетероарил, m дорівнює 1, 2 чи 3, та Het - можливо заміщене моноциклічне або біциклічне гетероароматичне кільце, причому сполука може бути сіллю, яка є придатною для застосування в агрономії. OG 2 R Het 3 R Q ( )m 5 R 4 R 1 R O UA 107802 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 Даний винахід стосується нових гербіцидно активних гетероарильних діонів або їх похідних, зокрема, гербіцидно активних гетероарил-заміщених циклічних діонів або їх похідних, а, точніше, гербіцидно активних 2-гетероарил-циклопентан-1,3-діонів або їх похідних; вiн також стосується способів одержання цих сполук або похідних, композицій, що містять ці сполуки або їх похідні, а також способів їх використання у боротьбі з бур'янами, особливо на посівах корисних рослин, або в пригніченні небажаного росту рослин. Сполуки гетероарильних циклічних діонів, що мають гербіцидні властивості, описані у патенті US 4 678 501. WO 96/16061 A1 (Bayer AG) описує тіофен-заміщені циклічні діони, де циклічний діон вибирається з одного з восьми гетероциклічних або карбоциклічних класів, таких як циклопентандіон або циклогександіон, і використання цих діонів в якості пестицидів і гербіцидів. WO 02/088098 A1 (Bayer AG) описує тіазоліл-заміщені карбоциклічні 1,3-діони, зокрема, 2-(тіазоліл)-циклопентан-1,3-діони і 2-(тіазоліл)-циклогексан-1,3-діони та їх похідні, та їх використання в якості пестицидних агентів, гербіцидів і фунгіцидів. WO 03/035643 A1 (Bayer CropScience AG) описує 5-членні гетероцикли, заміщені оксо, а також заміщені N-зв'язаним піразолілом або С-зв'язаним піразолілом, і їх використання в якості фітосанітарної продукції, бактерицидів і гербіцидів. WO 2009/000533 A1 (Syngenta Limited) описує зокрема сполуки пірандіону, тіопірандіону і циклогексанетріону, які заміщені необов'язково заміщеними моноциклічними або біциклічними гетероароматичними кільцями, такими як тіофен або тіазоліл, і їх використання в якості гербіцидів. WO 2009/015877 A1 (Syngenta Limited) описує біциклічні (з'єднані карбоциклічні) діони, які заміщені необов'язково заміщеними моноциклічними або біциклічними гетероароматичними кільцями, такими як тіофен або тіазоліл, і їх використання в якості гербіцидів. WO 2009/086041 A1 (E.I. DuPont de Nemours & Co.) описує похідні гербіцидного пірідазінону, заміщені -G-J, де G і J, кожен незалежно, є необов'язково заміщеним феніловим кільцем або необов'язково заміщеним 5- або 6-членним гетероароматичним кільцем. У WO 2009/086041 G може бути, наприклад, заміщеним 1Н-піразол-1-іл. Патент US 4 338 122 (Union Carbide Corp.) описує сполуки 2-арил-1,3-циклопентандіону, що мають акарицидні і гербіцидні властивості. WO 96/01798 (Bayer AG) та його похідний патент US 5 840 661 описує похідні 2-арил-циклопентан-1,3-діону і їх використання в якості пестицидів і гербіцидів. WO 01/74770 (Bayer AG), еквівалент патенту US 2003/0216260 А1, і його похідний патент AU 782557 (AU 200144215C) описує C2-феніл заміщені циклічні (гетероциклічні або карбоциклічні) кето-еноли та їх використання в якості пестицидів і гербіцидів. WO 2008/071405 A1 (Syngenta Limited та ін.) описує зокрема сполуки пірандіону, тіопірандіону і циклогексанетріону, заміщені феніловим кільцем, заміщеного необов'язково заміщеним арилом або необов'язково заміщеним гетероарилом, та їх використання в якості гербіцидів. WO 2008/145336 A1 (Syngenta Limited) описує біциклічні (з'єднані карбоциклічні) діони, заміщені заміщеним кільцем фенілу, і їх використання в якості гербіцидів. Одночасно заявлений патент PCT/EP2009/058250, поданий 1 липня 2009 року і опублікований 7 січня 2010 року як WO 2010/000773 A1 (Syngenta Limited), описує 5(гетероциклілалкіл)-3-гідрокси-2-феніл-циклопент-2-енони та їх 2-феніл-4-(гетероциклілалкіл)циклопентан-1,3-діон таутомери, а також їх похідні в якості гербіцидів. Одночасно заявлений патент PCT/EP2009/066712, поданий 9 грудня 2009 року і опублікований 24 червня 2010 року як WO 2010/069834 A1 (Syngenta Participations AG та Syngenta Limited), описує 2-феніл-4(гетероарилметил)-циклопентан-1,3-діони та його похідні в якості гербіцидів. Тепер знайдено нові сполуки гетероарил-діонов та їх похідних, що мають гербіцидні властивості та/або властивості пригнічувати зростання рослин. Відповідно, даний винахід стосується сполуки формули (I): OG R R Q Het 3 R 50 2 ( )m 5 R R 1 O 4 (I), де G - це водень або сільськогосподарсько прийнятний(-а) метал, сульфоній, амоній або модифікуюча група; та 1 2 3 4 5 R , R , R , R та R - це незалежно водень, галоген, C1-C6алкіл, C1-C6галоалкіл, C1-C6алкоксі, C1-C6галоалкоксі, C2-C6алкеніл, C2-C6галоалкеніл, C2-C6алкініл, C3-C6алкенілоксі, C3C6галоалкенілоксі, C3-C6алкінілоксі, C3-C6циклоалкіл, C1-C6алкілтіо, C1-C6алкілсульфініл, C1 1 UA 107802 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 C6алкілсульфоніл, C1-C6галоалкілсульфоніл, C1-C6алкоксисульфоніл, C1C6галоалкоксисульфоніл, ціано, нітро, феніл, феніл, заміщений C 1-C4алкілом, C1-C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, ціано, нітро, галогеном, C1-C3алкітіо, C1-C3алкілсульфінілом або C1-C3алкілсульфонілом, або гетероарил або гетероарил, заміщений C 1-C4алкілом, C1C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, ціано, аміно, галогеном, C1-C3алкілтіо, C1C3алкілсульфінілом або C1-C3алкілсульфонілом, або бензил або бензил, заміщений C 1C4алкілом, C1-C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, ціано, нітро, галогеном, C1C3алкілтіо, C1-C3алкілсульфінілом або C1-C3алкілсульфонілом, або C3-C6циклоалкіл(C1-C3)алкіл, в якому метиленова група кільця або ланцюга необов'язково заміщена атомом кисню або сірки, та/або 2 3 4 5 R та R або R та R разом з атомами вуглецю, до якого вони приєднані, утворюють необов'язково заміщене 3–8-членне кільце, яке необов'язково містить атом кисню, сірки або азоту, та/або 1 4 R та R разом утворюють зв'язок, та Q являє собою насичений або мононенасичений гетероциклил C 3-C8, що містить щонайменше один гетероатом, вибраний з O, N або S, незаміщений або заміщений залишком 10 формули =O, =N-R , C1-C4алкілом, C1-C4галоалкілом, C1-C4алкоксі(C1-C2)алкілом, C3C6циклоалкілом; фенілом або фенілом, заміщеним C1-C4алкілом, C1-C3галоалкілом, C1C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, ціано, нітро, галогеном, C1-C3алкілтіо, C1-C3алкілсульфінілом або 10 C1-C3алкілсульфонілом (де R — це C1-C6алкіл, C1-C6галоалкіл, C3-C7циклоалкіл, C1-C6алкоксі, C1-C6галоалкоксі, C1-C6алкілсульфініл, C1-C6алкілсульфоніл, C1-C6алкілкарбоніл, C1C6галоалкілкарбоніл, C1-C6алкоксікарбоніл, C1-C6алкіламінокарбоніл, C2-C8діалкіламінокарбоніл, C1-C6галоалкілсульфініл або C1-C6галоалкілсульфоніл); або Q являє собою гетероарил, або гетероарил, заміщений C 1-C4алкілом, C1-C3галоалкілом, C1C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, ціано, нітро, галогеном, C1-C3алкілтіо, C1-C3алкілсульфінілом або C1-C3алкілсульфонілом, та m дорівнює 1, 2 або 3, та Het - це необов'язково заміщене моноциклічне або біциклічне гетероароматичне кільце, де у необов'язково заміщеному моноциклічному або біциклічному гетероароматичному кільці Het можливі замісники вибираються, незалежно, з галогену, нітро, ціано, родано, ізотіоціанату, C1-C6алкілу, C1-C6галоалкілу, C1-C6алкоксі(C1-C6)алкілу, C2-C6алкенілу, C2C6галоалкенілу, C2-C6алкінілу, C3-C7циклоалкілу (необов'язково заміщеного C1-C6алкілом або галогеном), C5-7циклоалкенілу (необов'язково заміщеного C1-C6алкілом або галогеном), гідроксі, C1-C10алкоксі, C1-C10алкоксі(C1-C10)алкоксі, три(C1-C4)алкілсиліл(C1-C6)алкоксі, C1C6алкоксікарбоніл(C1-C10)алкоксі, C1-C10галоалкоксі, арил(C1-C4)алкоксі (де арильна група необов'язково заміщена галогеном або C1-C6алкілом), C3-C7циклоалкілоксі (де циклоалкільна група необов'язково заміщена C1-C6алкілом або галогеном), C3-C10алкенілоксі, C3-C10алкінілоксі, меркапто, C1-C10алкілтіо, C1-C10галоалкілтіо, арил(C1-C4)алкілтіо, C3-C7циклоалкілтіо (де циклоалкільна група необов'язково заміщена C1-C6алкілом або галогеном), три(C1C4)алкілсиліл(C1-C6)алкілтіо, арилтіо, C1-C6алкілсульфонілу, C1-C6галоалкілсульфонілу, C1C6алкілсульфінілу, C1-C6галоалкілсульфінілу, арилсульфонілу, три(C 1-C4)алкілсилілу, арилді(C1C4)алкілсилілу, C1-C4алкілдіарилсилілу, триарилсилілу, C1-C10алкілкарбонілу, HO2C, C1C10алкоксікарбонілу, амінокарбонілу, C1-C6алкіламінокарбонілу, ді(C1-C6)алкіламінокарбонілу, N(C1-C3)алкіл-N-(C1-C3алкоксі)амінокарбонілу, C1-C6алкілкарбонілоксі, арилкарбонілоксі, ді(C1C6)алкіламінокарбонілоксі, арилу (необов'язково заміщеного C 1-C6алкілом або галогеном), гетероарилу (необов'язково заміщеного C1-C6алкілом або галогеном), гетероциклілу (необов'язково заміщеного C1-C6алкілом або галогеном), арилоксі (де арильна група необов'язково заміщена C1-C6алкілом або галогеном), гетероарилоксі (де гетероарильна група необов'язково заміщена C1-C6алкілом або галогеном), гетероциклілоксі (де гетероциклічна група необов'язково заміщена C1-C6алкілом або галогеном), аміно, C1-C6алкіламіно, ді(C1C6)алкіламіно, C1-C6алкілкарбоніламіно, N-(C1-C6)алкілкарбоніл-N-(C1-C6)алкіламіно та арилкарбонілу (де арильна група сама необов'язково заміщена галогеном або C 1-C6алкілом), або дві суміжні позиції на гетероароматичній системі Het необов'язково циклізовані, утворюючі 5-, 6- або 7-членне карбоциклічне або гетероциклічне кільце, необов'язково заміщене галогеном або C1-C6алкілом, або у необов'язково заміщеному моноциклічному або біциклічному гетероароматичному кільці Het можливі замісники вибираються з арилкарбоніламіно (де арильна група необов'язково заміщена C1-C6алкілом або галогеном), C1-C6алкоксікарбоніламіно, C1-C6алкоксікарбоніл-N-(C1C6)алкіламіно, арилоксікарбоніламіно (де арильна група заміщена C 1-C6алкілом або галогеном), арилоксікарбоніл-N-(C1-C6)алкіламіно (де арильна група заміщена C1-C6алкілом або галогеном), 2 UA 107802 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 арилсульфоніламіно (де арильна група заміщена C 1-C6алкілом або галогеном), арилсульфоніл-N-(C1-C6)алкіламіно (де арильна група заміщена C1-C6алкілом або галогеном), арил-N-(C1-C6)алкіламіно (де арильна група заміщена C1-C6алкілом або галогеном), ариламіно (де арильна група заміщена C1-C6алкілом або галогеном), гетероариламіно (де гетероарильна група заміщена C1-C6алкілом або галогеном), гетероцикліламіно (де гетероциклільна група заміщена C1-C6алкілом або галогеном), амінокарбоніламіно, C1-C6алкіламінокарбоніламіно, ді(C1-C6)алкіламінокарбоніламіно, ариламінокарбоніламіно (де арильна група необов'язково заміщена C1-C6алкілом або галогеном), арил-N-(C1-C6)алкіламінокарбоніламіно (де арильна група необов'язково заміщена C1-C6алкілом або галогеном), C1-C6алкіламінокарбоніл-N-(C1C6)алкіламіно, ді(C1-C6)алкіламінокарбоніл-N-(C1-C6)алкіламіно, ариламінокарбоніл-N-(C1C6)алкіламіно (де арильна група необов'язково заміщена C1-C6алкілом або галогеном) та арилN-(C1-C6)алкіламінокарбоніл-N-(C1-C6)алкіламіно (де арильна група необов'язково заміщена C 1C6алкілом або галогеном), 2 3 4 5 та де, коли R та R або R та R разом з атомами вуглецю, до якого вони приєднані, утворюють необов'язково заміщене 3–8-членне кільце, що необов'язково містить атом кисню, сірки або азоту, тоді: 2 3 4 5 коли R та R або R та R разом з атомами вуглецю, до якого вони приєднані, утворюють карбоцикл, тоді можливі замісники на карбоциклі вибираються, незалежно, з галогену, нітро, ціано, родано, ізотіоціанату, C1-C6алкілу, C1-C6галоалкілу, C1-C6алкоксі(C1-C6)алкілу, C2C6алкенілу, C2-C6галоалкенілу, C2-C6алкінілу, C3-C7циклоалкілу (необов'язково заміщеного C1C6алкілом або галогеном), C5-С7циклоалкенілу (необов'язково заміщеного C1-C6алкілом або галогеном), гідроксі, C1-C10алкоксі, C1-C10алкоксі(C1-C10)алкоксі, три(C1-C4)алкілсиліл(C1C6)алкоксі, C1-C6алкоксікарбоніл(C1-C10)алкоксі, C1-C10галоалкоксі, арил(C1-C4)алкоксі (де арильна група необов'язково заміщена галогеном або C1-C6алкілом), C3-C7циклоалкілоксі (де циклоалкільна група необов'язково заміщена C1-C6алкілом або галогеном), C3-C10алкенілоксі, C3-C10алкінілоксі, меркапто, C1-C10алкілтіо, C1-C10галоалкілтіо, арил(C1-C4)алкілтіо, C3C7циклоалкілтіо (де циклоалкільна група необов'язково заміщена C1-C6алкілом або галогеном), три(C1-C4)алкілсиліл(C1-C6)алкілтіо, арилтіо, C1-C6алкілсульфонілу, C1-C6галоалкілсульфонілу, C1-C6алкілсульфінілу, C1-C6галоалкілсульфінілу, арилсульфонілу, три(C 1-C4)алкілсилілу, арилді(C1-C4)алкілсилілу, C1-C4алкілдіарилсилілу, триарилсилілу, C1-C10алкілкарбонілу, HO2C, C1-C10алкоксікарбонілу, амінокарбонілу, C1-C6алкіламінокарбонілу, ді(C1-C6)алкіламінокарбонілу, N-(C1-C3)алкіл-N-(C1-C3)алкоксіамінокарбонілу, C1-C6алкілкарбонілоксі, арилкарбонілоксі, ді(C1C6)алкіламінокарбонілоксі, арилу (необов'язково заміщеного C 1-C6алкілом або галогеном), гетероарилу (необов'язково заміщеного C1-C6алкілом або галогеном), гетероциклілу (необов'язково заміщеного C1-C6алкілом або галогеном), арилоксі (де арильна група необов'язково заміщена C1-C6алкілом або галогеном), гетероарилоксі (де гетероарильна група необов'язково заміщена C1-C6алкілом або галогеном), гетероциклілоксі (де гетероциклічна група необов'язково заміщена C1-C6алкілом або галогеном), аміно, C1-C6алкіламіно, ді(C1C6)алкіламіно, C1-C6алкілкарбоніламіно, N-(C1-C6)алкілкарбоніл-N-(C1-C6)алкіламіно та арилкарбонілу (де арильна група сама по собі необов'язково заміщена галогеном або C 1C6алкілом), 2 3 4 5 та коли R та R або R та R разом з атомами вуглецю, до якого вони приєднані, утворюють необов'язково заміщене 3–8-членне кільце, що необов'язково містить атом кисню, сірки або азоту, тоді у кінцевій гетероциклільній групі один або більше необов'язкових замісників незалежно вибираються з галогену, C1-C6алкілу, C1-C6галоалкілу, C1-C6алкоксі, C1C6галоалкоксі, C1-C6алкілтіо, C1-C6алкілсульфінілу, C1-C6алкілсульфонілу, нітро та ціано, де модифікуюча група G вибрана з груп C1-C8алкіл, C2-C8галоалкіл, феніл(C1-C8)алкіл (де феніл необов'язково заміщений C1-C3алкілом, C1-C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1-C3алкілсульфінілом, C1-C3алкілсульфонілом, галогеном, ціано або нітро), гетероарил(C1-C8)алкіл (де гетероарил необов'язково заміщений C 1-C3алкілом, C1C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1-C3алкілсульфінілом, C1C3алкілсульфонілом, галогеном, ціано або нітро), C3-C8алкеніл, C3-C8галоалкеніл, C3-C8алкініл, a a b c b d c d e e f g f h C(X )-R , C(X )-X -R , C(X )-N(R )-R , -SO2-R , -P(X )(R )-R та CH2-X -R ; a b c d e f де X , X , X , X , X і X — це незалежні один від одного кисень або сірка, a та де R являє собою H, C1-C18алкіл (наприклад, C1-C6алкіл або C1-C4алкіл, такий як третбутил або ізопропіл), C2-C18алкеніл, C2-C18алкініл, C1-C10галоалкіл (наприклад, C1-C10фторалкіл), C1-C10ціаноалкіл, C1-C10нітроалкіл, C1-C10аміноалкіл, C1-C5алкіламіно(C1-C5)алкіл, C2C8діалкіламіно(C1-C5)алкіл, C3-C7циклоалкіл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкоксі(C1-C5)алкіл, C3C5алкенілоксі(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілтіо(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілсульфініл(C1-C5)алкіл, C1C5алкілсульфоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8алкілiденаміноксі(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілкарбоніл(C1 3 UA 107802 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 C5)алкіл, C1-C5алкоксікарбоніл(C1-C5)алкіл, амінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1C5алкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1C5алкілкарбоніламіно(C1-C5)алкіл, N-(C1-C5)алкілкарбоніл-N-(C1-C5)алкіламіно(C1-C5)алкіл, C3C6триалкілсиліл(C1-C5)алкіл, феніл(C1-C5)алкіл (де феніл необов'язково заміщений C1C3алкілом, C1-C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1C3алкілсульфінілом, C1-C3алкілсульфонілом, галогеном, ціано або нітро), гетероарил(C1C5)алкіл (де гетероарил необов'язково заміщений C 1-C3алкілом, C1-C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1-C3алкілсульфінілом, C1-C3алкілсульфонілом, галогеном, ціано або нітро), C2-C5галоалкеніл, C3-C8циклоалкіл або феніл або феніл, заміщений C1C3алкілом, C1-C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, галогеном, ціано або нітро, або гетероарил або гетероарил, заміщений C1-C3алкілом, C1-C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1C3галоалкоксі, галогеном, ціано або нітро, b та де R являє собою H, C1-C18алкіл (наприклад, C1-C6алкіл або C1-C4алкіл, такий як C1C2алкіл), C3-C18алкеніл, C3-C18алкініл, C2-C10галоалкіл (наприклад, C2-C10фторалкіл), C1C10ціаноалкіл, C1-C10нітроалкіл, C2-C10аміноалкіл, C1-C5алкіламіно(C1-C5)алкіл, C2C8діалкіламіно(C1-C5)алкіл, C3-C7циклоалкіл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкоксі(C1-C5)алкіл, C3C5алкенілоксі(C1-C5)алкіл, C3-C5алкінілоксі(C1-C5)алкіл, C3-C5алкілтіо(C1-C5)алкіл, C1C5алкілсульфініл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілсульфоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8алкілiденаміноксі(C1C5)алкіл, C1-C5алкілкарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкоксікарбоніл(C1-C5)алкіл, амінокарбоніл(C1C5)алкіл, C1-C5алкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1C5алкілкарбоніламіно(C1-C5)алкіл, N-(C1-C5)алкілкарбоніл-N-(C1-C5)алкіламіно(C1-C5)алкіл, C3C6триалкілсиліл(C1-C5)алкіл, феніл(C1-C5)алкіл (де феніл необов'язково заміщений C1C3алкілом, C1-C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1C3алкілсульфінілом, C1-C3алкілсульфонілом, галогеном, ціано або нітро), гетероарил(C1C5)алкіл (де гетероарил необов'язково заміщений C 1-C3алкілом, C1-C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1-C3алкілсульфінілом, C1-C3алкілсульфонілом, галогеном, ціано або нітро), C3-C5галоалкеніл, C3-C8циклоалкіл або феніл або феніл, заміщений C1C3алкілом, C1-C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, галогеном, ціано або нітро, або гетероарил або гетероарил, заміщений C1-C3алкілом, C1-C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1C3галоалкоксі, галогеном, ціано або нітро; c d R і R — це незалежні один від одного водень, C 1-C10алкіл (наприклад, C1-C6алкіл або C1C4алкіл, такий як C1-C2алкіл), C3-C10алкеніл, C3-C10алкініл, C2-C10галоалкіл (наприклад, C2C10фторалкіл), C1-C10ціаноалкіл, C1-C10нітроалкіл, C1-C10аміноалкіл, C1-C5алкіламіно(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламіно(C1-C5)алкіл, C3-C7циклоалкіл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкоксі(C1-C5)алкіл, C3C5алкенілоксі(C1-C5)алкіл, C3-C5алкінілоксі(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілтіо(C1-C5)алкіл, C1C5алкілсульфініл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілсульфоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8алкіліденаміноксі(C1C5)алкіл, C1-C5алкілкарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкоксікарбоніл(C1-C5)алкіл, амінокарбоніл(C1C5)алкіл, C1-C5алкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1C5алкілкарбоніламіно(C1-C5)алкіл, N-(C1-C5)алкілкарбоніл-N-(C2-C5)алкіламіноалкіл, C3C6триалкілсиліл(C1-C5)алкіл, феніл(C1-C5)алкіл (де феніл необов'язково заміщений C1C3алкілом, C1-C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1C3алкілсульфінілом, C1-C3алкілсульфонілом, галогеном, ціано або нітро), гетероарил(C1C5)алкіл (де гетероарил необов'язково заміщений C 1-C3алкілом, C1-C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1-C3алкілсульфінілом, C1-C3алкілсульфонілом, галогеном, ціано або нітро), C2-C5галоалкеніл, C3-C8циклоалкіл, або феніл або феніл, заміщений C 1C3алкілом, C1-C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, галогеном, ціано або нітро, або гетероарил або гетероарил, заміщений C1-C3алкілом, C1-C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1C3галоалкоксі, галогеном, ціано або нітро, або гетероариламіно або гетероариламіно, заміщений C1-C3алкілом, C1-C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, галогеном, ціано або нітро, або дигетероариламіно або дигетероариламіно, заміщений C 1-C3алкілом, C1C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, галогеном, ціано або нітро, або феніламіно або феніламіно, заміщений C1-C3алкілом, C1-C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, галогеном, ціано або нітро, або дифеніламіно або дифеніламіно, заміщений C 1-C3алкілом, C1C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, галогеном, ціано або нітро, або C3C7циклоалкіламіно, ді(C3-C7)циклоалкіламіно або C3-C7циклоалкоксі, c d або R та R об'єднуються, утворюючи 3–7-членне кільце, яке необов'язково містить один гетероатом, вибраний з O або S, e R — це C1-C10алкіл (наприклад, C1-C6алкіл або C1-C4алкіл, такий як C1-C2алкіл), C2C10алкеніл, C2-C10алкініл, C1-C10галоалкіл (наприклад, C1-C10фторалкіл), C1-C10ціаноалкіл, C1C10нітроалкіл, C1-C10аміноалкіл, C1-C5алкіламіно(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламіно(C1-C5)алкіл, C3 4 UA 107802 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 C7циклоалкіл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкоксі(C1-C5)алкіл, C3-C5алкенілоксі(C1-C5)алкіл, C3C5алкінілоксі(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілтіо(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілсульфініл(C1-C5)алкіл, C1C5алкілсульфоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8алкілiденамінокси(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілкарбоніл(C1C5)алкіл, C1-C5алкоксікарбоніл(C1-C5)алкіл, амінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1C5алкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1C5алкілкарбоніламіно(C1-C5)алкіл, N-(C1-C5)алкілкарбоніл-N-(C1-C5)алкіламіно(C1-C5)алкіл, C3C6триалкілсиліл(C1-C5)алкіл, феніл(C1-C5)алкіл (де феніл необов'язково заміщений C1C3алкілом, C1-C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1C3алкілсульфінілом, C1-C3алкілсульфонілом, галогеном, ціано або нітро), гетероарил(C1C5)алкіл (де гетероарил необов'язково заміщений C 1-C3алкілом, C1-C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1-C3алкілсульфінілом, C1-C3алкілсульфонілом, галогеном, ціано або нітро), C2-C5галоалкеніл, C3-C8циклоалкіл, або феніл або феніл, заміщений C1C3алкілом, C1-C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, галогеном, ціано або нітро, або гетероарил або гетероарил, заміщений C1-C3алкілом, C1-C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1C3галоалкоксі, галогеном, ціано або нітро, або гетероариламіно або гетероариламіно, заміщений C1-C3алкілом, C1-C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, галогеном, ціано або нітро, або дигетероариламіно або дигетероариламіно, заміщений C 1-C3алкілом, C1C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, галогеном, ціано або нітро, або феніламіно або феніламіно, заміщений C1-C3алкілом, C1-C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, галогеном, ціано або нітро, або дифеніламіно або дифеніламіно, заміщений C 1-C3алкілом, C1C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, галогеном, ціано або нітро, або C3C7циклоалкіламіно, ді(C3-C7)циклоалкіламіно, C3-C7циклоалкоксі, C1-C10алкоксі, C1C10галоалкоксі, C1-C5алкіламіно або C2-C8діалкіламіно, f g R і R — це незалежні один від одного C1-C10алкіл (наприклад, C1-C6алкіл або C1-C4алкіл, такий як C1-C2алкіл), C2-C10алкеніл, C2-C10алкініл, C1-C10алкоксі, C1-C10галоалкіл (наприклад, C1C10фторалкіл), C1-C10ціаноалкіл, C1-C10нітроалкіл, C1-C10аміноалкіл, C1-C5алкіламіно(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламіно(C1-C5)алкіл, C3-C7циклоалкіл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкоксі(C1-C5)алкіл, C3C5алкенілоксі(C1-C5)алкіл, C3-C5алкінілоксі(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілтіо(C1-C5)алкіл, C1C5алкілсульфініл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілсульфоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8алкіліденаміноксі(C1C5)алкіл, C1-C5алкілкарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкоксікарбоніл (C1-C5)алкіл, амінокарбоніл(C1C5)алкіл, C1-C5алкіламінокарбонил(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1C5алкілкарбоніламіно(C1-C5)алкіл, N-(C1-C5)алкілкарбоніл-N-(C2-C5)алкіламіноалкіл, C3C6триалкілсиліл(C1-C5)алкіл, феніл(C1-C5)алкіл (де феніл необов'язково заміщений C1C3алкілом, C1-C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1C3алкілсульфінілом, C1-C3алкілсульфонілом, галогеном, ціано або нітро), гетероарил(C 1C5)алкіл (де гетероарил необов'язково заміщений C1-C3алкілом, C1-C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1-C3алкілсульфінілом, C1-C3алкілсульфонілом, галогеном, ціано або нітро), C2-C5галоалкеніл, C3-C8циклоалкіл, або феніл або феніл, заміщений C 1C3алкілом, C1-C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, галогеном, ціано або нітро, або гетероарил або гетероарил, заміщений C1-C3алкілом, C1-C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1C3галоалкоксі, галогеном, ціано або нітро, або гетероариламіно або гетероариламіно, заміщений C1-C3алкілом, C1-C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, галогеном, ціано або нітро, або дигетероариламіно або дигетероариламіно, заміщений C 1-C3алкілом, C1C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, галогеном, ціано або нітро, або феніламіно або феніламіно, заміщений C1-C3алкілом, C1-C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, галогеном, ціано або нітро, або дифеніламіно або дифеніламіно, заміщений C 1-C3алкілом, C1C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, галогеном, ціано або нітро, або C3-C7циклоалкіламіно, ді(C3-C7)циклоалкіламіно, C3-C7циклоалкоксі, C1-C10галоалкоксі, C1C5алкіламіно або C2-C8діалкіламіно, або бензилоксі або феноксі, де бензильні та фенільні групи в свою чергу необов'язково заміщені C1-C3алкілом, C1-C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1C3галоалкоксі, галогеном, ціано або нітро, та h R — це C1-C10алкіл (наприклад, C1-C6алкіл або C1-C4алкіл, такий як C1-C2алкіл), C3C10алкеніл, C3-C10алкініл, C1-C10галоалкіл (наприклад, C1-C10фторалкіл), C1-C10ціаноалкіл, C1C10нітроалкіл, C2-C10аміноалкіл, C1-C5алкіламіно(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламіно(C1-C5)алкіл, C3C7циклоалкіл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкоксі(C1-C5)алкіл, C3-C5алкенілоксі(C1-C5)алкіл, C3C5алкінілоксі(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілтіо(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілсульфініл(C1-C5)алкіл, C1C5алкілсульфоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8алкіліденаміноксі (C1-C5)алкіл, C1-C5алкілкарбоніл(C1C5)алкіл, C1-C5алкоксікарбоніл(C1-C5)алкіл, амінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1C5алкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1C5алкілкарбоніламіно(C1-C5)алкіл, N-(C1-C5)алкілкарбоніл-N-(C1-C5)алкіламіно(C1-C5)алкіл, C3 5 UA 107802 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 C6триалкілсиліл(C1-C5)алкіл, феніл(C1-C5)алкіл (де феніл необов'язково заміщений C1C3алкілом, C1-C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1C3алкілсульфінілом, C1-C3алкілсульфонілом, галогеном, ціано або нітро), гетероарил(C 1C5)алкіл (де гетероарил необов'язково заміщений C 1-C3алкілом, C1-C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1-C3алкілсульфінілом, C1-C3алкілсульфонілом, галогеном, ціано або нітро), феноксі(C1-C5)алкіл (де феніл необов'язково заміщений C1-C3алкілом, C1C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1-C3алкілсульфінілом, C1C3алкілсульфонілом, галогеном, ціано або нітро), гетероарилоксі(C 1-C5)алкіл (де гетероарил необов'язково заміщений C1-C3алкілом, C1-C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, C1C3алкілтіо, C1-C3алкілсульфінілом, C1-C3алкілсульфонілом, галогеном, ціано або нітро), C 3C5галоалкеніл, C3-C8циклоалкіл, або феніл або феніл, заміщений C1-C3алкілом, C1C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, галогеном або нітро, або гетероариіл або гетероарил, заміщений C1-C3алкілом, C1-C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, галогеном, ціано або нітро, та де сполука необов'язково являє собою агрономічно прийнятну сіль. У визначенні замісника сполук формули I кожен алкільний фрагмент окремо або як частина більшої групи (наприклад, алкоксі, алкілтіо, алкоксікарбоніл, алкілкарбоніл, алкіламінокарбоніл, діалкіламінокарбоніл або циклоалкілалкіл) є прямим або розгалуженим ланцюгом, наприклад, незалежно метилом, етилом, н-пропілом, н-бутилом, н-пентилом, н-гексилом, ізопропілом, нбутилом, втор-бутилом, ізобутилом, трет-бутилом або неопентилом. Алкільні групи є відповідними C1-C6алкільними групами, але переважно - C1-C4алкільними або C1-C3алкільними групами або, більш краще, C1-C2алкільними групами. Алкенільні та алкінільні фрагменти можуть мати вигляд прямих або розгалужених ланцюгів; алкенільні фрагменти за необхіднiстю можуть бути конфігурації (E) або (Z). Приклади: вініл, аліл та пропаргіл. Алкенільні та алкінільні фрагменти можуть містити один або декілька подвійних та/або потрійних зв'язків в будь-якому поєднанні. Зрозуміло, що алленіл входить до цих елементів. Галоген - це фтор, хлор, бром або йод, краще фтор, хлор або бром. Галоалкільні (наприклад, фторалкіл) групи - це алкільні групи, що заміщені одним або декількома атомами однакових або різних галогенів (наприклад, фтору) та є відповідно незалежно CF3, CF2Cl, CF2H, CCl2H, FCH2, ClCH2, BrCH2, CH3CHF, (CH3)2CF, CF3CH2 або CHF2CH2, краще незалежно CF3, CF2H, FCH2, CH3CHF, (CH3)2CF, CF3CH2 або CHF2CH2. Терміни "гетероарил" та/або "гетероароматичний" переважно означає ароматичну циклічну систему, що містить, щонайменше, один гетероатом і складається або з одного кільця, або з двох або більше конденсованих кілець. Одиночне кільце переважно буде містити до трьох гетероатомів, а біциклічні системи — до чотирьох гетероатомів, які бажано будуть вибрані з азоту, кисню або сірки. Приклади таких груп включають незалежно фуріл, тіеніл, пірроліл, піразоліл, імідазоліл, 1,2,3-тріазоліл, 1,2,4-тріазоліл, оксазоліл, ізоксазоліл, тіазоліл, ізотіазоліл, 1,2,4-оксадіазоліл, 1,3,4-оксадіазоліл, 1,2,5-оксадіазоліл, 1,2,3-тіадіазоліл, 1,2,4-тіадіазоліл, 1,3,4-тіадіазоліл, 1,2,5-тіадіазоліл, піридил, пирімідініл, пирідазініл, пиразініл, 1,2,3-тріазініл, 1,2,4-тріазініл, 1,3,5-тріазініл, бензофуріл, бензізофуріл, бензотіеніл, бензізотіеніл, індоліл, ізоіндоліл, індазоліл, бензотіазоліл, бензізотіазоліл, бензоксазоліл, бензізоксазоліл, бензімідазоліл, 2,1,3-бензоксадіазол, хінолініл, ізохінолініл, ціннолініл, фталазініл, хіназолініл, хіноксалініл, нафтирідініл, бензотріазініл, пурініл, птерідініл або індолізініл. Кращі приклади гетероароматичних радикалів: незалежно піридил, піримідиніл, тріазиніл, тієніл, фурил, оксазоліл, ізоксазоліл, 2,1,3-бензоксадіазоліл або тіазоліл. Інша група кращих гетероарилів включає в себе незалежно піразоліл, 1,2,3-тріазоліл, 1,2,4-тріазоліл, піридазиніл, піразиніл, хінолиніл, ізохінолиніл, ціннолиніл, хіназолиніл або хіноксалиніл. Термін "гетероцикліл" переважно означає неароматичну краще моноциклічну або біциклічну систему, що містить до 7 атомів, включаючи один або більше (краще один або два) гетероатоми, вибрані з O, S або N. Прикладами таких кілець є 1,3-діоксолан, оксетан, тетрагідрофуран, тетрагідропіран, морфолін, тіоморфолін та піперазін. За наявності, необов'язковими замісниками гетероциклілів можуть бути C1-C6алкіл та C1-C6галоалкіл, так само як і ті необов'язкові замісники, що наведені вище для алкільного фрагменту. Циклоалкіл переважно включає незалежно циклопропіл, циклобутил, циклопентил або циклогексил. Циклоалкілалкіл переважно є циклопропілметилом. Карбоциклічні кільця переважно включають незалежно арильні, циклоалкільні або карбоциклільні групи та циклоалкенільні групи. У сполуках формули I кожна арильна група, окремо або як частина більшої групи (наприклад, арилоксі і т. ін.), є незалежно переважно 6 UA 107802 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 фенілом. За наявності, необов'язкові замісники арилу (переважно фенілу), гетероарилу та/або карбоциклів переважно вибираються, незалежно, з галогену, нітро, ціано, родано, ізотіоціанату, C1-C6алкілу, C1-C6галоалкілу, C1-C6алкоксі(C1-C6)алкілу, C2-C6алкенілу, C2-C6галоалкенілу, C2C6алкінілу, C3-C7циклоалкілу (необов'язково заміщеного C1-C6алкілом або галогеном), C57циклоалкенілу (необов'язково заміщеного C 1-C6алкілом або галогеном), гідроксі, C 1-C10алкоксі, C1-C10алкоксі(C1-C10)алкоксі, три(C1-C4)алкілсиліл(C1-C6)алкоксі, C1-C6алкоксікарбоніл(C1C10)алкоксі, C1-C10галоалкоксі, арил(C1-C4)алкоксі (де арильна група необов'язково заміщена галогеном або C1-C6алкілом), C3-C7циклоалкілоксі (де циклоалкільна група необов'язково заміщена C1-C6алкілом або галогеном), C3-C10алкенілоксі, C3-C10алкінілоксі, меркапто, C1C10алкілтіо, C1-C10галоалкілтіо, арил(C1-C4)алкілтіо, C3-C7циклоалкілтіо (де циклоалкільна група необов'язково заміщена C1-C6алкілом або галогеном), три(C1-C4)алкілсиліл(C1-C6)алкілтіо, арилтіо, C1-C6алкілсульфонілу, C1-C6галоалкілсульфонілу, C1-C6алкілсульфінілу, C1C6галоалкілсульфінілу, арилсульфонілу, три(C1-C4)алкілсилілу, арилді(C1-C4)алкілсилілу, C1C4алкілдіарилсилілу, триарилсилілу, C1-C10алкілкарбонілу, HO2C, C1-C10алкоксікарбонілу, амінокарбонілу, C1-C6алкіламінокарбонілу, ді(C1-C6)алкіламінокарбонілу, N-(C1-C3)алкіл-N-(C1C3)алкоксіамінокарбонілу, C1-C6алкілкарбонілоксі, ді(C1-C6)алкіламінокарбонілоксі, арилу (необов'язково заміщеного C1-C6алкілом або галогеном), гетероарилу (необов'язково заміщеного C1-C6алкілом або галогеном), гетероциклілу (необов'язково заміщеного C1C6алкілом або галогеном), арилоксі (де арильна група необов'язково заміщена C 1-C6алкілом або галогеном), гетероарилоксі (де гетероарильна група необов'язково заміщена C 1-C6алкілом або галогеном), гетероциклілоксі (де гетероциклічна група необов'язково заміщена C1-C6алкілом або галогеном), аміно, C1-C6алкіламіно, ді(C1-C6)алкіламіно, C1-C6алкілкарбоніламіно, N-(C1C6)алкілкарбоніл-N-(C1-C6)алкіламіно та арилкарбонілу (де арильна група необов'язково заміщена галогеном або C1-C6алкілом), або дві суміжні позиції арилу або гетероарилу можуть бути циклізовані, утворюючи 5-, 6- або 7-членне карбоциклічне або гетероциклічне кільце, необов'язково заміщене галогеном або C1-C6алкілом. Іншими замісниками арилу або гетероарилу можуть бути арилкарбоніламіно (де арильна група необов'язково заміщена C1C6алкілом або галогеном), C1-C6алкоксікарбоніламіно, C1-C6алкоксікарбоніл-N-(C1-C6)алкіламіно, арилоксікарбоніламіно (де арильна група заміщена C 1-C6алкілом або галогеном), арилоксікарбоніл-N-(C1-C6)алкіламіно (де арильна група заміщена C1-C6алкілом або галогеном), арилсульфоніламіно (де арильна група заміщена C 1-C6алкілом або галогеном), арилсульфоніл-N-(C1-C6)алкіламіно (де арильна група заміщена C1-C6алкілом або галогеном), арил-N-(C1-C6)алкіламіно (де арильна група заміщена C1-C6алкілом або галогеном), ариламіно (де арильна група заміщена C1-C6алкілом або галогеном), гетероариламіно (де гетероарильна група заміщена C1-C6алкілом або галогеном), гетероцикліламіно (де гетероциклільна група заміщена C1-C6алкілом або галогеном), амінокарбоніламіно, C1-C6алкіламінокарбоніламіно, ді(C1-C6)алкіламінокарбоніламіно, ариламінокарбоніламіно (де арильна група необов'язково заміщена C1-C6алкілом або галогеном), арил-N-(C1-C6)алкіламінокарбоніламіно (де арильна група необов'язково заміщена C1-C6алкілом або галогеном), C1-C6алкіламінокарбоніл-N-(C1C6)алкіламіно, ді(C1-C6)алкіламінокарбоніл-N-(C1-C6)алкіламіно, ариламінокарбоніл-N-(C1C6)алкіламіно (де арильна група необов'язково заміщена C1-C6алкілом або галогеном) та арилN-(C1-C6)алкіламінокарбоніл-N-(C1-C6)алкіламіно (де арильна група необов'язково заміщена C 1C6алкілом або галогеном). Для заміщених гетероциклільних груп краще незалежно вибирати один або більше замісників з галогену, C1-C6алкілу, C1-C6галоалкілу, C1-C6алкоксі, C1-C6галоалкоксі, C1-C6алкітіо, C1-C6алкілсульфінілу, C1-C6алкілсульфонілу, нітро та ціано. Слід розуміти, що замісники діалкіламіно включають ті, де діалкільні групи разом з атомом N, до якого вони приєднані, утворюють п'яти-, шести- або семичленне гетероциклічне кільце, яке може містити один або два додаткових гетероатомів, вибраних з O, N або S і які необов'язково заміщені одним або двома незалежно вибраними C1-C6алкільними групами. Коли гетероциклічні кільця утворюються шляхом об'єднання двох груп атомів N, одержані в результаті кільця є відповідно піролідином, піперідіном, тіоморфоліном і морфоліном, кожен з яких може бути заміщений однією або двома незалежно вибраними C1-C6алкільними групами. Даний винахід стосується сільськогосподарсько прийнятних солей, які можуть утворювати сполуки формули I з основами перехідного металу, лужного металу або лужноземельного металу, амінів, четвертинними амонієвими основами або третинними сульфонієвими основами. Серед перехідних металів, лужних металів або солей лужноземельних метал, здатних утворювати солі перехідних металів, лужних металів або лужноземельних металів (наприклад, коли G — це метал), особливу увагу треба приділити гідроксидам міді, заліза, літію, натрію, 7 UA 107802 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 калію, магнію або кальцію, і, бажано, гідроксидам, карбонатам або бікарбонатам натрію або калію. Прикладами амінів, здатних утворювати солі аммонію (тобто коли G — це аммоній), є аміак або первинні, вторинні або третинні C1-C18алкіламіни, C1-C4гідроксіалкіламіни або C2-C4алкоксіалкіламіни, наприклад, метиламін, етиламін, н-пропіламін, ізопропіламін, чотири ізомери бутиламіну, н-аміламін, ізоаміламін, гексиламін, гептиламін, октиламін, ноніламін, дециламін, пентадециламін, гексадециламін, гептадециламін, октадециламін, метилетиламін, метилізопропіламін, метилгексиамін, метилноніламін, метилпентадециламін, метилоктадециламін, етилбутиламін, етилгептиламін, етилоктиламін, гексилгептиламін, гексилоктиламін, диметиламін, діетиламін, ди-н-пропіламін, ди-ізопропіламін, ди-н-бутиламін, ди-н-аміламін, ди-ізоаміламін, дигексиламін, дигептиламін, діоктиламін, етаноламін, нпропаноламін, ізопропаноламін, N, N-діетаноламін, N-етилпропаноламін, N-бутилетаноламін, аліламін, н-бут-2-еніламін, н-пент-2-еніламін, 2,3-диметилбут-2-еніламін, дибут-2-еніламін, нгекс-2-еніламін, пропiлен-діамін, триметиламін, триетиламін, три-н-пропiламін, триізопропіламін, три-н-бутиламін, три-ізобутиламін, три-втор-бутиламін, три-н-аміламін, метоксіетиламін або етоксіетиламін, або гетероциклічні аміни, наприклад, піридин, хінолін, ізохінолін, морфолін, піперидин, піролідин, індолін, хінуклідін або азепін, або первинні ариламіни, наприклад, аніліни, метоксіаніліни, етоксіаніліни, o-, м- або п-толуїдини, фенілендіаміни, бензидіни, нафтиламіни або o-, м- або п-хлороаніліни, але особливо триетіламін, ізопропіламін або ди-ізопропіламін. Кращі четвертинні амонієві основи, що придатні для утворення солі (тобто, коли G — це аммоній) відносяться, наприклад, до формули [N(Ra Rb Rc Rd)]OH, де кожен iз Ra, Rb, Rc та Rd незалежно один від одного є воднем або C1-C4алкілом. Інші прийнятні тетраалкіламонієві основи з іншими аніонами можуть бути одержані, наприклад, в результаті реакцій аніонного обміну. Кращі третинні сульфонієві основи, що придатні для утворення солі (тобто, коли G — це сульфоній) відносяться, наприклад, до формули [SReRfRg]OH, де кожен iз Re, Rf та Rg незалежно один від одного є C1-C4алкілом. Найбільш прийнятним є триметилсульфонія гідроксид. Прийнятні сульфонієві основи можуть бути одержані в результаті реакції тіоефірів, зокрема діалкілсульфідів, з алкілгалідами, з подальшим перетворенням у прийнятну основу, наприклад, гідроксид, в результаті реакцій аніонного обміну. Слід розуміти, що в тих сполуках формули I, де G є металом, амонієм або сульфонієм, як вже згадувалося вище, і фактично представляє катіон, відповідний негативний заряд є значною мірою делокалізованим вздовж групи O-C=C-C=O. Сполуки формули I згідно винаходу також включають гідрати, наприклад гідрати, які можуть бути одержані в процесі утворення солі. Модифікуюча група G вибрана таким чином, щоб забезпечити її вилучення одним або комбінацією біохімічних, хімічних або фізичних процесів, що забезпечують утворення сполук формули I, де G — це Н, до, під час або після (бажано під час або після) застосування до зони, що оброблюється, або рослин. Прикладами таких процесів є ферментативне розщеплення (наприклад, ферментативне розщеплення складних ефірів), хімічний гідроліз і фотоліз. Сполуки, що мають такі групи G, можуть в деяких випадках мати певні переваги, наприклад: поліпшеним проникненням до кутикули обробляємих рослин, підвищеною опірністю культур, поліпшеною сумісністю і стабільністю в сумішах, що містять інші гербіциди, гербіцидні антидоти, регулятори росту рослин, фунгіциди та/або інсектициди, та/або зниженим вилуговуванням в ґрунті, зокрема поліпшеним проникненням до кутикули обробляємих рослин. a b c d e f В модифікуючій групі G, переважно, X , X , X , X , X та/або X — це кисень. Найбільш краще, a b c d e f коли всі X , X , X , X , X та X є киснем. a a b c b Переважно, модифікуюча група G — це група -C(X )-R або -C(X )-X -R . a a b c b a Найбільш краще, коли модифікуюча група G — це група -C(X )-R або -C(X )-X -R , де R — це водень або C1-C18алкіл (більш переважно водень або C1-C6алкіл, ще більш переважно — C1b C6алкіл, найбільш переважно — C1-C4алкіл, такий як трет-бутил або ізопропіл), R — це C1C18алкіл (більш переважно C1-C6алкіл, ще більш переважно — C1-C4алкіл, такий як C1-C2алкіл), a b c a b c а X , X та X вiдповiдають наведеному вище (більш переважно X , X та X є киснем). Переважно G — це водень, лужний метал або лужноземельний метал, де водень є найбільш кращим. Залежно від природи замісників, сполуки формули I можуть існувати в різних ізомерних формах. Наприклад, якщо G означає водень, сполуки формули I можуть існувати в різних таутомерних формах (один таутомер діону і два різних кето-енольних таутомерів), як наведено на наступній схемі: 8 UA 107802 C2 OH R R Q 10 ( )m R 1 R 2 R Het 5 O 2 3 R 5 O 2 O 4 ( )m 5 R R Het 3 R Q R 1 Het 3 R Q O ( )m 5 4 R R R 1 OH 4 R Даний винахід охоплює всі такі ізомери та таутомери та їх суміші в будь-яких співвідношеннях. Крім того, коли замісники містять подвійні зв'язки, можуть існувати цис- та транс-ізомери. Ці ізомери також знаходяться в межах заявлених сполук формули I. 1 В кращій групі сполук формули (I) R — це водень, галоген, C1-C6алкіл, C1-C6галоалкіл, C11 C6алкоксі або C1-C6галоалкоксі; найбільш переважно R означає водень або метил. 2 або 3 В іншій кращій групі сполук формули (I) R R незалежно означають водень, галоген, C12 3 C6алкіл, C1-C6галоалкіл, C1-C6алкоксі або C1-C6галоалкоксі; більш переважно, R та R незалежно означають водень або метил. 4 або 5 Переважно у сполуках формули (I) R R — це незалежно водень, галоген, C1-C6алкіл, C14 5 C6галоалкіл, C1-C6алкоксі або C1-C6галоалкоксі; найбільш опимально, R та R — це незалежно водень або метил. Кращі насичені або мононенасичені кільця Q належать до формул Q 1–Q107: A (R)n (R)n O Q1 (R)n A (R)n O Q2 , Q3 O Q7 O A (R)n O Q12 , O Q4 Q5 , O Q9 , Q10 Q14 , O A (R)n A (R)n O R' Q16 (R)n (R)n O A Q21 (R)n Q26 Q23 O Q28 , O A A (R)n S , Q32 A , (R)n A A Q33 9 , , A S , A (R)n S O Q30 , S (R)n Q31 Q29 , A S (R)n A , Q25 , (R)n S (R)n S Q24 O Q27 (R)n O (R)n A A A , , Q20 , O A O , Q19 (R)n , O A O A O (R)n O , O (R)n O A Q18 , Q22 , O (R)n O A O A Q17 , (R)n A Q15 , (R)n N , (R)n O Q13 O , (R)n O , A (R)n A , A A (R)n Q8 (R)n S , O , A Q11 (R)n A (R)n A A A , (R)n S , (R)n O Q6 (R)n A Q34 S O Q35 , , UA 107802 C2 A (R)n S O A (R)n O Q36 A (R)n (R)n (R)n S O S S Q37 , Q38 , , O Q40 , O O (R)n S O (R)n O S A Q41 (R)n A O Q42 , (R)n O A (R)n N Q47 , (R)n A N O A O (R)n O O S N A (R)n (R)n Q61 A (R)n Q62 A (R)n N Q63 (R)n Q67 , A R N O N N R O Q 71 Q72 , A (R)n S Q76 O A (R)n N A R N N O Q65 A (R)n N N , N N O Q77 , Q78 10 , S O Q79 A Q75 , , (R)n N O A , (R)n O (R)n (R)n O A O O A Q70 , Q74 , A S S A , O N (R)n Q73 , A N , Q69 , O O A , O O R O A Q60 , Q64 , Q68 , O O N N O Q66 (R)n A (R)n , A N Q59 A , O (R)n S , O O O O N A Q55 , O S O N (R)n Q58 S O A O N , Q54 , O O N (R)n O N , A A O Q57 , , O (R)n A A Q50 , N Q53 , (R)n Q56 N N (R)n N O (R)n , (R)n O A Q49 , N N Q45 , N O O N R , A Q52 , A Q48 N N Q51 (R)n N A Q46 Q44 , (R)n O O (R)n Q43 A A A , , O (R)n O S (R)n S A O O Q39 O O S A N A , Q80 A , UA 107802 C2 O O O (R)n (R)n (R)n O N N A Q82 , N R' N A Q87 , Q88 , A (R)n N A (R)n N R' , Q93 , N N N A (R)n N R' A N A Q101 Q102 , A (R)n S R'' S O R' N Q104 , A (R)n O S N Q108 R'' , , N (R)n A R'' , , A Q100 , A Q105 , R'' O Q107 (R)n N R' (R)n Q106 , A Q99 , A Q103 , N S N R'' O Q95 (R)n (R)n N R' A (R)n N , R' Q98 , A , A R' , R' (R)n N R' (R)n N R' Q97 , Q90 (R)n R' R' N , Q94 (R)n (R)n A , A R' R' Q92 A A A (R)n N R' Q96 Q85 , Q89 , O (R)n (R)n N R' R' R' Q91 (R)n (R)n N A (R)n Q84 , R' A (R)n Q86 A Q83 , A (R)n O S N N A N N A Q81 O S Q109 N O S (R)n A N , , A Q110 , R' N (R)n (R)n N R' A Q106 5 10 15 A , Q107 . де R — це водень, галоген, C1-C6алкіл, C1-C6галоалкіл, C1-C6алкоксі, C1-C6галоалкоксі, C2C6алкеніл, C2-C6галоалкеніл, C2-C6алкініл, C2-C6галоалкініл, C3-C6алкенілоксі, C3C6галоалкенілоксі, C3-C6алкінілоксі, C3-C6циклоалкіл, C1-C6алкілтіо, C1-C6алкілсульфініл, C1C6алкілсульфоніл, C1-C6алкоксисульфоніл, C1-C6 галоалкоксисульфоніл, ціано, нітро, феніл, феніл, заміщений C1-C4алкілом, C1-C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, ціано, нітро, галогеном, C1-C3алкілтіо, C1-C3алкілсульфінілом або C1-C3алкілсульфонілом, або гетероарил або гетероарил, заміщений C1-C4алкілом, C1-C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, ціано, нітро, галогеном, C1-C3алкілтіо, C1-C3алкілсульфінілом або C1-C3алкілсульфонілом, R" — це водень, C1-C6алкіл, C1-C6галоалкіл, C3-C7циклоалкіл, C1-C6алкоксі, C1-C6галоалкоксі, C1-C6алкілсульфініл, C1-C6алкілсульфоніл, C1-C6алкілкарбоніл, C1-C6галоалкілкарбоніл, C1C6алкоксікарбоніл, C1-C6алкіламінокарбоніл, C2-C8дiалкіламінокарбоніл, C6-C10арилсульфоніл, C6-C10арилкарбоніл, C6-C10ариламінокарбоніл, C7-C16арилалкіламінокарбоніл, C1C9гетероарилсульфоніл, C1-C9гетероарилкарбоніл, C1-C9гетероариламінокарбоніл, C2 11 UA 107802 C2 5 10 15 20 25 30 C15гетероарилалкіламінокарбоніл, R’’ — це водень, C1-C6алкіл, C1-C6галоалкіл, C3-C7циклоалкіл, C1-C6алкоксі, C1C6галоалкоксі, C1-C6алкілсульфініл, C1-C6алкілсульфоніл, C1-C6алкілкарбоніл, C1C6галоалкілкарбоніл, C1-C6алкоксікарбоніл, C1-C6алкіламінокарбоніл, C2-C8діалкіламінокарбоніл, C1-C6галоалкілсульфініл або C1-C6галоалкілсульфоніл, n дорівнює 0, 1, 2, 3 або 4, та 4 5 A позначає точку приєднання до фрагменту –(CR R )m-. Групи Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, Q7, Q25, Q26, Q27, Q28, Q29, Q86, Q87, Q88, Q89, Q90 є кращими, а групи Q1–Q7 особливо бажаними. Переважно R та R" — це незалежно водень, C1-C4алкіл, C1-C4галоалкіл, C1-C4алкоксі або C1C4галоалкоксі, та R’’ — це водень, C1-C4алкіл, C1-C4галоалкіл, C1-C4алкоксі, C1-C4галоалкоксі або C1-C6галоалкілкарбоніл. Переважно n дорівнює 0,1 або 2. Найбільш переважно n дорівнює 0. В іншій кращій групі сполук формули (I) Q — це 5- або 6-членний гетероарил або 5- або 6членний гетероарил, заміщений від одного до трьох разів фтором, хлором, бромом, метилом, метокси, ціано або трифторметилом. Переважно гетероатоми цих фрагментів Q вибрані з 1 або 2 атомів азоту, кисню або сірки. Зокрема, Q –— це тіеніл, фуріл, оксазоліл, ізоксазоліл, бензофуріл, тіазоліл, оксазоліл, ізотіазоліл, бензотіеніл, бензоізотіеніл, бензотіазоліл, бензізотіазоліл, бензоксазоліл або бензізоксазоліл, де ці кільця необов'язково заміщені один або два рази фтором, хлором, бромом, метилом, метокси, ціано або трифторметилом. Зокрема, Q — це піридил, піримідиніл, піридазиніл, хінолініл, ізохінолініл, цінолініл, фталазиніл, хіназолініл або хіноксалініл, де ці кільця необов'язково заміщені один або два рази фтором, хлором, бромом, метилом, метокси, ціано або трифторметилом. Переважно, у сполуках формули (I) m дорівнює 1 або 2, найбільш переважно m дорівнює 1. Переважно, Het — це необов'язково заміщене моноциклічне 6-членне гетероароматичне кільце, що містить азот, або, краще, необов'язково заміщене моноциклічне 5-членне гетероароматичне кільце, що містить сірку, або (краще) азот. Найбільш краще, якщо Het — це моноциклічне 5-членне гетероароматичне кільце, що містить сірку та азот. Навіть більш переважно, Het — це група, вибрана з формул з Het1 по Het12: 8 R 6 6 1 6 R R W 2 R N N X Z W 7 R 7 7 3 R R W Z 4 B Z X B W B B Het1 R R 8 Het2 9 R N R Z B R 6 R 9 R R 6 N R11 7 R Z R R N R R Het9 10 B R 7 N R11 R 10 Het11 12 Z N R Het10 6 N B N Z B Het8 Z N N 11 6 Z N B 6 Het7 6 7 R N B 10 Het6 6 9 N R B Het5 Het4 Het3 B N N Het12 , UA 107802 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 де B позначає точки приєднання до фрагменту кето-енолу; 1 9 W — це N або CR ; 2 3 7 W та W — це незалежно один від одного N або CR ; 4 10 W — це N або CR ; 1 2 3 4 за умови, що хоча б одна з W , W , W або W дорівнює N; 12 X — це O, S або NR ; 13 Z — це N або CR ; де 6 R — це водень, галоген, C1-C4алкіл, C1-C4галоалкіл, C2-C4алкеніл, C2-C4галоалкеніл, C2C4алкініл, C1-C4алкоксі, C1-C4галоалкоксі, C1-C4алкілтіо, C1-C4алкілсульфініл, C1C4алкілсульфоніл, нітро або ціано, переважно, галоген, C1-C2алкіл, C1-C2галоалкіл (наприклад, CF3, CF2Cl, CF2H, CCl2H, FCH2, ClCH2, BrCH2, CH3CHF, CF3CH2 або CHF2CH2), вініл, етиніл або метокси, та навіть більш переважно, метил або етил, 7 R — це водень, C1-C6алкіл, C1-C6галоалкіл (наприклад, CF3, CF2Cl, CF2H, CCl2H, FCH2, ClCH2, BrCH2, CH3CHF, CF3CH2 або CHF2CH2), C2-C6алкеніл, C2-C6галоалкеніл, C2-C6алкініл, C3C6циклоалкіл, C5-C6циклоалкеніл, галоген, C1-C6алкоксі, C1-C6алкоксі-C1-C6алкіл, C1C6галоалкоксі, необов'язково заміщений арил (наприклад, необов'язково заміщений феніл), необов'язково заміщений арилоксі (наприклад, необов'язково заміщений феноксі), необов'язково заміщений гетероарил або необов'язково заміщений гетероарилоксі, переважно необов'язково заміщений арил (наприклад, необов'язково заміщений феніл) або необов'язково заміщений гетероарил, де необов'язкові замісники вибрані з галогену, C 1-C2алкілу, C1-C2алкоксі, C1-C2галоалкілу (наприклад, CF3, CF2Cl, CF2H, CCl2H, FCH2, ClCH2, BrCH2, CH3CHF, CF3CH2 або CHF2CH2), C1-C2галоалкоксі, ціано або нітро, і, навіть більш переважно, феніл, заміщений один раз, двічі або тричі галогеном, C1-C2алкілом, C1-C2алкоксі, C1-C2галоалкілом (наприклад, CF3, CF2Cl, CF2H, CCl2H, FCH2, ClCH2, BrCH2, CH3CHF, CF3CH2 або CHF2CH2), C1-C2галоалкоксі або ціано, 8 R — це водень, C1-C4алкіл, C2-C3алкеніл, C2-C3алкініл, C1-C4галоалкіл (наприклад, CF3, CF2Cl, CF2H, CCl2H, FCH2, ClCH2, BrCH2, CH3CHF, CF3CH2 або CHF2CH2), або C2-C3галоалкеніл, переважно метил або етил, 9 R — це водень, метил, галометил (наприклад, CF 3, CF2Cl, CF2H, CCl2H, FCH2, ClCH2, або BrCH2) або галоген, переважно водень, 10 R — це водень, галоген, C1-C4алкіл, C1-C4галоалкіл (наприклад, CF3, CF2Cl, CF2H, CCl2H, FCH2, ClCH2, BrCH2, CH3CHF, CF3CH2 або CHF2CH2), C2-C4алкеніл, C2-C4галоалкеніл, C2C4алкініл, C1-C4алкоксі, C1-C4 галоалкоксі, C1-C4алкілтіо, C1-C4алкілсульфініл, C1C4алкілсульфоніл або ціано, переважно водень, галоген, метил або етил, 11 R — це водень, метил, етил, галометил (наприклад, CF 3, CF2Cl, CF2H, CCl2H, FCH2, ClCH2 або BrCH2), галоетил (наприклад, CH3CHF, CF3CH2 або CHF2CH2), необов'язково заміщений арил (наприклад, необов'язково заміщений феніл) або необов'язково заміщений гетероарил, переважно необов'язково заміщений арил (наприклад, необов'язково заміщений феніл) або необов'язково заміщений гетероарил, де необов'язкові замісники вибрані з галогену, C1C2алкілу, C1-C2алкоксі, C1-C2галоалкілу (наприклад, CF3, CF2Cl, CF2H, CCl2H, FCH2, ClCH2, BrCH2, CH3CHF, CF3CH2 або CHF2CH2), C1-C2галоалкоксі, ціано або нітро, навіть більш переважно феніл, феніл, заміщений один раз, двічі або тричі галогеном, C1-C2алкілом, C1C2алкоксі, C1-C2галоалкілом (наприклад, CF3, CF2Cl, CF2H, CCl2H, FCH2, ClCH2, BrCH2, CH3CHF, CF3CH2 або CHF2CH2), C1-C2галоалкоксі або ціано, 12 R — це водень, метил, етил, галометил (наприклад, CF 3, CF2Cl, CF2H, CCl2H, FCH2, ClCH2 або BrCH2), та 13 R — це водень, метил, етил, галометил (наприклад, CF 3, CF2Cl, CF2H, CCl2H, FCH2, ClCH2 або BrCH2), галоетил (наприклад, CH3CHF, CF3CH2 або CHF2CH2), галоген, ціано або нітро, переважно це водень. 6 7 Більш переважно, Het — це група формули Het2, де X — це S та Z — це N, а R і R 6 визначенi вище. Переважно в цьому варіанті R — це метил або етил. Переважно в цьому 7 варіанті R — це феніл, заміщений один раз, двічі або тричі галогеном, C 1-C2алкілом, C17 C2алкоксі, C1-C2галоалкілом, C1-C2галоалкоксі або ціано, більш переважно R — це феніл, заміщений один раз, двічі або тричі (наприклад, один раз) галогеном (наприклад, хлором), 7 навіть більш краще, R — це 4-хлорфеніл. 13 6 7 13 Також більш краще, коли Het — це група формули Het10, де Z — це CR а R , R і R 13 визначенi вище. Переважно в цьому варіанті R — це водень або метил, більш краще — це 6 7 водень. Переважно в цьому варіанті R — це метил або етил. Переважно в цьому варіанті R — 13 UA 107802 C2 5 10 15 20 25 це феніл, заміщений один раз, двічі або тричі галогеном, C1-C2алкілом, C1-C2алкоксі, C17 C2галоалкілом, C1-C2галоалкоксі або ціано, більш краще R — це феніл, заміщений один раз, 7 двічі або тричі (наприклад, один раз) галогеном (наприклад, хлором), навіть більш краще, R — це 4-хлорфеніл. 13 6 Також більш краще, якщо Het — це група формули Het2, де X — це S та Z — це CR , a R , 7 13 13 R та R визначенi вище. Переважно в цьому варіанті R — це водень. Переважно в цьому 6 7 варіанті R — це метил або етил. Переважно в цьому варіанті R — це феніл, заміщений один раз, двічі або тричі галогеном, C1-C2алкілом, C1-C2алкоксі, C1-C2галоалкілом, C1-C2галоалкоксі або ціано. 1 9 2 3 7 Також краще, якщо Het — це група формули Het1, де W — це CR , W — це N, W — це CR , 4 6 7 9 9 W — це N, а R , R і R визначенi вище. Переважно в цьому варіанті R — це водень. 6 7 Переважно в цьому варіанті R — це метил або етил. Переважно в цьому варіанті R — це феніл, заміщений один раз, двічі або тричі галогеном, C 1-C2алкілом, C1-C2алкоксі, C1C2галоалкілом, C1-C2галоалкоксі або ціано. В групі кращих сполук формули I, 1 R — це водень або метил; 2 3 R та R — це незалежно водень або метил, 4 5 R та R — це незалежно водень або метил; та Q — це піридил, піримідиніл, піридазиніл, хінолініл, ізохінолініл, цінолініл, фталазиніл, хіназолініл або хіноксалініл, де ці кільця необов'язково заміщені один або два рази фтором, хлором, бромом, метилом, метокси, ціано або трифторметилом, або Q — це тіеніл, фуріл, оксазоліл, ізоксазоліл, бензофуріл, тіазоліл, оксазоліл, ізотіазоліл, бензотіеніл, бензоізотіеніл, бензотіазоліл, бензізотіазоліл, бензоксазоліл або бензізоксазоліл, де ці кільця необов'язково заміщені один або два рази фтором, хлором, бромом, метилом, метокси, ціано або трифторметилом, та m дорівнює 1, Het — це група Het2 6 R X R B 7 Z Het2 , 7 де X — це S, Z — це N, R — це метил або етил, R — це 4-хлорфеніл або 4-бромфеніл, та B позначає точки приєднання до фрагменту кето-енолу, та G — це водень, лужний метал або лужноземельний метал. В межах цієї групи кращих 1 5 сполук формули I, особливо кращими групами сполук формули I є ті, в яких R — це R та G — це водень, та Q, Het та m — як зазначено. 1 5 В найбiльш кращій групі сполук формули I, R –R — це водень, G означає водень, лужний метал або лужноземельний метал, m дорівнює 1, а Q — це група, вибрана з: 6 30 35 A (R)n (R)n O Q1 (R)n A A (R)n O Q2 , , (R)n S Q3 , A (R)n S O Q4 , Q5 A , O O (R)n A Q6 A , Q7 . 4 5 де n дорівнює 0 та A позначає точки приєднання до фрагменту –(CR R )m, або Q — це піридил, та Het — це група формули: 14 UA 107802 C2 R 6 X R 7 Z B Het2 , 7 де X — це S, Z — це N, R — це метил або етил, R — це феніл, заміщений галогеном, та B позначає точки приєднання до фрагменту кето-енолу, та Het — це група формули: 6 6 R Z 7 N B R N Het10 5 , 7 де Z це CH або C-CH3, R — це метил або етил, R — це феніл, заміщений галогеном, та B позначає точки приєднання до фрагменту кето-енолу. 7 Навіть більш краще, Q — це група формули Q або піридин-2-ил, та Het — це група формул 7 Het2 або Het10, де R — це 4-хлорфеніл. У прийнятних альтернативних варіантах Het — це група формули Het13: 14 N R N 6 B R 10 15 20 6a Het13, де B позначає точки приєднання до фрагменту кето-енолу; 6 R — це галоген, C1-C2алкіл, C1-C2фторалкіл, вініл, етиніл або метокси, бажано метил або етил, або 14 R — це водень або C1-C4алкіл. Краща сполука формули I — це одна зі сполук A1–A25, як наведено нижче, або її сiльськогосподарсько або агрономiчно прийнятна сіль (наприклад, сільськогосподарсько прийнятна сіль металу або амонійна сіль, наприклад, сіль лужного металу або лужноземельного металу): O O S S O O N N O O O Cl (A1), (A2), O O S O N O Cl S O N O O N Br (A3), 15 (A4), UA 107802 C2 O O S O S O O O Cl Cl (A5), (A6), O O N O N S O O N O Cl Cl (A8), Cl (A7), (A10), O O N O N S O O O Cl (A9), O O O S S N F N N O O Cl Cl (A11), (A12), F N O O S S N F N N O O Cl 5 Cl (A13), (A14), N O O S S N N N O O Cl Cl (A15), O S S O (A16), O O N N O O Cl (A17), O (A18), O N N N F O N N O O Cl (A19), 16 (A20), UA 107802 C2 F O N O Cl N N N N N F Cl O O (A21), (A22), O O S O N N N O O Cl O Cl (A23), (A24), O N N O O 5 10 15 20 25 Cl (A25). Більш краще, якщо сполука формули I — це одна зі сполук A7, A12, A16, A17, A18, A20, A23, A24 або A25, як наведено вище, або її сiльськогосподарсько або агрономiчно прийнятна сіль (наприклад, сільськогосподарсько прийнятна сіль металу або амонійна сіль, наприклад, сіль лужного металу або лужноземельного металу). Деякі сполуки формули (I) є алкенами, і, як такі, піддаються подальшім реакціям, що є типовими для алкенів, даючи додаткові сполуки формули (I) у відповідності з відомими методиками. Приклади такої реакції включають, але не обмежуються, галогенування або гідрування. 1 4 5 Сполуки формули (I), де R та R утворюють зв'язок, та R — це галоген (бажано хлорид або 5 бромід) або R — це C1-C6алкілсульфонат (бажано мезилат), або C1-C6галоалкілсульфонат (бажано трифлат) або арилсульфонат (бажано тозiлат), можуть вступати у реакцію кроссполучення з відповідним партнером за умов, описаних у літературі стосовно реакцiй СузукіМіяури (Suzuki-Miyaura) та Соногашири (Sonogashira), а також пов'язаних з ними реакцій кроссполучення, даючи додаткові сполуки формули (I) (див., наприклад, O'Brien, C. J. and Organ, M. G. Angew. Chem. Int. Ed. (2007), 46, 2768-2813; Suzuki, A. Journal of Organometallic Chemistry (2002), 653, 83; Miyaura N. and Suzuki, A. Chem. Rev. (1995), 95, 2457-2483). Спеціалістам у цій галузі буде зрозумiло, що сполуки формули (I) можуть містити гетероароматичний фрагмент, що несе один або декілька замісників, які можуть бути перетворені на альтернативні замісники за відповідних умов, і що самі ці сполуки можуть служити проміжнимi продуктами пiд час одержання додаткових сполук формули (I). Додаткові сполуки формули (I) можуть бути одержані шляхом вибіркового редукування сполук формули (I), де Q — це гетероароматичне кільце, бажано фуран або пірол, у присутності відповідного каталізатора та у відповідному розчиннику. 30 17 UA 107802 C2 6 5 10 15 20 25 30 35 7 8 O R R Q OG 2 Het 3 R 40 10 Наприклад, сполуки формули (I), де R , R , R або R — це алкеніл або алкініл, можуть за 6 7 8 10 відповідних умов бути редуковані до сполук формули (I), де R , R , R або R — це алкіл, а 7 сполуки формули (I), де R — це галоген, бажано бромід або йод, можуть вступати у реакцію крос-сполучення з відповідними партнерами за умов, описаних у літературі стосовно реакцiй Сузукі-Міяури (Suzuki-Miyaura) та Соногашири (Sonogashira), а також пов'язаних з ними реакцій крос-сполучення, даючи додаткові сполуки формули (I) (див., наприклад, O'Brien, C. J. and Organ, M. G. Angew. Chem. Int. Ed. (2007), 46, 2768-2813; Suzuki, A. Journal of Organometallic Chemistry (2002), 653, 83; Miyaura N. and Suzuki, A. Chem. Rev. (1995), 95, 2457-2483). Сполуки формули (I), де G — це C1-C8алкіл, C2-C8галоалкіл, фенілC1-C8алкіл (де феніл може бути необов'язково заміщений C1-C3алкілом, C1-C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1-C3алкілсульфінілом, C1-C3алкілсульфонілом, галогеном, ціано або нітро), гетероарил(C1-C8)алкіл (де гетероарил може бути необов'язково заміщений C 1-C3алкілом, C1C3галоалкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галоалкоксі, C1-C3алкілтіо, C1-C3алкілсульфінілом, C1C3алкілсульфонілом, галогеном, ціано або нітро), C3-C8алкеніл, C3-C8галоалкеніл, C3-C8алкініл, a a b c b d c d e e f g f h a b c d e f C(X )-R , C(X )-X -R , C(X )-N(R )-R , -SO2-R , -P(X )(R )-R або CH2-X -R , де X , X , X , X , X , X , a b c d e f g h R , R , R , R , R , R , R та R визначенi вище, можуть бутиодержані шляхом обробки сполук формули (A), які є сполуками формули (I), де G — це H, реагентом G-Z, де G-Z — це алкілуючий агент, такий як алкілгалогенід (визначення алкілгалогенідів включає прості C 1C8алкілгалогеніди, такі як йодистий метил та йодистий етил, заміщений алкілгалогенідами, f h f такими як хлорметилалкілефіри Cl—CH2-X -R , де X — це кисень, та хлорметилалкілсульфіди f h f Cl—CH2-X -R , де X — це сірка), C1-C8алкілсульфонатом або ді(C1-C8)алкілсульфатом, або C3C8алкенілгалогенідом, або C3-C8алкінілгалогенідом, або ацилюючим агентом, таким як a a a a a a карбонова кислота HO-C(X )R (де X — це кисень), хлорангидрід Cl-C(X )R (де X — це a a a c кисень), або ангидрід кислоти [R C(X )]2O (де X — це кисень), або ізоціанат R N=C=O, або d c d d c d карбамоіл хлорид Cl-C(X )-N(R )-R (де X — це кисень, та за умови, що ані R , ані R не є d c d d c воднем), або тіокарбамоіл хлорид Cl-C(X )-N(R )-R (де X — це сірка, та за умови, що ані R , ані d b c b b c R не є воднем), або хлорформіат Cl-C(X )-X -R (де X та X — це кисень), або хлортіоформіат b c b b c b c b b Cl-C(X )-X -R (де X — це кисень та X — це сірка), або хлордитіоформіат Cl-C(X )-X -R (де X c c та X — це сірка), або ізотіоціанат R N=C=S, або шляхом послідовної обробки сірчаним вуглецем та алкілуючим агентом, або обробкою фосфорилюючим агентом, таким як хлорид e f g e фосфору Cl-P(X )(R )-R , або сульфонілюючим агентом, таким як сульфонілхлорід Cl-SO2—R , переважно у присутності не менше однієї еквівалентної основи. Сполуки формули (I) можуть утворювати ізомери. Наприклад, сполуки формули (A) можуть призвести до виникнення двох ізомерних сполук формули (I) або ізомерних сумішів сполук формули (I). Даний винахід охоплює як ізомерні сполуки формули (I), так і суміші цих сполук в будь-якому співвідношенні. ( )m 5 R 4 R 1 O R G -Z R Q O 2 Het 3 R R + ( )m 5 R 4 R 1 O R Q 2 Het 3 R ( )m 5 R R 1 OG 4 (I) (I) (A) О-алкілування циклічних 1,3-діонів є відомим; відповідні методи описані, наприклад, у патентi US 4 436 666. Альтернативні методи було повідомлено Pizzorno, M. T. and Albonico, S. 18 UA 107802 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 M. Chem. Ind. (London) (1972), 425; Born, H. et al. J. Chem. Soc. (1953), 1779; Constantino, M. G. et al. Synth. Commun. (1992), 22 (19), 2859; Tian, Y. et al. Synth. Commun. (1997), 27 (9), 1577; Chandra Roy, S. et al., Chem. Lett. (2006), 35 (1), 16; Zubaidha, P. K. et al. Tetrahedron Lett. (2004), 45, 7187 та Zwanenburg, B. et al. Tetrahedron (2005), 45 (22), 7109. Ацилування циклічних 1,3-діонів може проводитися за допомогою методик, подібних описаним, наприклад, у патентах US 4 551 547, US 4 175 135, US 4 422 870, US 4 659 372 та US 4 436 666. Як правило, діони формули (А) можна обробляти за допомогою ацилюючого агента у присутності не менше одного еквіваленту відповідної основи, необов'язково — у присутності відповідного розчинника. Основа може бути неорганічною, такою як карбонат або гідроксид лужного металу або металгидрид, або органічною основою, такою як третинний амін або алкоксид металу. Приклади відповідних неорганічних основ включають карбонат натрію, гідроксид натрію або калію, гідрид натрію, і відповідні органічні основи включають триалкіламіни, такі як триметиламін і триетиламін, піридини або інші амінні основи, такі як 1,4діазобiцикло[2.2.2]октан і 1,8-діазабіцикло[5.4.0]ундец-7-ен. Кращі основи включають триетиламін та піридин. Відповідні розчинники для цієї реакції вибрані таким чином, щоб бути сумісними з реагентами, і включають прості ефіри, такі як тетрагідрофуран і 1,2-диметоксіетан, та галогеновані розчинники, такі як дихлорметан і хлороформ. Певні основи, такі як піридин і триетиламін, можуть бути успішно використані як в якості основи, так і в якості розчинника. У випадках, коли ацилюючим агентом є карбонова кислота, ацилювання переважно здійснюється у присутності зв'язуючого агента, такого як 2-хлор-1-метилпіридину йодид, N, N’дициклогексилкарбодиімід, 1-(3-диметиламінопропіл)-3-етилкарбодиімід і N, N’-карбодиімідазол, і, можливо, основи, такої як триетиламін або піридин у відповідному розчиннику, такому як тетрагідрофуран, дихлорметан або ацетонитрил. Відповідні методики описано, наприклад, у Zhang, W. and Pugh, G. Tetrahedron Lett. (1999), 40 (43), 7595 та Isobe, T. and Ishikawa, T. J. Org. Chem. (1999), 64 (19) 6984. Фосфорилізація циклічних-1,3-діонів може здійснюватися з використанням галогенідів фосфору або галогенідів тіофорсфору і основи за методиками, що є аналогічними описаним в US 4 409 153. Сульфонілізація сполук формули (A) може бути досягнута використанням галогеніду алкілу або арилу сульфонілу, бажано у присутності не менше однієї еквівалентної основи, наприклад, за допомогою методики Kowalski, C. J. and Fields, K. W. J. Org. Chem. (1981), 46, 197. Сполуки формули (A) можуть бути одержані зі сполук формули (I) шляхом гідролізу, бажано у присутності кислотного каталізатора, такого як соляна кислота, і, необов'язково, у присутності відповідного розчинника, такого як тетрагідрофуран або ацетон, бажано за температури від 25 °C до 150 °C, під час звичайного нагрівання або пiд дiєю мікрохвильового опромінення. За іншим методом, сполуки формули (А) можуть бути одержані шляхом циклiзації сполуки формули (В) або сполуки формули (C), де R’’’ — водень або алкільна група, бажано у присутності кислоти або основи, і — необов'язково — у присутності відповідного розчинника аналогічними методами, які описані T. N. Wheeler (US 4 209 532). Сполуки формули (В) або сполуки формули (C), де R''' — водень, можуть бути циклiзовані за умов кислого середовища, бажано у присутності сильної кислоти, такої як сірчана кислота, поліфосфорної кислоти або реагента Iтона, необов'язково — у присутності відповідного розчинника, такого як оцтова кислота, толуол або дихлорметан. 19 UA 107802 C2 5 10 15 20 Сполуки формули (В) або сполуки формули (C), де R''' — це алкіл (бажано метил або етил), можуть бути циклiзовані за кислотних або лужних умов, бажано у присутності не менше однієї еквівалентної сильного основи, такої як трет-бутоксид, диізопропіламід літію або гідрид натрію, і в розчиннику, такому як тетрагідрофуран, толуол, диметилсульфоксид або N, Nдиметилформамід. Сполуки формули (В) і сполуки формули (C), де R''' — це Н, можуть бути етерифіковані у, відповідно, сполуки формули (В) і сполуки формули (C), де R''' — це алкіл, за стандартних умов, наприклад пiд час нагрівання з алкіловим спиртом ROH, у присутності кислотного каталізатора. Сполуки формули (В) і сполуки формули (C), де R''' — це Н, можуть бути одержані, відповідно, омиленням сполук формули (D) та сполук формули (E), де R'''' — це алкіл (бажано метил або етил), за стандартних умов з подальшим підкисленням реакційної суміші для здійснення декарбоксилювання, аналогічно процесам описаним, наприклад, T. N. Wheeler (US 4 209 532). Сполуки формули (D) та сполуки формули (E), де R'''' — це алкіл, можуть бути одержані шляхом обробки, відповідно, сполук формули (F) відповідними карбоновими хлорангідридами формули (G) або відповідними карбоновими хлорангідридами формули (Н) у лужному 20 UA 107802 C2 5 середовищі. Відповідні основи включають трет-бутоксид калію, біс(триметилсиліл)амід натрію і диiзопропіламід літію; реакцію переважно проводять у відповідному розчиннику (наприклад, тетрагідрофурані або толуолі), за температури від -80 °C до 30 °C. Також сполуки формули (D) та сполуки формули (E), де R'''' — це Н, можуть бути одержані шляхом обробки сполуки формули (F) відповідною основою (наприклад, калію трет-бутоксидом, біс(триметилсиліл)амідом натрію і диізопропіламідом літію) у відповідному розчиннику (наприклад, тетрагідрофурані або толуолі), за відповідноï температури (від -80 °C до 30 °C) і реакцією одержаного аніону з відповідним ангідридом формули (J): OR''' 2 3 R R R 5 4 R ( )m Q R O 1 R''''O2C Cl O (G) R''''O2C Het R (F) Q 1 R R 3 O ( )m R R 1 R O ( )m Q 3 2 R R'''O R O O 5 4 2 Het 4 5 (D) R RO (J) O R'''O R Q R 1 R ( )m 5 3 4 O 4 R R Cl OR''' O (H) R''''O2C Het R (F) Q 1 R 3 R O 5 R RO 10 15 20 R 1 2 3 Q ( ) m 4 O ( )m 4 R R CO R'''' 2 4 5 R R O Het (E) (J) Сполуки формули (F) є відомими сполуками або можуть бути одержані з відомих сполук відомими фахiцям способами. Сполуки формули (J) можуть бути одержані, наприклад, методами, аналогічними описаним Ballini, R. et al. Synthesis (2002), (5), 681-685; Bergmeier, S. C. and Ismail, K. A. Synthesis (2000), (10), 1369-1371; Groutas, W. C. et al. J. Med. Chem. (1989), 32 (7), 1607-11 та Bernhard, K. and Lincke, H. Helv. Chim. Acta (1946), 29, 1457-1466. Сполуки формули (G) або сполуки формули (H) можуть бути одержані зі сполуки формули (J) за допомогою обробки алкіловим спиртом R'''-ОН, у присутності основи, такої як диметиламінопіридин, або алкоксидом лужного металу (див., наприклад, Buser, S. and Vasella, A. Helv. Chim. Acta, (2005), 88, 3151 та M. Hart et al. Bioorg. Med. Chem. Letters, (2004), 14, 1969), з наступною обробкою одержаної кислоти хлоруючим реагентом, таким як оксалілхлорид або тіонілхлорид за відомих умов (див., наприклад, Santelli-Rouvier. C. Tetrahedron Lett. (1984), 25 (39), 4371; Walba D. and Wand, M. Tetrahedron Lett. (1982), 23 (48), 4995; Cason, J. Org. Synth. Coll. Vol. III, (169), 1955). 25 21 UA 107802 C2 5 10 15 20 25 Сполуки формули (G) та сполуки формули (H) можуть бути одержані з відомих сполуки відомими спеціалістам методами. Наприклад, аналогічні методи одержання сполук формули (G) та сполук формули (Н) описуються Bergmeier, S. C. and Ismail, K. A. Synthesis (2000), (10), 13691371. За іншим методом, сполуки формули (I) можуть бути одержані шляхом обробки сполук формули (К) сполуками формули (L), де LG — це група, що заміщується, така як галоген (бажано йодид, бромід або хлорид) або активований спирт (бажано мезилат або тозілат) у лужному середовищі. Прийнятні основи включають диізопропіламід літію, гексаметилдісілазід натрію, трет-бутоксид калію; реакцію переважно проводять у відповідному розчиннику (наприклад, тетрагідрофурані) за температури від -80 °C до 30 °C. Q LG ( )m 4 5 OG R R GO 3 R Het Het 3 (L) 2 R R 2 R Q ( )m 1 O O R 1 R 5 4 R R (K) (I) Сполуки формули (L) є відомими або можуть бути одержані з відомих сполук відомими спеціалістам методами (див., наприклад: WO2006016178; Ueno, H. et al. J. Med. Chem. (2005), 48(10), 3586-3604; Kanoh, S. et al. Tetrahedron (2002), 58(35), 7049-7064; Strachan, J.-P. et al. J. Org. Chem. (2006), 71(26), 9909-9911). Сполуки формули (K) є відомими або можуть бути одержані з відомих сполук відомими спеціалістам методами (див., наприклад, Song, Y. S. S. et al. Tetrahedron Lett. (2005), 46 (46), 5987-5990 та WO09030450) Крім того, сполуки формули (К), де G — це C1-C6алкіл, можуть бути одержані шляхом алкілування сполук формули (К), де G — це водень, за відомих умов. Сполуки формули (К), де G — це водень, є відомими, або можуть бути одержані з відомих сполук відомими спеціалістам методами (див., наприклад, DE10118310). Також, за iншим методом, включаючим сполуки формули (К), сполуки формули (M), які 6 являють собою сполуки формули (К), де G — це водень, а Het — це (Het2), за умови, що R — це CH2R’’’’’, а R’’’’’ — це водень або метил, можуть бути одержані шляхом теплової перебудови сполук формули (AN), необов'язково — у присутності відповідного розчинника і — необов'язково – під дією мікрохвильового опромінення. 30 22 UA 107802 C2 5 Перебудова переважно здійснюється шляхом нагрівання сполук формули (AN) за температури від 120 °C до 300 °C, необов'язково — у відповідному розчиннику, такому як 1,2диметоксіетан, метиловий ефір діетиленгліколю гліколь, триглім, тетраглім, ксилол, мезітилен або Dowtherm®, і — необов'язково — під дією мікрохвильового опромінення. Крім того, сполуки формули (O), які являють собою сполуки формули (К), де G — це водень і 6 Het — це (Het3), за умови, що R — це CH2R’’’’’, а R’’’’’ — це водень або метил, можуть бути одержані зі сполук формули (P) з використанням аналогічних методів. 10 15 20 Сполуки формули (N) можуть бути одержані зі сполук формули (Q) шляхом алкілування зі сполуками формули (R), де L — це відповідна група, що заміщується, така як галоген або алкілабо арилсульфонат, необов'язково — у присутності відповідної основи і — необов'язково — у відповідному розчиннику, як описано вище для алкілування сполук формули (А). Аналогічним чином, сполуки формули (P) можуть бути одержані зі сполук формули (Q) шляхом алкілування зі сполуками формули (S), де L — це відповідна група, що заміщується, така як галоген або алкіл- або арилсульфонат, за схожих умов. 23 UA 107802 C2 5 10 За іншим методом, сполуки формули (N) можуть бути одержані зі сполук формули (Q) шляхом конденсації зі спиртів формули (Т), необов'язково — у присутності відповідного кислотного каталізатора, такого як п-толуолсульфонова кислота або кислота Льюїса, наприклад, трифторметансульфонату ітербію (III), трифторметансульфонату лантану (III), дигідрату тетрахлороаурату (III) натрію, хлориду титану (IV), хлориду індію (III) або хлориду алюмінію, і — необов'язково — у відповідному розчиннику. Прийнятні розчинники вибрані таким чином, щоб вони були сумісними з реагентами, що використовуються, і включали, наприклад, толуол, етанол або ацетонитрил. Аналогічні підходи були описані, наприклад, M. Curini; F. Epifano, S. Genovese, Tetrahedron Lett. (2006), 47, 4697-700; A. Arcadi, G. Bianchi, S. Di Giuseppe, F. Marinelli, Green Chemistry (2003), 5, 64-7. 15 20 25 Також конденсація може бути здійснена за наявності відповідних зв'язуючих агентів, таких як 2-хлор-1-метилпіридин-йодид, N, N’-дициклогексилкарбодиімід, 1,(3-диметиламінопропіл)-3етилкарбодиімід і N, N-карбодиімідазол, та відповідних основ, таких як триетиламін або піридин, у відповідному розчиннику, такому як тетрагідрофуран, ацетонітрил або дихлорметан, або у присутності триарилфосфіну (наприклад, трифенілфосфіну) і діалкілазідодікарбоксилату (бажано діетилазідодікарбоксилату або диізопропілазідодикарбоксилату), та у відповідному розчиннику, такому як діетиловий ефір, тетрагідрофуран або 1,4-діоксан, як описано наприклад, у O. Mitsunobu, Synthesis (1981), 1, 1-28. Використовуючи аналогічні процеси, сполуки формули (P) можна одержати реакцією сполук формули (Q) зі сполуками формули (U). 24 UA 107802 C2 7 5 Додаткові сполуки формули (N), де R є ароматичним або гетероароматичним фрагментом або алкільною, алкенільною або алкінільною групою, можуть бути одержані реакцією сполук формули (V), де A — це атом або група, що підходять для проведення реакцій крос-сполучення (наприклад, хлор, бром або йод, або галоалкілсульфонат, такий як трифторметансульфонат), а R''''' вiдповiдає визначенню для сполуки формули (O), з відповідним партнером за умов, описаних у літературі стосовно реакцiй Сузукі-Міяури (Suzuki-Miyaura), Соногашири (Sonogashira) та Стиллє (Stille) i пов'язаних з ними реакцій крос-сполучення. 10 15 20 25 30 Наприклад, сполуки формули (V) можуть оброблятися арил-, гетероарил-, алкіл-, алкеніл7 7 або алкінілбороновими кислотами R -B(OH)2, боронатними ефірами R -B(OR’’’’’’)2, де R’’’’’’ є C17 C6алкілом або R -B(OR’’’’’’)2 є циклічним боронатним ефіром на основі C1-C6діолу (найбільш кращими є циклічні боронатні ефіри на основі пінаколу), або металевими (особливо калійними) арильними, гетероарильними, алкільними, алкенільними солями і сіллю алкінілтрифторборату + 7 M [R -BF3] у присутності відповідного паладієвого каталізатора, відповідного ліганду і відповідних основ у присутності відповідного розчинника, за умов реакцiї Сузукі-Міяури (SuzukiMiyaura) (див., наприклад, K. Billingsley and S. Buchwald, J. Am. Chem. Soc. (2007), 129, 33583366; H. Stefani, R. Cella and A. Vieira, Tetrahedron (2007), 63, 3623-3658; N. Kudo, M. Perseghini and G. Fu, Angew. Chem. Int. Ed. (2006), 45, 1282-1284; A. Roglans, A. Pla-Quintana and M. Moreno-Mañas, Chem. Rev. (2006), 106, 4622-4643; J-H Li, Q-M Zhu and Y-X Xie, Tetrahedron (2006), 10888-10895; S. Nolan et al., J. Org. Chem. (2006), 71, 685-692; M. Lysén and K. Köhler, Synthesis (2006), 4, 692-698; K. Anderson and S. Buchwald, Angew. Chem. Int. Ed. (2005), 44, 61736177; Y. Wang and D. Sauer, Org. Lett. (2004), 6 (16), 2793-2796; I. Kondolff, H. Doucet and M, Santelli, Tetrahedron, (2004), 60, 3813-3818; F. Bellina, A. Carpita and R. Rossi, Synthesis (2004), 15, 2419-2440; H. Stefani, G. Molander, C-S Yun, M. Ribagorda and B. Biolatto, J. Org. Chem. (2003), 68, 5534-5539; A. Suzuki, Journal of Organometallic Chemistry (2002), 653, 83; G. Molander and C-S Yun, Tetrahedron (2002), 58, 1465-1470; G. Zou, Y. K. Reddy and J. Falck, Tetrahedron Lett. (2001), 42, 4213-7215; S. Darses, G. Michaud and J-P, Genêt, Eur. J. Org. Chem. (1999), 18771883). 25 UA 107802 C2 7 5 10 15 20 25 Альтернативно, сполуки формули (N), де R є необов'язково заміщеним ацетиленом, можуть 7 бути одержані зі сполук формули (V) при взаємодії з термінальним алкіном R -H, у присутності відповідного каталізатора паладію і — необов'язково — за наявністю відповідного співкаталізатора міді, відповідного ліганду, відповідної основи і відповідних добавок за схожих умов відомого ефекту зв'язування Соногашири (Sonogashira) (див., наприклад, U. Sorenson and E Pombo-Villar, Tetrahedron (2005), 2697-2703; N. Leadbeater and B. Tominack, Tetrahedron Lett. (2003), 44, 8653-8656; K. Sonogashira, J. Organomet. Chem. (2002), 653, 46-49). 7 За iншим методом, сполуки формули (N), де R є алкілом, необов'язково заміщеним вінілом, необов'язково заміщеним етинілом, необов'язково заміщеним арилом або необов'язково заміщеним гетероарилом, можуть бути одержані зі сполук формули (V) при взаємодії з відповідним органостаннаном за умов реакцiї Стиллє (Stille) (див., наприклад, R. Bedford, C. Cazin and S. Hazlewood (2002), 22, 2608-2609; S. Ley et al., Chem. Commun. (2002), 10, 11341135; G. Grasa and S. Nolan, Org. Lett. (2001), 3 (1), 119-122; T. Weskamp, V. Boehm, J. Organomet. Chem. (1999), 585 (2), 348-352; A. Littke and G. Fu, Angew. Chem. Int. Ed. (1999), 38 (16), 2411-2413; J. Stille et al., Org. Synth. (1992), 71, 97). Сполуки формули (P) можуть бути одержані зі сполук формули (W), де А і R''''' аналогiчнi визначенням для сполук формули (V), аналогічними методами з використанням відповідних вихідних речовин. Сполуки формули (V) можуть бути одержані зі сполук формули (Q) в результаті реакції зі сполуками формули (Z), де L — це група, що заміщується, така як галоген або алкіл- або арилсульфонат, способами, аналогічними наведеним вище для одержання сполук формули (N) зі сполук формули (Q). Крім того, сполуки формули (V) можуть бути одержані реакцією сполук формули (Q) зі сполуками формули (AA) способами, аналогічними наведеним вище для одержання сполук формули (N) зі сполук формули (Q). 30 26 UA 107802 C2 5 Сполуки формули (W) можуть бути одержані зі сполук формули (Q) в результаті реакції зі сполуками формули (AB), де L — це група, що заміщується, така як галоген або алкіл- або арилсульфонат, способами, аналогічними наведеним вище для одержання сполук формули (N) зі сполук формули (Q). Крім того, сполуки формули (W) можуть бути одержані реакцією сполук формули (Q) зі сполуками формули (AB) способами, аналогічними наведеним вище для одержання сполук формули (N) зі сполук формули (Q). 10 15 За iншим методом, сполуки формули (Q) можуть оброблятися галогенізуючим агентом, таким як хлорокис фосфору, пентахлорид фосфору, пентабромід фосфору, бромоксид фосфору, оксалілхлорид або оксалілметил, необов'язково — у відповідному розчиннику, такому як толуол, хлороформ, дихлорметан, необов'язково — за наявності диметилформаміду, і кінцевих вінілгалогенідів формули (AD), в якій Hal є хлор або бром, можуть бути одержані в 27 UA 107802 C2 5 10 15 результаті реакції зі спиртами формули (Т) або формули (U), або формули (AA), або формули (AC), необов'язково — у присутності відповідної основи, такої як гідрид натрію, трет-бутоксид натрію, трет-бутоксид калію, і відповідного розчинника, такого як тетрагідрофуран, 1,4-діоксан, діетиленгліколь диметилового ефіру, даючи сполуки формули (N), формули (P), формули (V) і формули (W) відповідно: Сполуки формули (Q) є відомими сполуками або можуть бути одержані з відомих сполук відомими спеціалістам способами. Спеціалістам в цій галузі буде зрозумiло, що сполуки формули (K) можуть містити гетероароматичний фрагмент, що несе один або декілька замісників, які можуть бути перетворені на альтернативні замісники за відповідних умов, і що самі ці сполуки можуть служити проміжними продуктами пiд час одержання додаткових сполук формули (K). 7 Наприклад, гетероцикл формули (M), де R — це алкеніл або алкініл, можуть за певних умов 7 бути редуковані до сполук формули (М), де R — це алкіл. 28